JP4309488B2

JP4309488B2 - シール及び被膜の製造並びにタイル又は床仕上げ材の結合方法並びにポリマー混合物の水性分散液

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Publication number: JP4309488B2
Application number: JP05671398A
Authority: JP
Inventors: クロブヨアヒム; フィックアイゼンペーター; ドイマーベルント; バルヴィッヒユルゲン; ヴィストゥーバエッケハルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-03-10
Filing date: 1998-03-09
Publication date: 2009-08-05
Anticipated expiration: 2018-03-09
Also published as: EP0864609A1; DE59801732D1; US6451141B1; DE19709723A1; EP0864609B1; JPH10292164A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも２０重量％の充填剤含量を有し、かつ大量の揮発性有機溶剤、可塑剤及び低分子量の変性又は未変性天然樹脂を含まない水性アクリレートコポリマー分散液をベースとする組成物を適用することよりなる、シール及び被膜の製造並びにタイル及び床仕上げ材の結合方法に関する。本発明はまた、このような組成物をシーラント、塗料又は片面接着剤（一方の側に適用される接着剤）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリレートをベースとする新たな種類のポリマー分散液の開発は２５年以上前、シーラントの処理において並びにタイル及び床仕上げ材の敷設を含む作業において重要な転機を見た。処理において、その当時支配的であったゴム溶液の処理に比較して危険度が著しく軽減されたシーラント、塗料又は片面接着剤を施工者に提供することが可能になった。それというのも、可燃性溶剤が７５％放出されていたのに対して５％だけ放出されるに過ぎないからである。シーラント、及びタイル又は床仕上げ材のために使用される片面接着剤は、感圧接着剤とはそれらの用途及び使用のために要求される特性において根本的に異なっている。感圧接着剤は、一般に、全体的に高い粘着度を有する系でありかつ未充填系である、即ち充填剤を含有していない。これらは、シーラント及び片面接着剤とは異なり、薄い被膜（被膜の厚さ約２０〜２００ｎｍ）として塗被されかつこの理由だけのために極めて異なったポリマー機構を要求する。片面接着剤のための要求は、組成物を片面だけに塗被し、かつまた敷設したタイル又は床仕上げ材を処理過程で修正することができ、組成物の新鮮な残渣をタイル又は床仕上げ材及び道具から水を使用して除去することができること、及びまた優れた耐老化性を有することである。これらの特殊な要求は、また特殊な試験基準、例えば剥離及び剪断強度の試験及び湿式結合能力（wet bonding capacity）及び乾燥グリッピング能力（dry gripping capacity）の試験を導き出した。
【０００３】
今日までシーラントとして又はタイルもしくは床仕上げ材の固定敷設のために市場で入手するとができたアクリレートコポリマーベースの水性分散液は、充填剤少なくとも２０重量％だけでなく、また比較的大量の有機溶剤及び／又は可塑剤を含有しており、これらの一部は該系が硬化する際に大気中に飛散するか、又はこれらは比較的大きな割合の低分子量樹脂、例えばバルサム樹脂又はコロホニー樹脂（ロジン）を含有している。しかしながら、これらの樹脂の存在は問題である。それというのも、これらは低分子量の化合物として移行することがあり、洗い流され、例えば酸化もしくは混合物内の不純化に基づき色変化を起こし、ポリマー強度を低下するか、さもなければ毒物学的に懸念があるからである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、含浸系を含むシール及び被膜の製造並びにタイル及び床仕上げ材の結合用の、充填剤少なくとも２０重量％を含有する、水性アクリレートコポリマー分散液をベースとする組成物であって、可能な限り揮発性有機溶剤、可塑剤及び低分子量樹脂、例えば天然樹脂又は変性された天然樹脂を有せず、かつ、該方法のために一般に使用された水性アクリレートコポリマー分散液の前記欠点を有していないか、又はこのような欠点を著しく減少した範囲まで有するに過ぎない、前記の改良された組成物を見出すことであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
ところで、前記課題は、ａ）共重合されたアクリル酸のエステル単位少なくとも５０重量％を含有する、Ｋ値５〜５５及びガラス転移温度−１０℃未満を有するポリマーＡ、及びｂ）ガラス転移温度−５０〜＋５０℃を有するアクリレートコポリマーであるポリマーＢからなるポリマー混合物の充填剤含有水性分散液ベースとする組成物を使用すれば、シーラント、塗料（含浸材料を含む）又は片面接着剤として、充填剤少なくとも２０重量％を含有する、水性アクリレートコポリマー分散液をベースとする組成物を適用することより解決されることが判明した。
【０００６】
従って、本発明は、少なくとも２０重量％の充填剤含量を有し、かつ大量の有機溶剤、可塑剤及び低分子量の変性された又は未変性天然樹脂を含まない水性アクリレートコポリマー分散液を適用することよりなる、シール及び被膜（含浸系を含む）の製造並びにタイル又は床仕上げ材の結合方法を提供し、該方法は、充填剤少なくとも２０重量％を含有する、
ａ）Ｋ値５〜５５及びガラス転移温度−１０℃未満を有するポリマーＡ、該ポリマーの少なくとも５０重量％はアクリル酸のエステルの少なくとも１種の共重合された単位を有する、及び
ｂ）ガラス転移温度−５０〜＋５０℃を有するアクリレートコポリマーであるポリマーＢ
からなるポリマー混合物の水性分散液を適用することを特徴とする。
【０００７】
床仕上げ材のために溶剤不含の片面接着剤として充填剤含有水性アクリレートコポリマーを使用することは、欧州特許出願公開第４９０１９１号明細書から公知である。しかしながら、該明細書に記載された組成物は、必須成分として、可塑剤及び樹脂を含有する。実質的に有機溶剤、可塑剤及び樹脂を含まない充填剤含有水性アクリレートコポリマーは、欧州特許出願公開第７４３９６５号明細書に記載されている。該明細書に記載された、ガラス転移温度−２５℃未満を有するアクリレートポリマーの分散液は、本発明に基づく有利なポリマーＢに相当する。欧州特許出願公開第７４３９６５号明細書には、ポリマーＢとポリマーＡとの新規混合物は記載されていない。ポリマーＢとポリマーＡとの新規の混合物の分散液は、欧州特許出願公開第７４３９６５号明細書に記載されたポリマーＢの分散液に比較すると、床仕上げ材のための片面接着剤として使用した場合、改良された加工特性、換言すれば湿った状態及び乾燥した状態での良好な固着及び臭気不含の特性をを有する。更に、これらはゴムに対する付着力及び特に高い熱安定性に関して驚異的利点を有する。
【０００８】
本発明に基づき使用される分散液は、前記の溶剤、可塑剤及び天然樹脂有利には３重量％未満、特に１重量％未満を含有する。特に有利には、該分散液はこれらの成分を完全に不含である。
【０００９】
ポリマーＢとの混合物のために本発明に基づき使用されるポリマーＡは、Ｋ値５〜５５、有利には５〜３０及びガラス転移温度−１０℃未満、有利には−２０〜−６０℃を有し、かつ、少なくとも１種のアクリル酸のエステルの共重合された単位少なくとも５０重量％を含有する。該ポリマーＡは、それぞれのポリマーの分子量分布の幅の１つの尺度である多分散性Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ１〜１０、有利には１〜５を有する。
【００１０】
本発明に基づき使用されるポリマーのＫ値は、ＤＩＮ５３７２６に基づき２５℃でテトラヒドロフラン中の１％濃度の溶液で測定される。ガラス転移温度Ｔｇは、ＡＳＴＭ３４１８／８２に基づくＤＳＣ（示差走査熱量分析）法で測定される。コポリマーに関しては、近似値的にフォックスの方程式［T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc.(Ser. II) 1 (1956) 123］：
【００１１】
【数１】

【００１２】
［式中、Ｘ¹，Ｘ²，……Ｘ^ｓはモノマーの質量画分１〜ｓであり、かつ、Ｔｇ¹，Ｔｇ²，……Ｔｇ^ｓはケルビンにおけるそれぞれのモノマー１〜ｓのホモポリマーのガラス転移温度である］により相応するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度から計算することができる。通常のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、公知でありかつ技術文献、例えばJ. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, 2nd Ed., J. Wiley, New York 1975に見ることができる。
【００１３】
多分散性Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、ポリスチレンで分子量校正を実施する、慣用のゲル透過クロマトグラフィーの方法により測定することができる。
【００１４】
ポリマーＡは、大抵の場合、微細な水性二次分散液の形であってもよい液状ポリマーである。高度に有利なポリマーＡは、共重合した形で、
ａ）ガラス転移温度−３０〜−６０℃、有利には−４０〜−６０℃を有するホモポリマーを形成するアクリレート７０〜９９重量％、
ｂ）カルボキシル及び／又は場合によりヒドロキシル含有、オレフィン系不飽和の、共重合可能なモノマー１〜３０重量％、及び
ｃ）その他のオレフィン系不飽和の、共重合可能なモノマー０〜２９重量％
を含有する。
【００１５】
また極めて有利には、ポリマーＡは、共重合した形で、
ａ）ガラス転移温度−４０〜−６０℃を有するホモポリマーを形成するアルキルアクリレート８５〜９８重量％、
ｂ）カルボキシル及び場合によりヒドロキシル含有モノマー２〜１５重量％
からなる。
【００１６】
適当なモノマーａ）の例は、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート及びドデシルアクリレートである。適当なモノマーｂ）の例は、３〜５個の炭素原子を有するモノオレフィン系不飽和の共重合可能なカルボン酸、それらの無水物及びモノエステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸及びモノブチルマレエートである。ヒドロキシルを含有する適当なモノマーｂ）の例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び−メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及び−メタクリレート、並びに４−ヒドロキシブチルアクリレート及び−メタクリレートである。適当なモノマーｃ）は、２〜１８個の炭素原子を有するモノカルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート又はビニルプロピオネート、ａ）には含まれないアクリレート及びメタクリレート、例えばメチルメタクリレート又はエチルアクリレート、８〜１８個の炭素原子を有するビニル−及びアルケニル芳香族モノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレン又はビニルトルエン、３〜５個の炭素原子を有するオレフィン系不飽和カルボン酸のアミド、例えばアクリルアミド又はメタクリルアミド、Ｎ−ビニルモノマー、例えばＮ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム、及びアミノ含有オレフィン系不飽和モノマー、例えばジメチルアミノエチルアクリレート又はジメチルアミノブチルアクリレートである。共重合した形で１〜１０重量％、有利には１〜５重量％の量でカルボキシル含有モノマー、例えばアクリル酸又はメタクリル酸からなるアクリレートコポリマーＡが特に有利である。混合物中のモノマーの性質及び量は、ポリマーのモノマー量及びガラス転移温度に関する前提条件に適合するポリマーＡを生じるように選択すべきである。明らかに乾燥後に混合物Ｍの粘着性を増大するような特性を有するポリマーＡを製造するのが賢明であることが判明した。
【００１７】
ポリマーＡは自体公知方法で製造することができる。極めて狭い分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ１に近似）を有するポリマーＡを製造するためには、公知の高温重合方法を使用すべきである。ポリマーＡは、有利には塊状で又は溶液中で６０〜２２０℃で場合により、溶液重合のためには慣用の有機溶剤、例えば適当な沸点範囲を有する炭化水素（例えばトルエン）、アルコール（例えばイソブタノール）、エステル（例えばエチルアセテート）又はケトン（例えばメチルエチルケトン）を使用して又は揮発性溶剤の場合には密閉反応器内で加圧（１５バール以下）下に比較的高い重合温度を確定して重合させることにより製造することができる。慣用の重合開始剤を公知の量で使用することができる。ポリマーＡの所望の低いＫ値及び分子量の見地において、重合調節剤、例えばメルカプタンを使用するのが好ましく、この例はメルカプトエタノール、メルカプトコハク酸、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及び特にドデシルメルカプタンを包含する。本発明に基づき使用されるポリマーＡの性質に関して、使用前に揮発性不純物、例えば残留モノマーをポリマーＡから除去するのが好ましい。
【００１８】
製造後に、ポリマーＡを更に処理し、有利には、ｐＨ値を監視しかつ調整しながら、液状ポリマーＡを直接ポリマーＢの分散液に乳化させることにより、本発明に基づき使用されるポリマーＢとの混合物を形成することができる。特にカルボキシル含有ポリマーＡの場合には、しばしばまたポリマーＡをアルカリ性条件下でポリマー乳化の慣用の方法により処理して二次分散液を形成し、次いで即座に該分散液を例えばポリマーＢの水性分散液と一緒に撹拌することができる。生ずる混合物Ｍ中のポリマーＡとＢの割合は著しく異なっていてもよいが、但し一般にはポリマーＡはＡ＋Ｂの混合物中のポリマーＢよりも少量で存在するのが好ましい。Ａ＋Ｂの混合物は、有利にはポリマーＡ１〜４９部及びポリマーＢ５１〜９９部、有利にはそれぞれの場合ポリマー１００％基準として、ポリマーＡ２５〜４５重量％及びポリマーＢ５５〜７５重量％を含有する。
【００１９】
ポリマーＢは、ガラス転移温度−５０〜＋５０℃、特に−２５℃未満、有利には−３０℃未満を有する（メタ）アクリレートである。これらは有利には分子量Ｍ_ｎ２０，０００以上を有する。より好適なポリマーＢは、共重合した形で、少なくとも１種のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のエステル少なくとも５０重量％、特に６０〜１００重量％を含有する。好適なエステルの例は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルアクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート及びドデシルアクリレート及びまたｎ−ブチルメタクリレート及びｎ−ヘキシルメタクリレートである。
【００２０】
ガラス転移温度−４０〜−６０℃を有するホモポリマーをを形成する前記モノマーを使用するのが有利である。有利なポリマーＢは、共重合した形で３〜５個の炭素原子を有する共重合可能なオレフィン系不飽和カルボン酸又はそれらの無水物もしくはモノエステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸又はモノ−ｎ−ブチルマレエート０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％を含有する。
【００２１】
更に、ポリマーＢのために特に好適であるコモノマーは、ポリマーＡのｂ）及びｃ）に関して前記に特定したコモノマーである。
【００２２】
極めて好適なコポリマーＢの例は、またアルキル（メタ）アクリレート５０重量％以上に加えて、メチルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート及び／又はスチレンを３０重量％以下の量で、またカルボキシル及び場合によりヒドロキシル含有モノマーをそれぞれの場合５重量％以下の量で含有するものであり、この場合該コポリマーＢはガラス転移温度２５未満を有する。ポリマーＢは、有利には溶液重合により製造しかつ引き続き好ましくはポリマー分散液に変換することができるが、しかしながら、これらは、水性ポリマー分散液を直接得ることができるように、エマルジョン重合により製造するのが有利である。ポリマーＢの製造は、欧州特許出願公開第７４３９６５号明細書に記載されている。生ずるポリマー分散液の固体濃度は、特に４０〜７５重量％である。
【００２３】
前記の記載のように実施することができるポリマーＡ及びＢからなる混合物Ｍを使用するためには、該混合物を無機充填剤、例えば平均粒径一般に２〜５０μｍを有する微粉砕されたもしくは沈殿した白亜又は平均粒径３〜５０μｍを有する石英、及びまた湿潤剤又は分散剤、及び所望により更に添加物、例えば消泡剤及び防腐剤と混合する。使用準備のできた組成物の含水率は、全体的水性製剤に対して一般に７〜５０重量％、特に１０〜３０重量％である。
【００２４】
ポリマーＡ及びＢからなる混合物Ｍを有する充填剤含有水性製剤は、木材、定規モルタル、コンクリート、セラミックタイルのような基体、金属基体又はその他の適当な基体上の、例えば多層被覆又は均質被覆として配置されたポリ塩化ビニルの床仕上げ材、繊維裏張り、例えばジュート、ポリエステル不織布を有するフォーム被覆材、ゴム被覆材、ポリウレタンフォーム、スチレン−ブタジエンコポリマーフォーム、繊維二次裏張りのような種々の裏張りを有する繊維被覆材、ニードルフェルト床仕上げ材、ポリオレフィン被覆材又はリノリウム被覆材のための片面接着剤として好適である。
【００２５】
本発明に基づき使用される水性製剤は、例えば歯付きアプリケータ（toothed applicator）を使用して基体に塗被することができる。通常のガス抜き後に、次いで床仕上げ材を敷設する。処理の点では、該新規組成物は溶剤含有片面接着剤に似ている。本発明に基づき使用される組成物は、剥離強度、剪断強度、湿式結合能力及び乾燥グリッピング能力及び高い熱安定性のような良好な水準の性能特性を有する。
【００２６】
【実施例】
以下の実施例及び比較実験は、本発明による方法を詳細に説明するためのものであり、本発明を制限するものではない。他に断りのない限り、部及び％は重量による。Ｋ値、ガラス転移温度及びＭ_ｗ／Ｍ_ｎ比は、前記に示したようにして測定及び／又は計算したものである。
【００２７】
実施例１：床仕上げ材のための使用
ガラス転移温度−２５℃を有するｎ−ブチルアクリレート４０％、２−エチルヘキシルアクリレート３０％及びビニルアセテート３０％からなるコポリマー（ポリマーＢ）の分散液５５％を、Ｋ値１２．５及びガラス転移温度−３３℃を有するｎ−ブチルアクリレート９０部及びアクリル酸１０部からなる１００％コポリマー（ポリマーＡ）４０％（分散液のポリマーＢを基準として）とブレンドしかつ生じた混合物のｐＨ値をアンモニアを用いて７．５に調整した。引き続き、微細炭酸カルシウムを、ポリマー（ポリマーＡ＋ポリマーＢ）の充填剤に対する重量比が４５：５５になるように、撹拌しながら混合物に加えた。２４時間のガス抜き後に、ＰＶＣ被覆材及びゴム被覆材（Norament）を敷設した。該片面接着剤の量は、３００ｇ／ｍ²であった。剥離強度、熱安定性、湿式結合能力及び乾燥グリッピング能力を、通常の樹脂含有片面接着剤（比較実験１）と比較して試験した。試験結果は表１に示されている。
【００２８】
比較実験１：床仕上げ材のための使用
実施例１と同様に操作したが、但し比較目的のために以下の組成を有する床仕上げ材のための慣用の片面接着剤を処理しかつ試験した：
Acronal^(R)V 302；ｐＨ７．５、Ｔｇ−２０℃を有する
アクリレートをベースとするポリマー３５．０部
Emulphor^(R) OPS 25；乳化剤０．５部
Lumiten(R) EL；消泡剤０．２部
２％濃度のLatekoll D 溶液；増粘剤８．５部
Plastilit(R) 3431；可塑剤（モノフェニルグリコールエーテル) ２．０部
樹脂融液（コロホニー樹脂８０部及びPlastilit(R) 3431 ２０部) ２０.０部
方解石（炭酸カルシウム）３３．８部
固体含有率：７５．６％樹脂含有率：１６．０％
充填剤含有率：３３．８％ポリマー含有率：１９．３％
【００２９】
【表１】

【００３０】
湿式結合能力の試験方法
基体［Glasal 2000（セメントファイバースラブ）５００×２００×８ｍｍ］及びフロイデンベルク・スタジオ・ニードル・パンチド・ウエブ（Freudenberg Studio needle-punched web）（ＮＦＣストリップ２００×５０ｍｍ）を片面接着剤と同様に、標準気候条件（２３℃，相対湿度５０％）で２４時間状態調節した。片面接着剤を、２ｍｍのＤＩＮピールナイフを使用して長手方向でGlasal 2000に塗被し、かつ１０分間のガス抜き後に、ニードル・パンアチド・ウエブ床仕上げ材（ＮＦＣストリップ）をそれらの裏側を接着剤の床内に敷設しかつ２．５ｋｇのローラで３回往復ローリングさせることによりプレスした。被覆材をストリッパーを用いて記載の時間間隔で剥離し、かつ剥離抵抗における増大をＮ／５ｃｍで測定した。試験のために使用した速度は７２５ｍｍ／分であった。評価のために、Ｎ／５ｃｍにおける２つの試料の平均を求め、かつ破壊時の外観を評価した。
【００３１】
乾燥グリッピング能力の試験方法
基体［Glasal 2000（５００×２００×８ｍｍ）及びPegulan B1 試験被覆材（２００×５０ｍｍ）］及び片面接着剤を、標準気候条件（２３℃，相対湿度５０％）で２４時間状態調節した。片面接着剤を、１ｍｍのＤＩＮ剪断ナイフを使用して長手方向でGlasal 2000に塗被し、かつ１０〜４５分間のガス抜き後に、ＰＶＣをそれらの裏側を接着剤の床内に敷設しかつ２．５ｋｇのローラで３回往復ローリングさせることによりプレスした。ストリッパーを用いて剥離することにより試験を実施し、かつＮ／５ｃｍにおける剥離抵抗をで測定した。試験のために使用した速度は７２５ｍｍ／分であった。評価：Ｎ／５ｃｍにおける試料の平均値、破壊時の外観の評価。
【００３２】
熱安定性の試験方法
基体［Glasal 2000（６０×５０×８ｍｍ）及びPegulan B1 試験被覆材（６０×５０ｍｍ）］及び片面接着剤を、標準気候条件（２３℃，相対湿度５０％）で２４時間状態調節した。片面接着剤を、１ｍｍのＤＩＮ剪断ナイフを使用して横方向でGlasal 2000 に塗被した。ＰＶＣ被覆材をボンディング・ステンシルを用いて２０×５０ｍｍの結合領域が生じるように結合させた。５分間のガス抜き後に、ＰＶＣ試験被覆材を敷設しかつ手でのプレス及び圧力０．３Ｎ／ｍｍ²で１０秒間プレスした。標準気候条件下で１４日間貯蔵した後に、サーマル・キャビネット内で５０℃で２ｋｇ（±１）のウエイト・ストレイン（weight strain）で試験を実施した。試験を開始する前に、試料を３０分間熱的に状態調節した。評価：Ｎ／５ｃｍにおける試料の平均値、破壊時の外観の評価。
【００３３】
ＤＩＮ１６８６０に基づく剥離強度の試験方法
基体［Glasal 2000（１５０×５０×８ｍｍ）及びPegulan B1 試験被覆材（２５０×５０ｍｍ）］及び片面接着剤を、標準気候条件（２３℃，相対湿度５０％）で２４時間状態調節した。ＰＶＣ被覆材を、その裏面をGlasal 2000 に向けて、３つの面が同一平面にありかつ被覆材が一方の面に覆い被さるように結合させた。１０分間及び６０分間のガス抜き後に、試験被覆材を敷設しかつ手によるプレス及び０．０５Ｎ／ｍｍ²で１０秒間プレスした。試料を標準気候条件下で１４日間貯蔵しかつ次いで剥離を実施した。その際、試験のために使用した速度は１００ｍｍ／分であった。評価：Ｎ／５ｃｍにおける５つの試料の平均値、破壊時の外観の評価。
【００３４】
実施例２：シーラントとしての使用
ガラス転移温度−４０℃を有するｎ−ブチルアクリレート８７％及びメチルメタクリレート１３％からなるコポリマー（ポリマーＢ）の６５％の分散液３００部を、２０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ８．２に調整しかつ生じた分散液を、Ｋ値１１．５、ガラス転移温度−４１℃及びＭ_ｗ／Ｍ_ｎ比２．１を有するｎ−ビニルアクリレート９５．０５％及びアクリル酸４．９５％からなる１００％コポリマー（ポリマーＡ）１００部と一緒にダイレクサー・ディスク（Dilexer disk）を使用して６０００ｒｐｍで３０分間撹拌した。次いで再び、該混合物を、水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ８に調整した。一晩でｐＨは８．２から７．５に低下した。該混合物を再び水酸化ナトリウムを使用してｐＨ８．２に調整した。これはスムーズに塗布することができた。プラネタリー・ミキサーで撹拌しながら、二酸化チタン１５部、エチレンオキシド２５モルを有するスルフェート化したオクチルフェノールエトキシレート３部、顔料分散剤としてのポリアクリル酸のナトリウム塩２部及び炭酸カルシウム５８０部を配合した。このようにして製造したシーラントの試験データは、表２に示されている。
【００３５】
比較実験２
実施例２の操作法を繰り返したが、但しポリマーＡ１００部の代わりに可塑剤としてジ−２−エチルヘキシルフタレート１００部を配合した、生じた組成物の試験データは、表２に示されている。
【００３６】
【表２】

Claims

少なくとも２０重量％の充填剤含量を有し、かつ３重量％未満の有機溶剤、可塑剤及び変性又は未変性天然樹脂を含む水性アクリレートコポリマー分散液を適用することよりなる、シール及び被膜の製造並びにタイル又は床仕上げ材の結合方法において、充填剤少なくとも２０重量％を含有し、かつ
ａ）Ｋ値５〜５５及びガラス転移温度−１０℃未満を有するポリマーＡ、該ポリマーの少なくとも５０重量％はアクリル酸のエステルの少なくとも１種の共重合された単位を有する、及び
ｂ）ガラス転移温度−５０〜＋５０℃を有し、かつ２０，０００以上の分子量Ｍ _ｎを有する（メタ）アクリレートコポリマーであるポリマーＢ
からなるポリマー混合物Ｍの水性分散液を適用することを特徴とする、シール及び被膜の製造並びにタイル又は床仕上げ材の結合方法。
ポリマーＡが、微細な水性二次分散液の形であってもよい液状ポリマーである、請求項１記載の方法。
ポリマーＡがガラス転移温度−２０〜−６０℃を有する、請求項１記載の方法。
ポリマーＡがＫ値５〜３０を有する、請求項１記載の方法。
ポリマーＡが
ａ）ガラス転移温度−３０〜−６０℃を有するホモポリマーを形成するアクリレート７０〜９９重量％、
ｂ）カルボキシル及び／又はヒドロキシル含有モノマー１〜３０重量％、及び
ｃ）共重合した形のかつＫ値５〜５５を有する、別のオレフィン系不飽和モノマー０〜２９重量％
からなる、請求項１記載の方法。
ポリマーＡが、共重合した形の、
ａ）ガラス転移温度−４０〜−６０℃を有するホモポリマーを形成するアクリレート８５〜９８重量％、及び
ｂ）カルボキシル含有モノマー２〜１５重量％、
からなる、請求項１記載の方法。
ポリマーＡが多分散性Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ１〜５を有する、請求項１記載の方法。
ポリマーＢが共重合した形でアクリレート及び／又はメタクリレート少なくとも５０重量％を含有し、かつ−２５℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１記載の方法。
混合物Ｍが、ポリマーＡをアルカリ性条件下で乳化させ、かつ次いでポリマーＢの水性エマルジョン中で混合又は乳化させるか、又はポリマーＡを直接ポリマーＢの水性分散液中で乳化させることにより製造されたものである、請求項１記載の方法。
少なくとも２０重量％の充填剤含量を有し、かつ
ａ）Ｋ値５〜５５及びガラス転移温度−１０℃未満を有するポリマーＡ、該ポリマーの少なくとも５０重量％はアクリル酸のエステルの少なくとも１種の共重合された単位を有する、及び
ｂ）ガラス転移温度−５０〜＋５０℃を有し、かつ２０，０００以上の分子量Ｍ _ｎを有する（メタ）アクリレートコポリマーであるポリマーＢ
からなるポリマー混合物Ｍの水性分散液。