JP4299544B2 - 半連続的光化学プロセスおよび装置 - Google Patents
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Description
液体媒体中で光化学方法を実施する場合には、ランプの放射部が液体反応媒体中に常に完全に浸っていなければならない。このように放射部を完全に浸すことは気相を照射しないようにするために必須である。すなわち、気相への紫外線の照射が有害であったり、所望反応に不都合になることがある。例えばアルケンをメルカプタンまたは硫化水素と光化学反応させて硫化物およびメルカプタン類を合成する場合、気相に紫外線を照射すると元素状硫黄が生じる。この元素状硫黄は硫化物またはメルカプタン類の製造時に起こるフリーラジカル反応の抑制剤であることは周知である。さらに、ランプの照射部全体を浸すことによってランプが出す熱を反応媒体を介して除去することができ、そうすることで工程が単純になり、必要な装置(ジャケット、冷却水循環器、交換器等)を小型化することができる。
すなわち、本発明では反応媒体で完全に満たされた第1の領域中でランプの照射部を反応媒体中に完全に浸し、第1の領域から第2の領域へ流出装置を介して反応媒体を流出させ、第2領域の容積は第1領域から溢れる量すなわち段階的に導入する試薬の量にほぼ相当する反応媒体の量を収容するのに十分な容積にする。
[図1]は本発明の反応装置の基本的構成要素を示している。本発明の反応装置は反応媒体で完全に満たされた反応領域(1)と、この反応領域(1)内にあって、照射部(2a)が反応媒体中に完全に浸されている少なくとも一つの紫外線ランプ(2)と、反応領域(1)から溢れた反応媒体が流入する反応領域(1)の隣りのジャケット領域(3)と、少なくとも1つのポンプ(6)、熱交換器(7)および分配器(9)を介して反応媒体を反応領域(1)へ再循環するためのパイプ(4、5)と、追加の試薬を導入するための少なくとも一本のパイプ(8)と、脱気孔(10)と、反応装置の反応領域(1)を空にするためのパイプ(11)と有する。
上記の通り、領域(3)は領域(1)から流出する反応媒体の量すなわち段階的に導入される試薬の量を収容するのに十分な容積が無ければならない。領域(1)と(3)の容積比は所望する反応によって異なり、当業者は反応パラメター(領域1の容積、反応時間、試薬の量等)から容易に計算することができる。
硫化メチルエチルの合成では、一般に領域(3)の容積V3に対する領域(1)の容積V1の比を0.4〜0.7にする。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものではない。
最初に23.2kgの液体メチルメルカプタンを入れて領域(1)を満たし、領域(3)に溢れさせる。エチレンは1.03kg/時間の流速で導入した。光開始剤(2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンの200g/lの硫化メチルエチル溶液)を反応媒体中の2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンの濃度が0.1g/リットルとなるような流速で導入した。反応装置内の圧力は3〜9絶対バールに上昇する。温度は45℃に維持した。
脱気後にパイプ12から回収した粗硫化メチルエチルの量は35.95kgであった。この生成物の大気圧・室温での組成(重量)は以下の通り:
2 紫外線ランプ
3 第2の領域
4、5 再循環用パイプ
6 ポンプ
7 熱交換器
10 脱気孔
Claims (10)
- 反応開始時に少なくとも1種の試薬の全量を反応装置中に導入し、他の試薬は反応中に段階的に上記反応装置中に導入して行う半連続的光化学合成方法において、
光化学合成を2つの領域を有する反応装置内で実施し、第1の領域には反応媒体を完全に満たし、ランプの照射部は第1の領域で反応媒体中に完全に浸し、反応媒体は第1の領域から第2の領域へ溢れて流れ、第2領域は第1領域から溢れて流出する反応媒体の量を収容するのに十分で且つ上記の段階的に導入する試薬の量にほぼ相当する容積を有することを特徴とする半連続的光合成方法。 - 全量が第1領域に導入される試薬がメルカプタンまたは硫化水素であり、段階的に導入される試薬がアルケンである請求項1に記載の方法。
- さらに光開始剤を段階的に導入する請求項2に記載の方法。
- 波長が200〜400nmの紫外線を照射する単数または複数のランプを用いる請求項2または3に記載の方法。
- 0.1〜50バールの範囲の圧力下で実施する請求項2〜4のいずれか一項に記載の方法。
- −20〜120℃の温度で実施する請求項2〜5のいずれか一項に記載の方法。
- メルカプタンがメチルメルカプタンであり、アルケンがエチレンである請求項2〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 第2領域の容積に対する第1領域の容積の比が0.4〜0.7である請求項7に記載の方法。
- 大気圧より2〜10バール高い圧力で実施する請求項7または8に記載の方法。
- 下記(a)〜(f)を有する請求項1〜9のいずれか一項に記載の半連続的光化学合成方法を実施するための装置:
(a)照射部(2a)が完全に浸る状態で、内部に少なくとも1つのランプ(2)が設置されている第1領域(1)、
(b)第1領域(1)から溢れる反応媒体を受ける、第1領域1に隣接した第2領域(3)、
(c)第2領域(3)から第1領域(1)へ少なくとも1つのポンプ(6)と熱交換器(7)とを介して反応媒体を再循環するためのパイプ(4、5)および分配器(9)、
(d)少なくとも1種の試薬を導入するための少なくとも一本のパイプ(8)、
(e)脱気孔(10)、
(f)排出パイプ(11)。
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