JP4290263B2 - ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関し、さらに詳しくは、高性能向けタイヤ用トレッドに好適な補強性を有し、特に湿潤路面での操縦安定性（ウェット性能）及びサーキット走行などでのチャンク性能（トレッド欠け性能）を共に向上させたゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゴム用補強充填剤としては、カーボンブラックが多用されている。これは、カーボンブラックが他の充填剤に比べて、高い補強性と優れた耐摩耗性を付与しうるからである。
一方、近年の省エネルギーの社会的な要請に伴い、自動車の燃料消費節約を目的として、タイヤ用ゴムの低発熱化を図る場合、カーボンブラックの充填量減量、あるいは大粒径のカーボンブラックの使用が考えられるが、いずれの場合も、補強性，耐摩耗性，湿潤路面でのグリップ性が低下するのを免れないことが知られている。
【０００３】
他方、タイヤトレッド用ゴム組成物にシリカを配合することにより、ウェット性能と転がり抵抗性能のバランスを改良した技術が開示されている（特開平３−２５２４３１号公報、特開平５−２７１４７７号公報）。しかしながら、本発明者らの検討によれば、シリカを用いることにより、特にサーキットなどの過酷な走行条件においては、タイヤのチャンク性能が低下することが明らかになった。近年、高性能向けタイヤにおいても、ウェット性能に対する要求が高く、シリカ比率（総補強用充填剤に対するシリカの割合）の増加が必要となってきている。しかしながら、シリカの比率を増加すると、前記したように、サーキット走行性能の確保を前提とする超高性能タイヤにおいては、チャンク性能が低下するのを免れず、一定比率以上のシリカをトレッドゴムに用いることができなかった。
【０００４】
また、有機ケイ素化合物で表面を処置されたシリカを配合してなるゴム組成物を用いた空気入りタイヤが提案されているが（特開平８−２４５８３８号公報）、この場合、タイヤの耐摩耗性及び転がり抵抗の改良を目的としており、本発明とは異なるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、高性能向けタイヤ用トレッドに好適な補強性を有し、特に湿潤路面での操縦安定性（ウェット性能）及びサーキット走行などでのチャンク性能を共に向上させたゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とするものである
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、サーキット走行時のチャンク性は、ゴムの破壊エネルギーの大きさに比例しており、カーボンブラックに比べて補強性の低いシリカを用いることによって生じる破壊エネルギーの低さが、チャンク性能を悪化させる原因であることに着目し、特定のジエン系ゴムに対し、有機ケイ素化合物で表面処理した特定の性状を有する含水ケイ酸とカーボンブラックを、それぞれ所定の割合で配合することにより、ウェット性能及びチャンク性能が共に向上したゴム組成物が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体、 (Ｂ) （イ) 有機ケイ素化合物１〜２０重量％（対含水ケイ酸）で表面処理され、かつ関係式
0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６
1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９
３００≧ＰＯ（２）≧１００
３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５
（ただし、ＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）は、それぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）、ＰＯ（１）及びＰＯ（２）は、それぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）を示す。）
を満たす表面処理含水ケイ酸４０〜１００重量％と（ロ）カーボンブラック６０〜０重量％からなる補強用充填剤、及び（Ｃ）シランカップリング剤を含有し、かつ（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００重量部あたり７０〜１１０重量部であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）（イ）成分の表面処理含水ケイ酸に対し２〜１５重量％であることを特徴とするゴム組成物、
（２）さらに、（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｄ）軟化剤３５〜６０重量部を含有する上記（１）のゴム組成物、及び
（３）上記（１）、（２）のゴム組成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤを提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のゴム組成物においては、（Ａ）ゴム成分として、共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体が用いられる。本発明においては、この（Ａ）成分の共重合体としては、ビニル芳香族炭化水素化合物単位３２〜４０重量％及びビニル結合成分１５重量％以上を含有するものが好ましい。ビニル芳香族炭化水素化合物単位の含有量が３２重量％未満ではグリップ性が低下するおそれがあり、４０重量％を超えると耐摩耗性が低下する原因となる。グリップ性及び耐摩耗性などを考慮すると、この共重合体としては、特にビニル芳香族炭化水素化合物単位３５〜４０重量％及びビニル結合成分１８〜２５重量％を含有するものが好ましい。
【０００９】
この（Ａ）成分の共重合体としては、特にスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が好適である。該スチレン−ブタジエンゴムは、乳化重合法，溶液重合法など、いかなる重合方法によって製造されたものも用いることができる。
また、本発明のゴム組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、（Ａ）成分として、前記共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体の一部を、他のゴム、例えば天然ゴム，ポリイソプレン合成ゴム（ＩＲ），ポリブタジエンゴム（ＢＲ），アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ），クロロブロンゴム（ＣＲ），ブチルゴム（ＩＩＲ）などで置換したものも用いることができる。
【００１０】
本発明のゴム組成物においては、（Ｂ）成分の補強用充填剤として、（イ）有機ケイ素化合物で表面処理された含水ケイ酸単独，又はこの（イ）成分の表面処理含水ケイ酸と（ロ）カーボンブラックとを組み合わせたものが用いられる。
前記（イ）成分の表面処理含水ケイ酸としては、表面処理前の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（１）、表面処理後の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（２）とし、表面処理前の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＰＯ（１）、表面処理後の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＰＯ（２）とした場合、関係式
0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６
1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９
３００≧ＰＯ（２）≧１００
３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５
を満たすものを用いることが必要である。
【００１１】
上記ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の値が0.６未満では、表面処理後の含水ケイ酸の表面積が小さくなりすぎて、補強性が充分に発揮されず、一方0.９５を超えると水分吸着量が多くなり、押出成形物の形状安定性及びゴム物性のバラツキの改良効果が充分に発揮されず、いずれも本発明の目的が達せられない。補強性，押出成形物の形状安定性，物性のバラツキなどを考慮すると、ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の好ましい値は0.７〜0.９の範囲である。
また、含水ケイ酸の水銀圧入法比表面積（ＰＯ）はゴム物性と極めて相関が高く、表面処理により、このＰＯが変化すると、耐摩耗性，補強性，粘弾性などのゴム物性が変化する。したがって、本発明においては、ＰＯ（２）／ＰＯ（１）の値は0.９〜1.１の範囲にあることが必要であり、特に0.９５〜1.０５の範囲が好適である。
【００１２】
さらに、ＰＯ（２）が１００ｍ2 ／ｇ未満あるいはＢＥＴ（２）が１２５ｍ2 ／ｇ未満では補強性が充分に発揮されず、またＰＯ（２）あるいはＢＥＴ（２）が３００ｍ2 ／ｇを超えると含水ケイ酸同士の凝集力が大きくなり、分散性が悪化して、補強性が低下する。補強性，分散性などの面から、このＰＯ（２）の好ましい範囲は１２０〜２５０ｍ2 ／ｇであり、ＢＥＴ（２）の好ましい範囲は１３０〜２５０ｍ2 ／ｇである。
また、この（イ）成分として用いられる表面処理含水ケイ酸は、直径１０００Å以下の水銀圧入法細孔容積が1.１ミリリットル／ｇ以上であり、温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量が６重量％以下で、かつ温度２５℃、相対湿度５０％での平衡水分量と、温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量との差が2.５重量％以下のものが好適である。
【００１３】
温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量が６重量％を超えると、押出工程において水分が揮発し、押出成形物中の空隙率が大きくなって、形状安定性が不充分となるおそれがある。押出成形物の形状安定性の面から、該平衡水分量は、特に５重量％以下が好適である。
また、温度２５℃、相対湿度５０％での平衡水分量と温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量との差が2.５重量％を超えると、湿度によってゴム物性がばらつく原因となる。この平衡水分量の差は、ゴム物性のバラツキ低減の面から、特に２重量％以下が好適である。
【００１４】
本発明においては、この（イ）成分の表面処理含水ケイ酸は、以下に示す有機ケイ素化合物を含水ケイ酸に対して１〜２０重量％の割合で用いて、通常２００℃、好ましくは２５０〜３５０℃の温度で含水ケイ酸の表面処理を行うことによって調製される。有機ケイ素化合物の使用量が１重量％未満では表面処理による補強性向上効果が充分に発揮されず、２０重量％を超えるとシランカップリング剤が反応する含水ケイ酸のＳｉ−ＯＨサイトまで覆われるため、シランカップリング剤の効果の低減をもたらす。補強性向上効果及びシランカップリング剤の配合効果などを考慮すると、この有機ケイ素化合物の使用量は１〜５重量％の範囲が好ましい。なお、この有機ケイ素化合物の使用量は、処理する含水ケイ酸の表面積、すなわちＳｉ−ＯＨサイト数によって適宜選定することが好ましい。
この表面処理においては、有機ケイ素化合物として、例えばジメチルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサンやアミノ変性，アルキル変性，フッ素変性，カルビノール変性，メルカプト変性，ポリエーテル変性，エポキシ変性，メタクリル変性等の各種変性シリコーンオイルなど、更には環状ジメチルシロキサン，トリメチルシラノール，トリメチルモノクロロシラン，ジメチルジメトキシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ヘキサメチルジシラン，デシルトリエトキシシランなどが用いられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、処理時にＫＯＨ，（ＣＨ3)4 ＮＯＨ，（ｎ−Ｃ4 Ｈ9)4 ＰＯＨ等のアルカリ触媒や硫酸，塩酸などの酸触媒を用いることができる。
【００１５】
本発明においては、この（イ）成分の表面処理含水ケイ酸は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、（ロ）成分のカーボンブラックは、製造方法によりチャンネルブラック，ファーネスブラック，アセチレンブラック及びサーマルブラックなどに分類されるが、いずれのものも用いることができる。
本発明においては、（Ｂ）成分の補強用充填剤として、（イ）成分の表面処理含水ケイ酸４０〜１００重量％と（ロ）カーボンブラック６０〜０重量％とからなるものが用いられる。表面処理含水ケイ酸の配合比率が４０重量％未満ではウエット性能が不充分となる。ウエット性能の面から、この（イ）成分と（ロ）成分の配合比率は、（イ）成分が５０〜１００重量％で、（ロ）成分が５０〜０重量％の範囲が好ましく、特に（イ）成分が７０〜９５重量％で、（ロ）成分が３０〜５重量％の範囲が好ましい。
【００１６】
本発明においては、この（Ｂ）成分の補強用充填剤は、前記（Ａ）成分１００重量部当たり、７０〜１１０重量部の範囲で配合される。この配合量が７０重量部未満では湿潤及び乾燥路面でのグリップ性が低下し、１１０重量部を超えると耐摩耗性及びチャンク性が低下する。グリップ性，耐摩耗性及びチャンク性のバランスなどの面から、この（Ｂ）成分の配合量は７０〜１００重量部の範囲が好ましい。
本発明のゴム組成物において、前記（Ｂ）成分の中の表面処理含水ケイ酸の効果を、さらに向上させるために、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤が配合される。このシランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤の中から任意のものを用いることができるが、特に一般式（Ｉ）
AmB3-mSi-X-Sa-X-SiAmB3-m・・（Ｉ）
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物、一般式（II)
AmB3-mSi-X-Y ・・・（II)
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、Ｙはメルカプト基，ビニル基，アミノ基，グリシドキシ基又はエポキシ基、ｍは１〜３の整数を示す。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物、及び一般式（III)
AmB3-mSi-X-Sa-Z ・・・（III)
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、Ｚはベンゾチアゾリル基，Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の中から選ばれた少なくとも一種を用いるのが好ましい。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）で表されるシランカップリング剤の例としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド，ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド，ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド，ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィドなどが、一般式（II) で表されるシランカップリング剤の例としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，３−アミノプロピルトリエトキシシラン，３−アミノプロピルトリメトキシシラン，３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどが、一般式（III)で表されるシランカップリング剤の例としては、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルテトラスルフィド，３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド，３−トリメトキシシリルプロピルメタクリロイルモノスルフィドなどが、それぞれ挙げられる。
本発明においては、この（Ｃ）成分のシランカップリング剤は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、前記（Ｂ）（イ）成分の表面処理含水ケイ酸に対して２〜１５重量％の範囲で選ばれる。この配合量が２重量％未満ではゴム組成物の粘度が著しく増加して作業性が悪くなり、１５重量％を超えるとアルコールの発生による押し出し作業性が悪化する。本発明のゴム組成物においては、作業性などを向上させるために、所望により、さらに（Ｄ）成分として軟化剤を配合することができる。この軟化剤としては特に制限はなく、従来ゴム用軟化剤として慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。この軟化剤には、鉱物油系，植物油系，合成油系などがあり、鉱物油系としては、例えばナフテン系，パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、植物油系としては、例えばひまし油，綿実油，あまに油，なたね油，大豆油，パーム油，ヤシ油，落花生油，木ろう，パインオイル，オリーブ油などが挙げられる。また、合成油系としては、例えばポリイソブチレン系オイルなどがある。
【００１８】
これらの軟化剤は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部当たり、通常３５〜６０重量部の範囲で選ばれる。この配合量が３５重量部未満ではゴム組成物の粘度低減効果が充分に発揮されず、作業性が向上しにくく、６０重量部を超えると耐摩耗性，チャンク性が悪化する原因となる。作業性，耐摩耗性，チャンク性などを考慮すると、この軟化剤の配合量は、４０〜５５重量部の範囲が好ましい。
本発明のゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促進剤，老化防止剤，スコーチ防止剤，他の充填剤，亜鉛華，ステアリン酸などを含有させることができる。
そして、本発明のゴム組成物はタイヤのトレッドゴムに好適に用いられる。
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた本発明に係るゴム組成物が未加硫の段階でトレッド用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。
このようにして得られた本発明の空気入りタイヤは、特に湿潤路面での操縦安定性及びサーキット走行などでのチャンク性能に優れている。
【００１９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、タイヤの性能は、下記の要領に従い測定した。
（１）ウェット操縦安定性
湿潤路面のテストコースにおいて、実車評価を行い、駆動性，制動性，ハンドル応答性，操舵時のコントロール性をテストドライバーが評価するとともに、８０ｋｍ／ｈｒの速度からの停止距離の結果を加味して、総合評価を行った。
比較例１を１００とし、比較例１に比べてプロの評価ドライバーが差を認識できる場合に±５点を加え、プロの評価ドライバーが明確に差を認識できる場合に±１０点を加え、指数表示した。数値が大きいほどウェット操縦安定性が優れていることを示す。
（２）チャンク性
テストコースにて、実車評価を行い、１５Ｌａｐ後のトレッド部の欠けを目視で評価し、走行後のチャンク性として評価した。
評価の結果は、比較例１の結果を１００とし、指数表示した。数値が大きいほどチャンク性が優れること（欠けが少ない）を示す。
【００２０】
実施例１〜３及び比較例１〜８
第１表に示す種類と量の各成分を含有すると共に、亜鉛華３．５重量部、ステアリン酸３．０重量部、老化防止剤６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）１．０重量部、加硫促進剤ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）０．６重量部、加硫促進剤ＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）１．０重量部及び加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチアジルジサルファイド）１．２重量部を含有するゴム組成物を調製した。
次に、この各ゴム組成物からなるトレッドゴムを備えたタイヤ（２０５／５０Ｒ１６）を試作し、それぞれ使用内圧０．２ＭＰａにて、性能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
（注）
（１）ＳＢＲ＃１７１２：ＪＳＲ社製、共重合体中のスチレン単位２４重量％、ビニル結合単位１８．９重量％、オイル含有量３７．５重量部（ゴム成分１００重量部に対して）
（２）ＳＢＲ＃０１２０：ＪＳＲ社製、共重合体中のスチレン単位３５重量％、ビニル結合単位１８．９重量％、オイル含有量３７．５重量部（ゴム成分１００重量部に対して）
（３）ＳＢＲ＃０５４０：ＪＳＲ社製、共重合体中のスチレン単位３４．９重量％、ビニル結合単位４２．５重量％、オイル含有量６０．０重量部（ゴム成分１００重量部に対して）
（４）カーボンブラックＮ１１０：東海カーボン社製、シースト９
（５）シリカＡＱ：日本シリカ社製
（６）表面処理シリカ１：シリカＡＱをシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルＫＦ９６（信越化学工業社製））５重量％（対シリカ）で表面処理したもの
（７）表面処理シリカ２：シリカＡＱをシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルＫＦ９６（信越化学工業社製））２３重量％（対シリカ）で表面処理したもの
（８）シランカップリング剤：ビス（３−エトキシシリルプロピル）テトラサルファイド
（９）スチレン単位含有量、ビニル結合成分含有量：全ＳＢＲ中の値である
（１０）シリカ比率：シリカとカーボンブラックとの合計量に対するシリカの割合である
（１１）総充填剤量：カーボンブラックとシリカとの合計量である
（１２）総軟化剤量：ゴム成分中のオイルと添加軟化剤との合計量である
【００２４】
第１表から分かるように、シリコーンオイル１〜２０重量％で表面処理したシリカを配合することにより、走行時のチャンク性を悪化させることなく、ウェット操縦安定性を向上させることができる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明のゴム組成物は、高性能向けタイヤ用トレッドに好適な補強性を有し、特に湿潤路面での操縦安定性（ウェット性能）及びサーキット走行などでのチャンク性能を共に向上させたタイヤを与えることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関し、さらに詳しくは、高性能向けタイヤ用トレッドに好適な補強性を有し、特に湿潤路面での操縦安定性（ウェット性能）及びサーキット走行などでのチャンク性能（トレッド欠け性能）を共に向上させたゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゴム用補強充填剤としては、カーボンブラックが多用されている。これは、カーボンブラックが他の充填剤に比べて、高い補強性と優れた耐摩耗性を付与しうるからである。
一方、近年の省エネルギーの社会的な要請に伴い、自動車の燃料消費節約を目的として、タイヤ用ゴムの低発熱化を図る場合、カーボンブラックの充填量減量、あるいは大粒径のカーボンブラックの使用が考えられるが、いずれの場合も、補強性，耐摩耗性，湿潤路面でのグリップ性が低下するのを免れないことが知られている。
【０００３】
他方、タイヤトレッド用ゴム組成物にシリカを配合することにより、ウェット性能と転がり抵抗性能のバランスを改良した技術が開示されている（特開平３−２５２４３１号公報、特開平５−２７１４７７号公報）。しかしながら、本発明者らの検討によれば、シリカを用いることにより、特にサーキットなどの過酷な走行条件においては、タイヤのチャンク性能が低下することが明らかになった。近年、高性能向けタイヤにおいても、ウェット性能に対する要求が高く、シリカ比率（総補強用充填剤に対するシリカの割合）の増加が必要となってきている。しかしながら、シリカの比率を増加すると、前記したように、サーキット走行性能の確保を前提とする超高性能タイヤにおいては、チャンク性能が低下するのを免れず、一定比率以上のシリカをトレッドゴムに用いることができなかった。
【０００４】
また、有機ケイ素化合物で表面を処置されたシリカを配合してなるゴム組成物を用いた空気入りタイヤが提案されているが（特開平８−２４５８３８号公報）、この場合、タイヤの耐摩耗性及び転がり抵抗の改良を目的としており、本発明とは異なるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、高性能向けタイヤ用トレッドに好適な補強性を有し、特に湿潤路面での操縦安定性（ウェット性能）及びサーキット走行などでのチャンク性能を共に向上させたゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とするものである
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、サーキット走行時のチャンク性は、ゴムの破壊エネルギーの大きさに比例しており、カーボンブラックに比べて補強性の低いシリカを用いることによって生じる破壊エネルギーの低さが、チャンク性能を悪化させる原因であることに着目し、特定のジエン系ゴムに対し、有機ケイ素化合物で表面処理した特定の性状を有する含水ケイ酸とカーボンブラックを、それぞれ所定の割合で配合することにより、ウェット性能及びチャンク性能が共に向上したゴム組成物が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体、 (Ｂ) （イ) 有機ケイ素化合物１〜２０重量％（対含水ケイ酸）で表面処理され、かつ関係式
0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６
1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９
３００≧ＰＯ（２）≧１００
３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５
（ただし、ＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）は、それぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）、ＰＯ（１）及びＰＯ（２）は、それぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）を示す。）
を満たす表面処理含水ケイ酸４０〜１００重量％と（ロ）カーボンブラック６０〜０重量％からなる補強用充填剤、及び（Ｃ）シランカップリング剤を含有し、かつ（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００重量部あたり７０〜１１０重量部であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）（イ）成分の表面処理含水ケイ酸に対し２〜１５重量％であることを特徴とするゴム組成物、
（２）さらに、（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｄ）軟化剤３５〜６０重量部を含有する上記（１）のゴム組成物、及び
（３）上記（１）、（２）のゴム組成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤを提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のゴム組成物においては、（Ａ）ゴム成分として、共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体が用いられる。本発明においては、この（Ａ）成分の共重合体としては、ビニル芳香族炭化水素化合物単位３２〜４０重量％及びビニル結合成分１５重量％以上を含有するものが好ましい。ビニル芳香族炭化水素化合物単位の含有量が３２重量％未満ではグリップ性が低下するおそれがあり、４０重量％を超えると耐摩耗性が低下する原因となる。グリップ性及び耐摩耗性などを考慮すると、この共重合体としては、特にビニル芳香族炭化水素化合物単位３５〜４０重量％及びビニル結合成分１８〜２５重量％を含有するものが好ましい。
【０００９】
この（Ａ）成分の共重合体としては、特にスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が好適である。該スチレン−ブタジエンゴムは、乳化重合法，溶液重合法など、いかなる重合方法によって製造されたものも用いることができる。
また、本発明のゴム組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、（Ａ）成分として、前記共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体の一部を、他のゴム、例えば天然ゴム，ポリイソプレン合成ゴム（ＩＲ），ポリブタジエンゴム（ＢＲ），アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ），クロロブロンゴム（ＣＲ），ブチルゴム（ＩＩＲ）などで置換したものも用いることができる。
【００１０】
本発明のゴム組成物においては、（Ｂ）成分の補強用充填剤として、（イ）有機ケイ素化合物で表面処理された含水ケイ酸単独，又はこの（イ）成分の表面処理含水ケイ酸と（ロ）カーボンブラックとを組み合わせたものが用いられる。
前記（イ）成分の表面処理含水ケイ酸としては、表面処理前の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（１）、表面処理後の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＢＥＴ（２）とし、表面処理前の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＰＯ（１）、表面処理後の水銀圧入法比表面積（ｍ2 ／ｇ）をＰＯ（２）とした場合、関係式
0.９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧0.６
1.１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧0.９
３００≧ＰＯ（２）≧１００
３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５
を満たすものを用いることが必要である。
【００１１】
上記ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の値が0.６未満では、表面処理後の含水ケイ酸の表面積が小さくなりすぎて、補強性が充分に発揮されず、一方0.９５を超えると水分吸着量が多くなり、押出成形物の形状安定性及びゴム物性のバラツキの改良効果が充分に発揮されず、いずれも本発明の目的が達せられない。補強性，押出成形物の形状安定性，物性のバラツキなどを考慮すると、ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）の好ましい値は0.７〜0.９の範囲である。
また、含水ケイ酸の水銀圧入法比表面積（ＰＯ）はゴム物性と極めて相関が高く、表面処理により、このＰＯが変化すると、耐摩耗性，補強性，粘弾性などのゴム物性が変化する。したがって、本発明においては、ＰＯ（２）／ＰＯ（１）の値は0.９〜1.１の範囲にあることが必要であり、特に0.９５〜1.０５の範囲が好適である。
【００１２】
さらに、ＰＯ（２）が１００ｍ2 ／ｇ未満あるいはＢＥＴ（２）が１２５ｍ2 ／ｇ未満では補強性が充分に発揮されず、またＰＯ（２）あるいはＢＥＴ（２）が３００ｍ2 ／ｇを超えると含水ケイ酸同士の凝集力が大きくなり、分散性が悪化して、補強性が低下する。補強性，分散性などの面から、このＰＯ（２）の好ましい範囲は１２０〜２５０ｍ2 ／ｇであり、ＢＥＴ（２）の好ましい範囲は１３０〜２５０ｍ2 ／ｇである。
また、この（イ）成分として用いられる表面処理含水ケイ酸は、直径１０００Å以下の水銀圧入法細孔容積が1.１ミリリットル／ｇ以上であり、温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量が６重量％以下で、かつ温度２５℃、相対湿度５０％での平衡水分量と、温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量との差が2.５重量％以下のものが好適である。
【００１３】
温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量が６重量％を超えると、押出工程において水分が揮発し、押出成形物中の空隙率が大きくなって、形状安定性が不充分となるおそれがある。押出成形物の形状安定性の面から、該平衡水分量は、特に５重量％以下が好適である。
また、温度２５℃、相対湿度５０％での平衡水分量と温度２５℃、相対湿度９０％での平衡水分量との差が2.５重量％を超えると、湿度によってゴム物性がばらつく原因となる。この平衡水分量の差は、ゴム物性のバラツキ低減の面から、特に２重量％以下が好適である。
【００１４】
本発明においては、この（イ）成分の表面処理含水ケイ酸は、以下に示す有機ケイ素化合物を含水ケイ酸に対して１〜２０重量％の割合で用いて、通常２００℃、好ましくは２５０〜３５０℃の温度で含水ケイ酸の表面処理を行うことによって調製される。有機ケイ素化合物の使用量が１重量％未満では表面処理による補強性向上効果が充分に発揮されず、２０重量％を超えるとシランカップリング剤が反応する含水ケイ酸のＳｉ−ＯＨサイトまで覆われるため、シランカップリング剤の効果の低減をもたらす。補強性向上効果及びシランカップリング剤の配合効果などを考慮すると、この有機ケイ素化合物の使用量は１〜５重量％の範囲が好ましい。なお、この有機ケイ素化合物の使用量は、処理する含水ケイ酸の表面積、すなわちＳｉ−ＯＨサイト数によって適宜選定することが好ましい。
この表面処理においては、有機ケイ素化合物として、例えばジメチルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサンやアミノ変性，アルキル変性，フッ素変性，カルビノール変性，メルカプト変性，ポリエーテル変性，エポキシ変性，メタクリル変性等の各種変性シリコーンオイルなど、更には環状ジメチルシロキサン，トリメチルシラノール，トリメチルモノクロロシラン，ジメチルジメトキシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ヘキサメチルジシラン，デシルトリエトキシシランなどが用いられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、処理時にＫＯＨ，（ＣＨ3)4 ＮＯＨ，（ｎ−Ｃ4 Ｈ9)4 ＰＯＨ等のアルカリ触媒や硫酸，塩酸などの酸触媒を用いることができる。
【００１５】
本発明においては、この（イ）成分の表面処理含水ケイ酸は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、（ロ）成分のカーボンブラックは、製造方法によりチャンネルブラック，ファーネスブラック，アセチレンブラック及びサーマルブラックなどに分類されるが、いずれのものも用いることができる。
本発明においては、（Ｂ）成分の補強用充填剤として、（イ）成分の表面処理含水ケイ酸４０〜１００重量％と（ロ）カーボンブラック６０〜０重量％とからなるものが用いられる。表面処理含水ケイ酸の配合比率が４０重量％未満ではウエット性能が不充分となる。ウエット性能の面から、この（イ）成分と（ロ）成分の配合比率は、（イ）成分が５０〜１００重量％で、（ロ）成分が５０〜０重量％の範囲が好ましく、特に（イ）成分が７０〜９５重量％で、（ロ）成分が３０〜５重量％の範囲が好ましい。
【００１６】
本発明においては、この（Ｂ）成分の補強用充填剤は、前記（Ａ）成分１００重量部当たり、７０〜１１０重量部の範囲で配合される。この配合量が７０重量部未満では湿潤及び乾燥路面でのグリップ性が低下し、１１０重量部を超えると耐摩耗性及びチャンク性が低下する。グリップ性，耐摩耗性及びチャンク性のバランスなどの面から、この（Ｂ）成分の配合量は７０〜１００重量部の範囲が好ましい。
本発明のゴム組成物において、前記（Ｂ）成分の中の表面処理含水ケイ酸の効果を、さらに向上させるために、（Ｃ）成分として、シランカップリング剤が配合される。このシランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤の中から任意のものを用いることができるが、特に一般式（Ｉ）
AmB3-mSi-X-Sa-X-SiAmB3-m・・（Ｉ）
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物、一般式（II)
AmB3-mSi-X-Y ・・・（II)
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、Ｙはメルカプト基，ビニル基，アミノ基，グリシドキシ基又はエポキシ基、ｍは１〜３の整数を示す。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物、及び一般式（III)
AmB3-mSi-X-Sa-Z ・・・（III)
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、Ｚはベンゾチアゾリル基，Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の中から選ばれた少なくとも一種を用いるのが好ましい。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）で表されるシランカップリング剤の例としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド，ビス（３−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド，ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド，ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド，ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィドなどが、一般式（II) で表されるシランカップリング剤の例としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，３−アミノプロピルトリエトキシシラン，３−アミノプロピルトリメトキシシラン，３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどが、一般式（III)で表されるシランカップリング剤の例としては、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルテトラスルフィド，３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド，３−トリメトキシシリルプロピルメタクリロイルモノスルフィドなどが、それぞれ挙げられる。
本発明においては、この（Ｃ）成分のシランカップリング剤は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、前記（Ｂ）（イ）成分の表面処理含水ケイ酸に対して２〜１５重量％の範囲で選ばれる。この配合量が２重量％未満ではゴム組成物の粘度が著しく増加して作業性が悪くなり、１５重量％を超えるとアルコールの発生による押し出し作業性が悪化する。本発明のゴム組成物においては、作業性などを向上させるために、所望により、さらに（Ｄ）成分として軟化剤を配合することができる。この軟化剤としては特に制限はなく、従来ゴム用軟化剤として慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。この軟化剤には、鉱物油系，植物油系，合成油系などがあり、鉱物油系としては、例えばナフテン系，パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、植物油系としては、例えばひまし油，綿実油，あまに油，なたね油，大豆油，パーム油，ヤシ油，落花生油，木ろう，パインオイル，オリーブ油などが挙げられる。また、合成油系としては、例えばポリイソブチレン系オイルなどがある。
【００１８】
これらの軟化剤は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、前記（Ａ）成分１００重量部当たり、通常３５〜６０重量部の範囲で選ばれる。この配合量が３５重量部未満ではゴム組成物の粘度低減効果が充分に発揮されず、作業性が向上しにくく、６０重量部を超えると耐摩耗性，チャンク性が悪化する原因となる。作業性，耐摩耗性，チャンク性などを考慮すると、この軟化剤の配合量は、４０〜５５重量部の範囲が好ましい。
本発明のゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促進剤，老化防止剤，スコーチ防止剤，他の充填剤，亜鉛華，ステアリン酸などを含有させることができる。
そして、本発明のゴム組成物はタイヤのトレッドゴムに好適に用いられる。
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた本発明に係るゴム組成物が未加硫の段階でトレッド用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。
このようにして得られた本発明の空気入りタイヤは、特に湿潤路面での操縦安定性及びサーキット走行などでのチャンク性能に優れている。
【００１９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、タイヤの性能は、下記の要領に従い測定した。
（１）ウェット操縦安定性
湿潤路面のテストコースにおいて、実車評価を行い、駆動性，制動性，ハンドル応答性，操舵時のコントロール性をテストドライバーが評価するとともに、８０ｋｍ／ｈｒの速度からの停止距離の結果を加味して、総合評価を行った。
比較例１を１００とし、比較例１に比べてプロの評価ドライバーが差を認識できる場合に±５点を加え、プロの評価ドライバーが明確に差を認識できる場合に±１０点を加え、指数表示した。数値が大きいほどウェット操縦安定性が優れていることを示す。
（２）チャンク性
テストコースにて、実車評価を行い、１５Ｌａｐ後のトレッド部の欠けを目視で評価し、走行後のチャンク性として評価した。
評価の結果は、比較例１の結果を１００とし、指数表示した。数値が大きいほどチャンク性が優れること（欠けが少ない）を示す。
【００２０】
実施例１〜３及び比較例１〜８
第１表に示す種類と量の各成分を含有すると共に、亜鉛華３．５重量部、ステアリン酸３．０重量部、老化防止剤６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）１．０重量部、加硫促進剤ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）０．６重量部、加硫促進剤ＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）１．０重量部及び加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチアジルジサルファイド）１．２重量部を含有するゴム組成物を調製した。
次に、この各ゴム組成物からなるトレッドゴムを備えたタイヤ（２０５／５０Ｒ１６）を試作し、それぞれ使用内圧０．２ＭＰａにて、性能評価を行った。結果を第１表に示す。
【００２１】
【表１】
【表２】
（注）
（１）ＳＢＲ＃１７１２：ＪＳＲ社製、共重合体中のスチレン単位２４重量％、ビニル結合単位１８．９重量％、オイル含有量３７．５重量部（ゴム成分１００重量部に対して）
（２）ＳＢＲ＃０１２０：ＪＳＲ社製、共重合体中のスチレン単位３５重量％、ビニル結合単位１８．９重量％、オイル含有量３７．５重量部（ゴム成分１００重量部に対して）
（３）ＳＢＲ＃０５４０：ＪＳＲ社製、共重合体中のスチレン単位３４．９重量％、ビニル結合単位４２．５重量％、オイル含有量６０．０重量部（ゴム成分１００重量部に対して）
（４）カーボンブラックＮ１１０：東海カーボン社製、シースト９
（５）シリカＡＱ：日本シリカ社製
（６）表面処理シリカ１：シリカＡＱをシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルＫＦ９６（信越化学工業社製））５重量％（対シリカ）で表面処理したもの
（７）表面処理シリカ２：シリカＡＱをシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルＫＦ９６（信越化学工業社製））２３重量％（対シリカ）で表面処理したもの
（８）シランカップリング剤：ビス（３−エトキシシリルプロピル）テトラサルファイド
（９）スチレン単位含有量、ビニル結合成分含有量：全ＳＢＲ中の値である
（１０）シリカ比率：シリカとカーボンブラックとの合計量に対するシリカの割合である
（１１）総充填剤量：カーボンブラックとシリカとの合計量である
（１２）総軟化剤量：ゴム成分中のオイルと添加軟化剤との合計量である
【００２４】
第１表から分かるように、シリコーンオイル１〜２０重量％で表面処理したシリカを配合することにより、走行時のチャンク性を悪化させることなく、ウェット操縦安定性を向上させることができる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明のゴム組成物は、高性能向けタイヤ用トレッドに好適な補強性を有し、特に湿潤路面での操縦安定性（ウェット性能）及びサーキット走行などでのチャンク性能を共に向上させたタイヤを与えることができる。
Claims (4)
- （Ａ）共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素化合物との共重合体、 (Ｂ）（イ) 有機ケイ素化合物１〜２０重量％（対含水ケイ酸）で表面処理され、かつ関係式
０．９５≧ＢＥＴ（２）／ＢＥＴ（１）≧０．６
１．１≧ＰＯ（２）／ＰＯ（１）≧０．９
３００≧ＰＯ（２）≧１００
３００≧ＢＥＴ（２）≧１２５
（ただし、ＢＥＴ（１）及びＢＥＴ（２）は、それぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の窒素吸着比表面積（ｍ2 ／ｇ）、ＰＯ（１）及びＰＯ（２）は、それぞれ表面処理前及び表面処理後の含水ケイ酸の水銀圧入法比表面積（ｍ2／ｇ）を示す。）
を満たす表面処理含水ケイ酸４０〜１００重量％と（ロ）カーボンブラック６０〜０重量％とからなる補強用充填剤、及び（Ｃ）シランカップリング剤を含有し、（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００重量部当たり７０〜１１０重量部であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）（イ）成分の表面処理含水ケイ酸に対し２〜１５重量％であり、（Ａ）成分の全共重合体が、ビニル芳香族炭化水素化合物単位３２〜４０重量％及びビニル結合成分１５重量％以上を含有し、かつ（Ａ）成分１００重量部当たり、（Ｄ）軟化剤３５〜６０重量部を含有するものであることを特徴とするゴム組成物。 - （Ｃ）成分のシランカップリング剤が、一般式（Ｉ）
AmB3-mSi-X-Sa-X-SiAmB3-m・・（Ｉ）
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物、一般式（II)
AmB3-mSi-X-Y ・・・（II)
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、Ｙはメルカプト基，ビニル基，アミノ基，グリシドキシ基又はエポキシ基、ｍは１〜３の整数を示す。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物、及び一般式（III)
AmB3-mSi-X-Sa-Z ・・・（III)
（式中、ＡはＣnＨ2n+1Ｏ（ｎは１〜３の整数）又は塩素原子、Ｂは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜９の飽和または不飽和アルキレン基あるいは炭素数７〜１５のアリーレン基、Ｚはベンゾチアゾリル基，Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル基又はメタクリロイル基、ｍは１〜３の整数、ａは１以上の整数で分布を有することもある。但し、ｍが１のときは二つのＢは同じであっても異なっていてもよく、ｍが２又は３のときは二つ又は三つのＡは同じであっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の中から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載のゴム組成物。 - （Ａ）成分の全共重合体が、ビニル芳香族炭化水素化合物単位３５〜４０重量％及びビニル結合成分１８〜２５重量％を含有するものである請求項１記載のゴム組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤ。
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