JP4271368B2

JP4271368B2 - 工学的熱可塑性材料を強化するためのガラス繊維用のサイジング組成物

Info

Publication number: JP4271368B2
Application number: JP2000513808A
Authority: JP
Inventors: ヴィリーアンリピレー; ナディアマッソン
Original assignee: オウェンスコーニングコンポジッツエスピーアールエル
Priority date: 1997-09-26
Filing date: 1998-09-21
Publication date: 2009-06-03
Anticipated expiration: 2018-09-21
Also published as: EP1021383A1; DE69801058T2; DE69801058D1; TW524908B; JP2001518438A; KR20010030726A; US6005026A; US5877240A; CA2301897A1; WO1999016720A1; KR100576582B1; EP1021383B1

Description

【０００１】
技術分野及び産業上の利用性
本発明は、ポリマー成形組成物に補強材として用いられるガラス繊維に関する。特に、本発明は、それによって強化されたポリマー複合物の物理的性質を改善するためにその繊維に用いるためのサイジング組成物を提供する。
【０００２】
発明の背景
成形したポリマー複合物の製造において補強材としてガラス繊維を用いることは当該技術において周知である。ガラス繊維は、大気中の状態の変化に応答して縮んだり伸びたりしないので、得られた複合物に寸法安定性を与える。更に、ガラス繊維の高い引張強さ、耐熱性、耐水性、及び熱導電性も、複合物の機械的性質を改善する。
ガラス繊維は、一般的には、溶融状態のガラスをブッシングに供給し、そのブッシングから繊維を引き抜いてから、その繊維をトウ又はストランドへ集束することにより製造される。サイジング組成物、又は化学処理は、典型的には、続いての処理中に繊維を破損から保護するとともに繊維と強化すべきマトリックス樹脂との適合性を改善するために、ブッシングから引き抜いた後の繊維に適用される。次に、サイズストランドを、典型的には、マトリックス樹脂全体に分散するのに適する長さにチョップ化して成形複合品に成形される成形化合物を形成する。ストランドは、湿潤又は乾燥した状態でチョップ化され(即ち、サイジング組成物の乾燥前又は乾燥後)、得られたストランドセグメントが高密度化及び混合されて、所望される場合にはペレットを形成する。次に、ストランドセグメント又は『チョップドストランド』が、典型的には、混練と一般に呼ばれる押出しによってマトリックス樹脂全体に分散され、繊維強化複合品に成形される成形組成物を形成する。
【０００３】
フィラメント間の摩耗を減少させるとともに繊維とポリマーマトリックス間の化学的カップリングを改善するために繊維に適用されるサイズ組成物は、典型的には、水に溶解又は分散した１種以上の塗膜形成ポリマー又は樹脂状成分、潤滑剤及びガラス-樹脂カップリング剤を含む。しかしながら、繊維及び繊維-ポリマーカップリングの加工性を改善することのほかに、サイジング組成物はマトリックス樹脂による個々の繊維の湿潤を高めなければならない。
従って、得られた複合物の物理的性質を改善しつつ繊維の加工性を改善するためのサイジング組成物、及びガラス繊維で有利に強化される様々なポリマー材料の二重の役割の観点から、個々のポリマーマトリックス材料から成形される品物に対する物理的性質や外観が高められる特に注文通りのサイジング組成物が依然として求められている。
【０００４】
発明の概要
本発明は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びそのブレンドのようなポリエステル系工学的熱可塑性材料の強化に単独で又は他の熱可塑性材料と組合わせて用いられるガラス繊維用の改良されたサイジング組成物を提供する。更に、本発明は、成形したポリマー品に補強材として用いるためのサイズガラス繊維を提供する。
本発明のサイジング組成物は、(a) 熱可塑性ポリウレタンを含む第1塗膜形成材料; (b) エポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂及びビスフェノールFを含む第2塗膜形成材料; (c) 1種以上のシランカップリング剤; 及び(d) 水を含む。本発明の組成物は、ガラス繊維に容易に配合及び被覆され、工学的熱可塑性複合物の製造中のその繊維に良好な加工性を与え、得られた複合物の物理的性質を改善する。特に、本発明のサイジング組成物は、得られた複合品の加水分解安定性を改善する。
【０００５】
本発明の詳細な説明及び好適実施態様
射出成形可能な工学的熱可塑性材料は、典型的には、溶融ポリマー全体にガラス繊維を分散させ、得られた複合物をペレット又はビーズに形成し、続いて再溶融し、複合品に射出成形されることにより形成される。これは、一般に、混練と呼ばれ、典型的には、チョップ化した繊維ストランド又はペレットを熱可塑性マトリックスポリマーのペレットと組合わせて押出機に供給することにより達成される。材料が押出機を通過するにつれて、熱可塑性ポリマーは軟化又は溶融し、ガラス繊維ストランド又はペレットはばらばらになり、繊維が溶融ポリマー全体に分散する。
しかしながら、得られた複合品のガラス繊維強化の介在物から最も大きな利益を得るためには、混練中のガラスフィラメントの分解又は破損が最少であること、及び繊維ストランド又はペレットがポリマーマトリックス全体に均一に分布された個々のフィラメントに分離されることが重要である。混練中にこれらの所望の目的の双方を達成する能力は、ガラス繊維を本発明のサイジング組成物で被覆することにより高められる。特に、本発明のサイズ組成物は、混練中の破損を防止するためにフラメントを良好に保護し、溶融ポリマー全体に繊維を分散することを促進する。サイズ組成物は、また、強化されるマトリックスとの適合性が良好であり、得られた複合物は改善された物理的性質を湿潤条件に曝露した後も保持する。
【０００６】
本発明のサイズ組成物は、第1塗膜形成材料として、架橋がなく約250〜約400℃の温度で溶融することが好ましい熱可塑性ポリウレタンを含む。ポリエーテル系ポリウレタンが用いられるが、ポリウレタンはポリエステルジオールとジイソシアネートの反応生成物から形成されることが好ましい。好ましいジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネート、4,4′-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、又はその混和物である。他の適切なジイソシアネートとしては、例えば、2,6-トルエンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、4,6′-キシレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、3,3′-トリデン4,4′-ジイソシアネート、及び3,3′-ジメチルジフェニルメタン4,4′-ジイソシアネートが挙げられる。
【０００７】
更に詳しくは、好ましいポリエステル系ポリウレタンは、ポリエステル系ポリウレタンを水に安定に分散した形を促進するスルホネート基又はカルボキシレート基のようなペンダントイオン基を含むポリウレタンアイオノマーである。本発明に用いるのに好ましい個々のポリエステル系ポリウレタンは、ベイボンド(Baybond)MWH 0948(固形分が40％であり、pＨ 7.7であり、DIN 53211に準じる粘度が12Sである、イソホロンジイソシアネート(IPDI)とアニオンスルホネート基(ナトリウム塩)を有するヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)から調製されたポリエステルポリウレタンアニオン分散液)、及びベイボンドMWH 0949(固形分が40％であり、pＨ 8.7であり、DIN 53211に準じる粘度が13Sである、IPDIとアニオンカルボキシレート基(ナトリウム塩)を有するHDIから調製されたポリエステルポリウレタンアニオン分散液であり、)これらは有機溶媒又は架橋が可能なブロックイソシナネート基を含まず、バイエル(Bayer)から市販されている。
他の有効なポリエステル系ポリウレタンとしては、インプラニル(Impranil)DLS(登録商標)、約50重量％の固形分を含むバイエルより入手できる脂肪族ポリエステル系ポリウレタン; ネオキシル(Neoxil)メ 9851、DSMサビド(Savid)から入手できる非イオン水性エマルジョンの形の脂肪族-脂環式ポリウレタン樹脂; 及びベイボンドメ PU 402及びベイボンドメ PU 401(アニオンポリエステルウレタンポリマー分散液)が挙げられ、いずれもバイエルから市販されている。
【０００８】
ポリウレタンのほかに、本発明のサイジング組成物は、更に、ビスフェノールFとエポキシクレゾールノボラック（『ECN』）樹脂の混和物を含む第2塗膜形成材料を含む。エポキシ樹脂は、典型的には混練中に減少するマトリックスポリマー鎖の分子量を増加させる連鎖延長剤として作用するそのエポキシの能力のために、一般的には、ポリブチレンテレフタレートのような工学的熱可塑性樹脂の強化に用いるものであるガラス繊維のサイジングに含まれるが、その介在物は成形した複合物の望ましくない変色をしばしば引き起こす。しかしながら、本発明によれば、サイジング組成物にビスフェノールFをECN樹脂と組合わせて添加することによりそのような変色が有利に低減されることが発見された。
好ましくは、本発明に用いられるエポキシクレゾールノボラック樹脂は、ポリエポキシドを形成するエピクロロヒドリンと反応させたオルトクレゾールホルムアルデヒドから誘導される。その樹脂は、分子量が約935〜約1400、エポキシ当量が約210〜約235、及び融点が約35〜約99℃であるものが好ましい。混和物中のビスフェノールFの量は、ECN樹脂が約40℃までの温度でせん断下に粘着性にならないような量でなければならない。従って、配合物中に含まれるビスフェノールFの量は、具体的なECN樹脂に左右される。ECN樹脂の分子量が大きくなるほど、一般的には配合物に加えられるビスフェノールFが多くなる。
【０００９】
第2塗膜形成材料は、固形分重量％に対して、好ましくはビスフェノールF約20〜約55％及び分子量が約935〜約1400であるエポキシクレゾールノボラック樹脂約80〜約45％、更に好ましくはビスフェノールF約45〜約55％及びエポキシクレゾールノボラック樹脂約55〜約45％を含むビスフェノールFとエポキシクレゾールノボラック樹脂の水性分散液を含む。特に好ましい混和物は、商品名GY281としてチバスペシャリティケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)から樹脂として市販されているビスフェノールF50重量％及び商品名ECN1280としてチバスペシャリティケミカルズから樹脂として市販されている(EtO)n>30を有する非イオンオクチルフェノール界面活性剤を含むエポキシクレゾールノボラック樹脂50重量％を含んでいる。その混和物は、商品名RD96156及びXU3787の水性分散液としてチバスペシャリティケミカルズから現在市販されている。RD96156の固形分含量は約50〜約55％であり、平均粒径は3ミクロン未満であり、25℃における粘度は約8,000〜約20,000mPa.sであり、エポキシ当量(EEW)は約210〜約230である。XU3787は、固形分含量が約43〜約48％であり、25℃における粘度が約8,000〜約12,000mPa.sである更に希釈された分散液である。
【００１０】
本発明のサイズ組成物は、好ましくは1種以上のシランカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤は、塗膜形成ポリマーのガラス繊維への付着を高めるために機能し、処理中の毛羽立ち、又は割れた繊維フィラメントのレベルを低下させる。サイジング組成物に用いるための2つの好ましいカップリング剤は、OSIスペシャリティーズ(Specialties)から商品名A 187とA 1100として市販されているそれぞれγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランとγ-アミノプロピルトリエトキシシランである。A1100の水中で加水分解した溶液も用いるのに適しており、OSIスペシャリティーズから商品名VS142(40％溶液)として又はヒュールス(Huels)から商品名A1151(40％溶液)として市販されている。
【００１１】
サイズ組成物は、更に、被覆するために活性固形分を溶解又は分散するのに十分な量の水を含む。組成物中の第1塗膜形成材料、第2塗膜形成材料、及びカップリング剤の全固形分としての重量％は、好ましくは約8〜約29重量％である。更に、好ましくは、全固形分の約5〜約25％は第1塗膜形成材料(ポリウレタン)によるものであり、約55〜約90％は第2塗膜形成材料(ECN/ビスフェノール)によるものであり、約5〜約20％はカップリング剤によるものである。更に好ましくは、第1塗膜形成材料は全固形分の約5〜約20％によるものであり、第2塗膜材料は約62〜約80％によるものであり、カップリング剤は約10〜約18％によるものであり、第1塗膜形成材料約10〜約18％、第2塗膜形成材料約64〜約80％及びカップリング剤約10〜約18％を含む組成物が一般的には最も好ましい。A187とA1100両カップリング剤が配合物に含まれる場合、全固形分の好ましくは約6.5〜約11.7％がA187カップリング剤によるものであり、約3.5〜約6.3％がA1100カップリング剤によるものである。組成物中に含まれるポリウレタンが少なすぎる場合には、サイズ繊維のストランド又はバンドルは早まって分離する傾向があり、ストランドが混練に用いられるセグメント又はペレットにチョップ化され、混練手順中の取扱いが複雑になることは望ましくない。しかしながら、組成物中に含まれるポリウレタンが多すぎる場合には、ポリウレタンがエポキシ樹脂を封入してしまい、マトリックスポリマーの連鎖延長剤としての働きをする能力を減少させるとともに得られた複合物の物理的性質を低下させてしまう。
【００１２】
サイズ組成物は、有機酸又は塩基のようなpＨ調整剤をpＨが約5.3〜約9.3であるサイズ組成物を与えるのに十分な量で含まれていてもよい。好ましいpＨ調整剤としては、酢酸や水酸化アンモニウムが含まれる。
サイズ組成物は、製造を容易にする潤滑剤又は泡消し剤のような加工助剤が含まれていてもよい。例えば、少量、好ましくはサイズ組成物の約0.03重量％以下の慣用の水系潤滑剤が用いられる。本発明のサイズ組成物に添加されてもよい具体的な潤滑剤としては、次の潤滑剤の1種以上が挙げられる: 非イオン界面活性剤、例えば、プルロニック(Pluronic)L101(BASF製)又はシンペロニック(Synperonic)PE/L101(ICI製)のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、又はトライトン(Triton)X100(ローム＆ハース(Rohm and Haas)製)のようなオクチルフェノキシポリエトキシエタノール; ポリビニルピロリドン、例えば、ルビスコール(Luviskol)Kグレード(BASF製); イミダゾリン、例えば、テゴ(Tego)カチオン軟化剤(Th.ゴールドシュミット(Goldschmidt)AG製)のようなアルキルイミダゾリン誘導体; 又はポリエチレンイミンポリアミド塩、例えば、エメリー(Emery)6760(ヘンケル(Henkel)社製)。更に、一般的には、少量の泡消し剤、好ましくは組成物の約0.03重量％以下が含まれる。適切な泡消し剤としては、ダウコーニング(Dow Corning)から商品名DC1520として市販されているポリジメチルシロキサン液体泡消し添加剤が挙げられる。
【００１３】
サイズ組成物は、第1塗膜形成材料(ポリウレタン)、第2塗膜形成材料(ECN/ビスフェノール分散液)、及びカップリング剤(A187及びA1100)の各々を別個に水で希釈及び混合してプレミックスを形成してから、そのプレミックスを主混合タンク内で混ぜることにより調製されることが好ましい。混合液のpＨは、pＨ調整剤をプレミックス、又は最終混合液に添加することにより必要に応じて制御される。例えば、pＨ約7〜約7.3に達するように必要に応じて酢酸がA1100カップリング剤プレミックスに添加されることが好ましい。同様に、A187プレミックスは、まずA187カップリング剤を溶液のpＨを約4に下げる酢酸の援助で水中で加水分解することにより調製され、次にpＨ約7〜約7.3に上げるように必要に応じて水酸化アンモニウムがプレミックスに添加される。プレミックス材料の全てが主混合タンクに添加された後、約8〜約29重量％の組成物中の全固形分を得るために十分量の水が添加される。
【００１４】
サイズ組成物は、当該技術において既知の適切な装置と手法を用いて調製及び適用される。例えば、サイズ組成物は、1994年9月26日出願の米国特許出願第08/311,817号に記載されるアプリケータローラを用いてブッシングを出る繊維に適用され、その明細書の記載は本願明細書に含まれるものとする。
工学的熱可塑性材料の強化に用いるための繊維を調製するために、サイズ組成物を直径が約6〜約20ミクロンの繊維に適用され、直径が約10〜約14ミクロンの繊維が好ましい。更に、サイズを繊維に適用し、繊維の全重量に対して約1.0〜約2.0重量％の量でサイズが繊維上に存在するように乾燥する。これは、繊維から有機サイズを燃焼又は熱分解するのに十分な温度に加熱した後に繊維が受ける重量の減少である、繊維ロービングの強熱時の減量により求められる。繊維について所望の固形分含量を達成するために、サイズ混合物を希釈する水の添加量は変動してもよい。
【００１５】
工学的熱可塑性材料を強化するためのサイズガラス繊維の製造においては、サイズ被覆繊維はマルチフィラメントストランド又はルービングに集められ、湿潤又は乾燥状態で所望の長さのセグメントにチョップ化される。ストランドが湿潤チョップ化される場合には、得られたストランドは約150〜約220℃の温度に約30秒〜約3分間加熱してサイジング組成物を乾燥及び硬化する。更に、所望される場合には、湿潤チョップ化ストランドは加熱前にペレットに形成されてサイジング組成物を乾燥及び硬化する。そのようなペレットを形成する適切な方法が同時係属中の米国特許第08/831,129号に開示されており、この明細書の記載は本願明細書に含まれるものとする。
射出成形複合品を強化するために、本発明のサイズ被覆チョップ化ガラス繊維は、次に適切な熱可塑性マトリックス樹脂と配合されて射出成形可能な組成物を形成する。本発明のサイズ被覆繊維は広範囲の熱可塑性材料と共に用いられるが、ポリエステル系工学的熱可塑性材料を強化するのに特によく適する。そのような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートの混合物、及び他の熱可塑性材料とのブレンドが挙げられる。
本発明が更に容易に理解されるように、本発明を具体的に説明するものであって範囲を限定するものではない実施例を下記に示す。
【００１６】
実施例 1
108kgのRD 96156、固形分53％(チバスペシャリティケミカルズ)を脱イオン水で希釈することにより、本発明のサイズ組成物を調製した。この溶液を15分間混合してから主混合タンクに移した。次に、28kgのベイボンドMWH 948(バイエル)を80リットルの脱イオン水で希釈し、15分間混合し、主タンクに移した。次に、7.911kgのA-1100(OSIスペシャリティーズ)を150リットルの脱イオン水で希釈し、15分間撹拌した。これに2.11kgの氷酢酸(99％)を加えて混合液をpＨ 7〜7.5にした。そのpＨに達したときに、混合液を主混合タンクに移した。次に、10.789kgのA187(OSIスペシャリティーズ)を210リットルの脱イオン水に希釈し、5分間撹拌した。これに1.079kgの酢酸を加え、得られた溶液を30分間撹拌した。これに1.1kgの29％水酸化アンモニウム溶液を加えて混合液をpＨ 7〜7.5にした。そのpＨに達したときに、混合液を主混合タンクに移した。その後、主混合タンクに水を加えて混合物の全容量を800リットルにした。
調製したサイズ組成物を、慣用のインライングラファイトアプリケータローラを用いてブッシングを出るにつれて直径が10〜14ミクロンの範囲の繊維に被覆した。得られたサイズ被覆繊維をチョップ化し、チョップ化した繊維を上記ガラス温度が190℃より高く、合わせ時間が約2分間である、流動床に通過させることにより乾燥した。
【００１７】
次に、本発明のサイズ被覆繊維(サイズA)、及び従来の市販の配合物(サイズB及びC)で被覆した繊維をベストデュア(Vestodur)1000(ヒュールスから市販されているポリブチレンテレフタレート樹脂)又は難燃剤変性ポリブチレンテレフタレート配合物と二軸押出機内で配合して繊維を樹脂全体に分散して成形可能な組成物を形成した。次に、その成形可能な組成物を、得られた複合物について物理的性質を測定するための試験試料に成形した。測定結果を、ベストデュア1000及び難燃複合物についてそれぞれ表1及び表2に示す。水に曝露して伸ばした後に測定した結果も含まれる。見られるように、本発明のサイズ組成物は120℃の圧力容器内で50時間加水分解した後に顕著に高い引張を示した。また、本発明の組成物でサイズした繊維は、未変性ポリブチレンテレフタレート(ベストデュア1000)においてノッチなしアイゾットやシャルピーの良好な数値を示した。更に、下記の試験結果によって明らかなように、得られた性質は繊維の直径に左右され、繊維の直径が小さいほど一般的には性質が良好になる。
【００１８】
表1
ベストデュア1000

【００１９】

^* 30重量％のガラス充填に対して補正した。
【００２０】
表2
難燃ポリブチレンテレフタレート配合物

【００２１】

^* 30重量％のガラス充填に対して補正した。
【００２２】
本発明の上記の説明は、本発明の好ましい特徴と実施態様を示すためのものである。他の実施態様や変更は、本発明の通常の実施によって当業者には明らかである。例えば、サイズ組成物はガラス繊維に適用されるものとして記載されているが、ケブラー(Kevlar)メ、炭素繊維又はグラファイト繊維、シリコンカーバイド(SiC)繊維、及びポリマー繊維のような合成繊維を含む非ガラス繊維に適用されることは理解されるべきである。従って、本発明は、上記の特徴と実施態様に限定されるものでなく、前述の特許請求の範囲及びその等価なものによって定義されるものである。

Claims

ポリマー材料を強化するのに用いられるガラス繊維を処理するためのサイズ組成物であって、
a. 熱可塑性ポリウレタンを含む第1塗膜形成材料;
b. ビスフェノールFとエポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂の混合物を含む第2塗膜形成材料;
c. 1種以上のシランカップリング剤;及び
d. 水
を含む、前記サイズ組成物。
前記ポリウレタンが架橋していない、請求項1記載のサイズ組成物。
前記ポリウレタンが飽和ポリエステルとジイソシアネートの反応生成物を含む、請求項2記載のサイズ組成物。
前記ポリウレタンがアニオン分散液の形である、請求項3記載のサイズ組成物。
前記エポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂の重量平均分子量が935〜1400である、請求項1記載のサイズ組成物。
前記エポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂のエポキシ当量が210〜235である、請求項5記載のサイズ組成物。
前記第2塗膜形成材料が、固形分の重量％に対して、ビスフェノールF20〜55％及びエポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂45〜80％を含む、請求項6記載のサイズ組成物。
前記1種以上のシランカップリング剤がγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びγ-アミノプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる、請求項1記載のサイズ組成物。
γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びγ-アミノプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる、請求項8記載のサイズ組成物。
pＨが5〜9である、請求項1記載のサイズ組成物。
該第1塗膜形成材料が全固形分に対して5〜25重量％の量で存在し、該第2塗膜形成材料が全固形分に対して55〜90重量％の量で存在し、該シランカップリング剤が全固形分に対して5〜20重量％の量で存在する、請求項1記載のサイズ組成物。
請求項１記載の乾燥したサイズ組成物で被覆された少なくとも１種のガラス繊維を含む繊維製品。
請求項1記載の乾燥したサイズ組成物で被覆された複数のガラス繊維で強化されたポリマー材料を含む成形品。
ポリマー材料を強化するのに用いられるガラス繊維を処理するためのサイズ組成物であって、
a. ポリエステル系熱可塑性ポリウレタンを含む第1塗膜形成材料;
b. ビスフェノールFとエポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂の混合物を含む第2塗膜形成材料;
c. １種以上のシランカップリング剤；及び
d ．水
を含む、前記サイズ組成物。
前記組成物のpＨが5〜9であるように有機酸の量を更に含む、請求項14記載のサイズ組成物。
前記ポリエステル系熱可塑性ポリウレタンが飽和ポリエステルから形成された、請求項14記載のサイズ組成物。
前記第2塗膜形成材料がビスフェノールF20〜55％及びエポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂45〜80％を含む、請求項14記載のサイズ組成物。
請求項14記載の乾燥したサイズ組成物で被覆されたガラス繊維を含む繊維製品。
請求項14記載の乾燥したサイズ組成物で被覆された複数のガラス繊維で強化されたポリマー材料を含む成形品。
前記ポリマー材料がポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートの混合物、及び他の熱可塑性材料とのブレンドからなる群より選ばれる、請求項19記載の成形品。
射出成形可能な組成物であって、
a. 熱可塑性ポリマー材料;及び
b. 1. ポリエステル系熱可塑性ポリウレタンを含む第1塗膜形成材料;
2. ビスフェノールFとエポキシ-クレゾール-ノボラック樹脂の混合物を含む第2塗膜形成材料;
3. 1種以上のシランカップリング剤;及び
4. 水
を含むサイジング組成物の乾燥残留物で被覆されたガラス繊維
を含む、前記成形可能な組成物。