JP4243165B2 - 化学的酸素要求量測定方法及びシステム並びに光反応器 - Google Patents
化学的酸素要求量測定方法及びシステム並びに光反応器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4243165B2 JP4243165B2 JP2003374477A JP2003374477A JP4243165B2 JP 4243165 B2 JP4243165 B2 JP 4243165B2 JP 2003374477 A JP2003374477 A JP 2003374477A JP 2003374477 A JP2003374477 A JP 2003374477A JP 4243165 B2 JP4243165 B2 JP 4243165B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photocatalyst
- solution
- oxidant
- amount
- oxygen demand
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 44
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 44
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 37
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 88
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 88
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 88
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 66
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 45
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 36
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 7
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical compound [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 35
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 30
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 22
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 20
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 19
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 12
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 11
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 10
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 8
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000004442 gravimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000000954 titration curve Methods 0.000 description 1
Images
Description
また、光触媒を用いて測定対象溶液中の溶存酸素量を直接測定する上記手法は、溶存酸素の少ない溶液には適用できない。
まず、測定対象溶液と、所定の初期量の酸化剤を含む酸化剤溶液とを混合して混合溶液を得る。
測定対象溶液には、例えば、産業排水、下水、湖沼水、河川水等の水質管理の対象となるもの、化学実験で使用される水、製造プロセスで使用される工業用水、あるいは実験用に調製したCOD成分含有溶液が含まれる。本発明によれば、上記測定対象溶液の他どのような溶液についても、そのCOD値を測定することが可能である。以下の実施例では、実験用に調製したCOD成分含有溶液(D−グルコース水溶液)を用いた。
光触媒は、例えば酸化チタン(TiO2)、CdS、CdSe、GaP、ZnO、SrTiO3、InP、GaAs、BaTiO3、K2NbO、Fe2O3、Ta2O5、WO3、SnO2、Bi2O3、NiO、Cu2O、SiC、SiO2、MoS2、InPb、RuO2、CeO2等が考えられるが、酸化剤を用いたときの反応速度を促進することができるものであれば何でもよい。以下の実施例では、酸化チタンを光触媒として使用した。酸化チタンは無毒で安価なので、これを用いれば、COD測定を安全に且つ低コストで行うことができる。
<全体構成例>
図1は、本実施例におけるFIA法COD測定システム1を示す概略構成図である。本実施例のCOD測定システム1は、キャリア溶液Cを送液するためのキャリア送液管10と、反応試薬Oxを送液するための反応試薬送液管11と、送液に使用するポンプ12と、キャリア送液管10中のキャリア溶液Cに試料溶液(COD標準液)Sを導入するためのサンプルインジェクタ13と、キャリア送液管10と反応試薬送液管11との合流点14の下流に設けられた光反応器20と、光反応器20の下流に設けられた吸光検出器30と、吸光検出器30の検出信号を記録する記録用処理装置40と、背圧コイル50と、吸光検出器30の検出信号に基づいて各種演算を行うコンピュータ60とを備える。
光反応器20について説明する。図2は、本実施例のCOD測定システム1の光反応器20を示す概略構成図である。光反応器20は、紫外線ランプ21と、この紫外線ランプ21に巻き付けられた光触媒カラム22とを備える。本実施例では、紫外線ランプ21として低圧水銀ランプ(254nm、4W)又はブラックライトランプ(352nm、4W)を用いた。また、本実施例の光触媒カラム22は、図3に示すように、内径1mm、長さ1mのPTFE製のチューブ23と、このチューブ23に充填された、酸化チタン(TiO2)をコーティングした直径0.2mmのガラスビーズ24とを備える。なお、本実施例では、光を効率よく利用するために、光を透過し易いガラスビーズ24を用いた。
次の条件下において、上記COD測定システム1を用いて検量線を作成した。
キャリア溶液Cとして、超純水(18.3MΩ・cm−1)を使用した。反応試薬Oxには、1.0×10−3M過マンガン酸カリウム、0.9M硫酸、及び1%リン酸の混合溶液を用いた。反応試薬Oxの調製には、上記超純水を使用した。
室温(25℃)で、上記の通り調製したキャリア溶液C及び反応試薬Oxをそれぞれ流速0.3ml/分で送液した。一定間隔おきにサンプルインジェクタ(六方バルブ)13を切り替えて、上述した通りに調製した5ppm、10ppm、20ppm、30ppm、40ppm、50ppm、60ppmのD−グルコース標準溶液を試料溶液Sとしてそれぞれ数回キャリア溶液C中へ導入した。
図4に、COD測定システム1を用いて上記実験条件下で得られたフローシグナルを示す。以降より詳細に説明するが、光反応器20内では、酸化チタンの正孔が試料溶液S中のCOD成分(ここではD−グルコース)を酸化する一方で、反応試薬Ox中の過マンガン酸イオン(MnO4 −)がMn2+に還元され減少すると考えられる。過マンガン酸イオンの減少により溶液全体が減色するため、吸光度が減少する。したがって、図4に示すように、吸光検出器30の信号は、負のピークとなって現れる。
光触媒によって酸化反応の反応速度を促進しCOD成分の酸化を促進させる、本発明の酸化促進効果について検討する実験を行った。実験は、図1のシステムを用いて室温(25℃)で行った。反応試薬Oxとしては、上記と同様に、1.0×10−3M過マンガン酸カリウム、0.9M硫酸、及び1%リン酸の混合溶液を用いた。また、上記と同様に、光触媒としては、酸化チタンを用い、光触媒カラム22としては、酸化チタンコーティングした0.2mmのガラスビーズ24を直径1mmのPTFEチューブ23に充填したものを用いた。(以下、この光触媒カラム22をサンプルAとする。)また比較のため、酸化チタンコーティングの無いガラスビーズを直径1mmのPTFEチューブに充填したビーズカラム(以下、サンプルBとする)についても実験した。試料溶液S(COD標準液)には、上記と同様に、D−グルコース溶液(5ppm、10ppm)を用いた。紫外線ランプ21としては、上記と同様に、低圧水銀ランプ(UVランプ:波長254nm)と、ブラックライトランプ(BLランプ:波長352nm)を用いた。
光触媒及び酸化剤がCOD成分の酸化分解にどのように寄与するかについて、酸化チタン及び過マンガン酸カリウムを例にとって考察する。
上述したように、酸化チタン(光触媒の例)に紫外線を照射すると、酸化チタンの価電子帯の電子が伝導帯へ励起され、価電子帯には電子の抜け跡として正孔が生じる。アナタース型酸化チタンの場合、価電子帯と伝導帯とのエネルギー差(バンドギャップエネルギー)は3.2eVであるが、これは波長387nmの光のエネルギーに相当するので、これより大きいエネルギーを有する光(すなわちこれより短波長の光)を酸化チタンに照射すると、電子が励起して正孔が生じる。正孔は非常に強い酸化力をもつため、水に溶存酸素がある場合、この溶存酸素を用いて有機物を酸化し、分解する。
MnO4 −+8H++5e− → Mn2++4H2O・・・反応式1
これにより、酸化チタンの正孔は、効率的にCOD成分を酸化することができ、COD成分の酸化分解が促進されると考えられる。
<ガラスビーズの触媒活性>
本実施例では、直径0.2mmのガラスビーズ24に酸化チタンをコーティングすることとした。以下、本実施例の優位性、酸化チタンの焼成方法の違いに起因する相違点、及び他の粒径のガラスビーズを使用することの可否等について検討する。
本実施例では、反応溶液Oxに0.9Mの硫酸を加えて硫酸酸性下で過マンガン酸カリウムを用いることとした。以下、本実施例の条件下におけるチタニア焼成ガラスビーズの耐酸性、及び硫酸濃度の変更の可否等について検討する。
本実施例では、光源として、低圧水銀ランプ(UVランプ:波長254nm)又はブラックライトランプ(BL:波長352nm)からなる紫外線ランプ21を用いることとした。以下、本実施例の優位性、及び異なる種類の光源の使用の可否等について検討する。
本実施例では、反応試薬Ox中の過マンガン酸カリウムの濃度を1.0×10−3Mとし、硫酸濃度を0.9Mとした。以下、本実施例のCOD測定システム1において採用可能な各試薬の濃度範囲を、上記システム1の吸光検出器30の感度を考慮しつつ検討する。
反応試薬中の過マンガン酸イオンの一部が、紫外線や酸化チタンにより分解されて二酸化マンガンとなり、これが光触媒カラム22のガラスビーズ24表面に析出して光触媒反応を阻害する。これを防止するために、本実施例では、反応試薬に1%のリン酸を添加した。以下、本実施例のCOD測定システム1において採用可能なリン酸濃度について検討する。
11 反応試薬送液管 12 ポンプ
13 サンプルインジェクタ(六方バルブ)
14 合流点 20 光反応器
21 紫外線ランプ 22 光触媒カラム
23 チューブ 24 ガラスビーズ
25 入口 26 出口
30 吸光検出器 40 記録用処理装置
50 背圧コイル 60 コンピュータ
C キャリア溶液
Ox 反応試薬
S 試料溶液
Claims (7)
- 測定対象溶液と、前記測定対象溶液中の化学的酸素要求量成分を酸化する所定の初期量の酸化剤を含む酸化剤溶液とを混合して混合溶液を得る工程と、
光を照射した光触媒に、前記混合溶液を接触させる工程と、
光触媒接触後における前記混合溶液中の前記酸化剤の量を検出する工程と、
前記酸化剤の初期量及び前記光触媒接触後における前記酸化剤の量より、光触媒接触後の前記酸化剤の減少量を算出する工程と、
算出した前記酸化剤の減少量に基づいて、前記測定対象溶液中の化学的酸素要求量を算出する工程と
を備えることを特徴とする化学的酸素要求量測定方法。 - 前記光触媒は、酸化チタンであることを特徴とする、請求項1に記載の化学的酸素要求量測定方法。
- 前記酸化剤は、過マンガン酸塩、セリウム(IV)及び二クロム酸塩からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の化学的酸素要求量測定方法。
- 少なくとも前記混合溶液を得る前記工程と、前記光触媒に前記混合溶液を接触させる前記工程と、前記酸化剤の量を検出する前記工程とをフローインジェクション分析法により行うことを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の化学的酸素要求量測定方法。
- 光を照射した光触媒に前記混合溶液を接触させる前記工程は、
光源と、前記光源に巻回された透明なチューブと、光触媒を担持し、前記チューブに充填され、酸化チタンがコーティングされたガラス製粒子とを備える光反応容器に、
前記ガラス製粒子が担持する前記光触媒に前記光源から光を照射し、測定対象溶液と、酸化剤を含む酸化剤溶液とを混合して得られた混合溶液を前記チューブに取り込む工程を含むこと
を特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の化学的酸素要求量測定方法。 - 化学的酸素要求量を測定するために用いられる光反応器であって、
光源と、前記光源に巻回された透明なチューブと、光触媒を担持し、前記チューブに充填され、酸化チタンがコーティングされたガラス製粒子とを備え、
前記ガラス製粒子が担持する前記光触媒に前記光源から光を照射し、測定対象溶液と、酸化剤を含む酸化剤溶液とを混合して得られた混合溶液を前記チューブに取り込むことにより、光を照射した前記光触媒に前記混合溶液を接触させること
を特徴とする光反応器。 - 測定対象溶液と、前記測定対象溶液中の化学的酸素要求量成分を酸化する所定の初期量の酸化剤を含む酸化剤溶液とを混合して混合溶液を作成する溶液混合装置と、
光を照射した光触媒に、前記混合溶液を接触させる光反応器と、
光触媒接触後における前記混合溶液中の前記酸化剤の量を検出する検出手段と、
前記酸化剤の初期量及び前記光触媒接触後における前記酸化剤の量より、光触媒接触後の前記酸化剤の減少量を算出する第一の算出手段と、
算出した前記酸化剤の減少量に基づいて、前記測定対象溶液中の化学的酸素要求量を算出する第二の算出手段と
を備えることを特徴とする化学的酸素要求量測定システム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003374477A JP4243165B2 (ja) | 2003-11-04 | 2003-11-04 | 化学的酸素要求量測定方法及びシステム並びに光反応器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003374477A JP4243165B2 (ja) | 2003-11-04 | 2003-11-04 | 化学的酸素要求量測定方法及びシステム並びに光反応器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005140531A JP2005140531A (ja) | 2005-06-02 |
JP4243165B2 true JP4243165B2 (ja) | 2009-03-25 |
Family
ID=34686186
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003374477A Expired - Fee Related JP4243165B2 (ja) | 2003-11-04 | 2003-11-04 | 化学的酸素要求量測定方法及びシステム並びに光反応器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4243165B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102706946A (zh) * | 2011-03-28 | 2012-10-03 | 同济大学 | 一种快速测定难氧化废水cod的方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007271335A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | Cod測定システム |
JP4767064B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2011-09-07 | 中国電力株式会社 | Cod測定システム及びそれに用いる塩化物イオン除去装置 |
JP2008058038A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Kyoritsu Rikagaku Kenkyusho:Kk | 化学分析用液体試料処理装置 |
JP6337235B2 (ja) * | 2014-02-27 | 2018-06-06 | 学校法人東海大学 | 医療用インジケータ、および医療用滅菌容器 |
KR102018179B1 (ko) * | 2017-06-13 | 2019-09-04 | 서울시립대학교 산학협력단 | 반 연속흐름 코일반응기 기반 저온고압 산화법을 이용한 화학적 산소요구량(CODcr)의 분석장치 및 분석방법 |
CN110118738B (zh) * | 2019-05-14 | 2020-04-17 | 同济大学 | 一种水质化学需氧量检测剂的制备与使用方法 |
CN113758770A (zh) * | 2020-06-06 | 2021-12-07 | 赵辉 | 一种快速测定含氯废水中cod含量的方法 |
-
2003
- 2003-11-04 JP JP2003374477A patent/JP4243165B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102706946A (zh) * | 2011-03-28 | 2012-10-03 | 同济大学 | 一种快速测定难氧化废水cod的方法 |
CN102706946B (zh) * | 2011-03-28 | 2014-09-17 | 同济大学 | 一种快速测定难氧化废水cod的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005140531A (ja) | 2005-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kim et al. | Photocatalytic sensor for the determination of chemical oxygen demand using flow injection analysis | |
Hislop et al. | The Photochemical generation of hydroxyl radicals in the UV− vis/Ferrioxalate/H2O2 System | |
KR101229577B1 (ko) | 총 유기탄소 측정방법 및 장치 | |
EP0634646B1 (en) | Method of and apparatus for analyzing nitrogen compounds and phosphorus compounds contained in water | |
JP4243165B2 (ja) | 化学的酸素要求量測定方法及びシステム並びに光反応器 | |
US5244811A (en) | Method and system for determining organic matter in an aqueous solution | |
Kim et al. | Relationship between theoretical oxygen demand and photocatalytic chemical oxygen demand for specific classes of organic chemicals | |
JP5854122B2 (ja) | 全窒素測定装置 | |
Liu et al. | Evaluation of photodegradation performance by paper microzones | |
Farooq et al. | Spectrochemical analysis of ozone density for pulsed plasma discharge in oxygen–water mixture | |
Yu et al. | Determination of chemical oxygen demand using UV/O 3 | |
Bi et al. | High-throughput analysis of photocatalytic reactivity of differing TiO2 formulations using 96-well microplate reactors | |
JP2706290B2 (ja) | 水溶液中の有機物を測定する方法及び装置 | |
Skillen et al. | Photocatalytic radical species: An overview of how they are generated, detected, and measured | |
JPH06148172A (ja) | Codの測定方法 | |
JP4767064B2 (ja) | Cod測定システム及びそれに用いる塩化物イオン除去装置 | |
Rodman et al. | Conversion of chromium (III) propionate to chromium (VI) by the Advanced Oxidation Process: Pretreatment of a biomimetic complex for metal analysis | |
JP2009204431A (ja) | 化学的酸素要求量の測定方法 | |
JP2001056332A (ja) | 水質分析装置 | |
JP2001041950A (ja) | 水質分析計 | |
WO2014174818A1 (ja) | 酸化物質定量方法および酸化物質定量装置 | |
JP2000356631A (ja) | 全有機体炭素測定方法及び装置 | |
JP2004251833A (ja) | 全窒素測定方法および装置 | |
Velázquez-Palenzuela et al. | Photo-oxidation of nitrite anions in aqueous solution for the benchmarking of nano-TiO2 photocatalytic coatings | |
JP2001041949A (ja) | 化学的酸素要求量測定装置及び方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060908 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080527 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080710 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081202 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081226 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140109 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |