JP4224994B2 - 赤外線吸収剤及び農業用フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般式（Ｉ）、
〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩を有効成分として含有することを特徴とする赤外線吸収剤及びこれを樹脂に配合してフィルムに成形してなる農業用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハウスやトンネル等の温室栽培に用いられる農業用フィルムは昼間の太陽光線を高い透過率で効率よく通過させる一方、夜間は地面や植物から放射される赤外線を吸収や反射等によりハウスやトンネルの外に放出させない等の特性が要求される。地面や植物から放出される赤外線の放射率が大きい範囲は、５〜２５μmの波長範囲であることが知られている。農業用フィルムとしては５〜２５μm、特に放射率が最大である１０μm付近の波長の赤外線を吸収できることが必要である。従来、上記農業用フィルムには、赤外線吸収剤として、炭酸マグネシウム、マグネシウムケイ酸塩、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、燐酸塩、ケイ酸塩、ハイドロタルサイト類等が用いられていた。
しかしながら、従来の上記無機粉体にはそれぞれ一長一短があり、前述の諸物性を充分に満たすものは存在しない。例えば、二酸化ケイ素、アルミニウムケイ酸塩等は赤外線吸収能は優れているが、屈折率、分散性等に問題があり、結果としてフィルムの透光性が損なわれるため、農業用フィルムとしては不適切なものであった。又ハイドロタルサイト類は、分散性、屈折率等においては比較的優れているものの赤外線吸収能については充分満足できるものではなかった。
また、特開平７−300313号公報には、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を用いて農業用フィルムの保温剤とする技術が開示されている。この水酸化物塩は、屈折率が１．５５でポリオレフィン樹脂の１．５０付近という値からかけ離れているため、透明性が良くないという欠点を有していた。
本発明者らは特許第２８５２５６３号公報で層間に縮合ケイ酸イオンを入れて、高透明性、高保温性の両特徴を同時に満足させることに成功した。しかし、縮合ケイ酸イオンは他の酸とのイオン交換能という点では劣っており、農薬散布によってフィルム外観が変化しやすい、つまり耐酸性が劣るという欠点があった。更により良い保温剤を提供するために、本発明者等は、特開２００２−１４６３３７号公報で層間に硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンを入れ、高透明性及び高保温性に加え、耐酸性を満足させることに成功した。
しかし、この保温剤はフィルム自体が比較的保温性を有する樹脂、例えば酢酸ビニル含量１５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体に１０重量％以上混練した際、層間に縮合ケイ酸を入れたものと同等の保温性能を有するが、上記樹脂に１０重量部より少ない量を混練、もしくは比較的保温性能の低い樹脂、例えばポリエチレンに混練した際、層間に縮合ケイ酸を入れたものより保温性能が劣る欠点を有していた。農業用フィルムに添加する保温剤は、基本性能に加え、展張後もフィルム外観を長期に渡って維持すること、環境に配慮し極力少量で保温性能を発揮することが求められており、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させるものが望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のことを考慮してなされたもので、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させる赤外線吸収剤、該赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物及びこれを樹脂に配合してフィルムに成形してなる農業用フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）、〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩を有効成分からなる赤外線吸収剤が上記問題を解決しうることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
上記一般式（Ｉ）で表される複合水酸化物塩は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空位（ベーカント）にリチウムイオン及び２価の金属イオンを入れて基本骨格とし、その中間層にアニオンが導入されたものを基本構造とする（ｙ＝０の場合）。更には、この基本構造に２価の金属の水酸化物を複合化させた複合水酸化物塩である（０＜ｙ＜１の場合）。この２価の金属としては、特に限定されるものではないが、導入が容易であり、白色であり、且つフィルムに配合した際に透明性を満たすことから、好ましくはＭｇ、Ｚｎ、Ｃａである。
【０００６】
本発明の赤外線吸収剤は、上記複合水酸化物塩の中間層アニオンを式（Ｉ）のごとく縮合ケイ酸イオン、硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンを特定の割合に調整することにより、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させるものである。
具体的には、本発明者等が特開２００２−１４６３３７号公報に開示している方法で得られる複合水酸化物塩（層間に、硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンを入れたもの）に、更に縮合ケイ酸イオンを０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲、好ましくは０．２≦ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲で導入することにより、従来品に比べて、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足するものである。
【０００７】
本発明の赤外線吸収剤は以下の製造方法で得ることができる。具体的には、水酸化アルミニウムを水媒体中で、炭酸リチウムと炭酸マグネシウム又は塩基性炭酸マグネシウム等のマグネシウム炭酸塩と加熱処理するか、又は上記原料に塩化マグネシウム、水酸化マグネシウムの中から選択された１種以上を加えて加熱処理することによって製造できる。この場合、炭酸リチウムと炭酸マグネシウム又は塩基性炭酸マグネシウムの使用量は、水酸化アルミニウムのＡｌ2Ｏ3含量に対し、［Ｌｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］＋［ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］＝１となるように用いると良いが、リチウム成分については過剰に投入しても良い。
【０００８】
加熱処理の温度範囲は、好ましくは常温〜２００℃迄の間の適宜な温度であり、より好ましくは９０〜１６０℃、特に好ましくは１１０〜１６０℃である。処理温度が常温よりも低い場合は結晶化の程度が低くなり好ましくない。
【０００９】
次に、上記で得られた炭酸イオン型リチウムアルミニウムマグネシウム複合水酸化物塩のスラリーに硫酸を加え、一端液性を酸性にした後、苛性ソーダ等のアルカリ溶液で液性を中性〜アルカリ性にする。このスラリーに３号ケイ酸ソーダ等のケイ酸アルカリ溶液を加えることによって本発明の化合物が得られる。
【００１０】
加える硫酸の濃度は特に限定はされないが、結晶崩壊させないことを考えた場合、２０重量％以下の濃度で行うことが好ましい。また、硫酸添加量はpH３．０〜pH６．０になるまで加えることが好ましく、より好ましくはpH４．０〜pH５．０である。
【００１１】
アルカリ溶液も特に限定されないが、工業化を考えた場合、２５重量％以下の苛性ソーダが好ましい。また、アルカリ溶液の添加は、pH７．０〜pH１２．０になるまで加えることが好ましく、より好ましくはpH９．０〜pH１１．０である。上記化合物を水で洗浄することにより目的とするものを得るが、適当な濃度の苛性ソーダ、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダで洗浄することにより、層間イオンの割合をコントロールすることができる。
【００１２】
本発明の赤外線吸収剤は、コーティング剤で表面処理することにより、さらに分散性に優れたものにすることができる。コーティング剤としては、例えば、高級脂肪酸類、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸のエステル類、ワックス類、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又はカップリング剤から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは、高級脂肪酸類、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸系アルコールのリン酸エステル類、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又はカップリング剤等である。
【００１３】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸等であり、高級脂肪酸塩類としては、例えば、上記高級脂肪酸のナトリウム塩、又はカリウム塩等を挙げることができる。高級脂肪酸アルコールのリン酸エステル、例えば、ラウリルエーテルリン酸、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸等のアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、アルキルフェニルエーテルリン酸類、ジアルキルフェニルエーテルリン酸類等、又はオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ステアリルエーテルリン酸カリウム等のアルキルエーテルリン酸塩類を挙げることができる。
【００１４】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリル酸ジエタノールアミド等のアルキロールアマイド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、モノカプリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリコールエーテル類等を挙げることができる。
【００１５】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩類、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩等のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類を挙げることができる。
【００１６】
両性活性剤としては、ヤシ油アルキルベタイン等のアルキルベタイン類、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルアミドベタイン類、Ｚ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリームベタイン等のミダゾリン類、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のグリシン類を挙げることができる。
【００１７】
カップリング剤としては、例えばシラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等を挙げることができる。
【００１８】
上記コーティング剤は１種又は２種以上を同時に用いることもできる。コーティング剤の添加量は０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜６重量％の範囲である。０．１重量％以下では分散性が悪く、１０重量％以上では効果は充分であるが、経済的には有利ではない。表面処理は、常法に従って湿式法でも乾式法でも容易にすることができる。
尚、湿式処理で行う場合、３号ケイ酸ソーダ等のケイ酸アルカリ溶液を加える前に行うことが好ましい。
【００１９】
本発明の第２は、本発明の上記赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物、農業用フィルム及びその製法である。
【００２０】
本発明の樹脂組成物及び農業用フィルムは、以下に述べる方法で製造することができる。先ず、樹脂及び本発明の赤外線吸収剤を、常法に従って、例えばリボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機に投入し、混合後、押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いて溶融混練することにより樹脂組成物を調製する。
【００２１】
赤外線吸収剤の使用量は、樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。１重量部未満では、充分に赤外線を吸収することはできず、５０重量部を越える範囲では農業用フィルムとしての透光性及び機械的強度が低下するためである。
【００２２】
樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類、ハロゲン化ポリエチレン、ハロゲン化ポリプロピレン、又は塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−エチレン、塩化ビニル−プロピレン、塩化ビニル−スチレン、塩化ビニル−イソブチレン、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル、塩化ビニル−ブタジエン、塩化ビニル−塩素化プロピレン、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル、塩化ビニル−マレイン酸エステル、塩化ビニル−メタアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリロニトリル等の組み合わせからなる共重合体物、又はオレフィン系のエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル等のオレフィン類の重合体あるいは共重合体、例えば、ＬＬＰＥ、ＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等を挙げることができる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が２５重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が透明性、耐候性、価格の面から考えてより好ましい。
【００２３】
上記混合溶融、混練により得られた樹脂組成物は、常法に従って、例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工等の方法によりフィルム化することにより、フィルム、例えば農業用フィルム等にすることができる。
【００２４】
さらに、本発明の赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物を用いたフィルムを少なくとも１層有する積層フィルムを形成することができる。具体的にはその片面又は両面に他の樹脂層を設けて多層フィルムとすることもできる。係る多層フィルムは、常法に従って、例えば、ドライラミネーション及びヒートラミネーション等のラミネーション法、又はＴダイ共押し出し及びインフレーション共押し出し等の共押し出し法により製造することができる。
【００２５】
本発明の農業用フィルムの製造に際し、所望により慣用の各種樹脂用添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、熱安定剤、アンチブロッキング剤、染料又は保温剤等を添加することができる。
【００２６】
可塑剤としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール等の低分子量の多価アルコール系可塑剤、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジメチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、パラフィン系可塑剤、ワックス系可塑剤等を挙げることができる。これらの中で多価アルコールは、フィルムの防曇作用も有している。
【００２７】
滑剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸類及びこれらの金属塩、脂肪酸由来の脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス等のワックス類、流動パラフィン、グリセリン脂肪酸エステル等のエステル類、高級アルコール等を挙げることができる。
【００２８】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物、クレゾール類、メラミン類、安息香酸等を挙げることができる。
【００２９】
ヒンダーズアミン系光安定剤としては、例えば、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ドデシルコハク酸イミド、１−(３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル）−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート、ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ,Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、テトラ(１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、テトラ(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−〔トリス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)
ブチルカルボニルオキシ〕エチル｝−２,４,８,10−テトロオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔トリス(１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ〕エチル｝−２,４,８,10−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン、１,５,８,１２−テトラキス｛４,６−ビス〔Ｎ−（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ〕−１,３,５−トリアジン−２−イル｝−１,５,８,１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−tert−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ,Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ,Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等を挙げることができる。光安定剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０２〜５重量部が好適であり、少なければ効果が見いだせず、多ければフィルムの透明性を損なう。
【００３０】
酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤を挙げることができる。
【００３１】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４,４'−チオビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチルフェニル）酪酸〕グリコールエステル、４,４'−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、２,２'−エチリデンビス(４,６−ジ−tert−ブチルフェノール)、２,２'−エチリデンビス(４−sec−ブチル−６−tert−ブチルフェノール)、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−tert−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−tert−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１,３,５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１,３,５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１,３,５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１,３,５−トリス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−tert−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−tert−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等を挙げることができる。
【００３２】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−tert−ブチル−４−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜16混合アルキル）−４,４'−ｎ−ブチリデンビス（２−tert−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２,２'−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）（オクチル）ホスファイト等を挙げることができる。
【００３３】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルジチオプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類を挙げることができる。上記酸化防止剤の配合量は０．０１〜３％程度が好適である。
【００３４】
帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン−アルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ノニオン系活性剤、カチオン系活性剤等を挙げることができる。
【００３５】
顔料としては高い透過性を有するものが好ましい。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチル酸エステル系、置換オキザリニド類及びシアノアクリレート類等を挙げることができる。
【００３７】
ベンゾフェノン系としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５,５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
【００３８】
ベンゾトリアゾール系としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−tert−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２,２'−メチレンビス（４−tert−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類を挙げることができる。
【００３９】
サルチル酸エステル系としては、例えば、フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル−３',５'−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類を挙げることができる。
【００４０】
置換オキザリニド類としては、例えば、２−エチル−２’−エトキシオキザリニド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザリニド類を挙げることができる。
【００４１】
シアノアクリレート類としては、例えば、エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類を挙げることができる。
【００４２】
防曇剤としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が好適に使用できる。具体的には、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミレート、ソルビタンモノベヘネート等のソルビタ特開２００２−１４６３３７ン系脂肪酸エステル、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミート、ジグリセリンジラウレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノパルミート、トリグリセリンモノステアレート等のグリセリン系脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール系活性剤等の多価アルコール系界面活性剤、及びそれらのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンエーテル、ソルビタン類やグリセリン類等の有機酸とのエステル類等を挙げることができる。
【００４３】
防霧剤としては、従来の農業用オレフィン系樹脂フィルムに慣用されているものであるフッ素系防霧剤又はシリコーン系防霧剤等を配合することができる。例えばパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を含有する低分子又は高分子であって、少なくとも０．０１重量％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を３５dyn/cm以下、好ましくは３０dyn/cm以下に低下させる能力を有するものが好ましい。また、パーフルオロアルキル基は、その炭素鎖中に酸素原子が介在してもよい。
【００４４】
フッ素系防霧剤としては、例えば、市販品のユニダインＤＳ−401、ユニダインＤＳ−403、ユニダインＤＳ−451(以上、ダイキン工業社製)、メガファックＦ−177(以上、大日本インキ化学工業社製)、フロラードＦＣ−170、フロラードＦＣ−176、フロラードＦＣ−430(以上、住友スリーエム社製)、サーフロンＳ−141、サーフロンＳ−145、サーフロンＳ−381、サーフロンＳ−382、サーフロンＳ−393(以上、旭硝子社製)等を挙げることができる。
【００４５】
シリコーン系防霧剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等が挙げられ、一般に少なくとも０．１重量％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を３５dyn/cm以下に低下させる能力を有するものが好ましい。市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＫＦ−354(信越化学社製)、ＳＨ−374（東レ−ダウコーニング）、ＴＳＦ−4445(東芝シリコーン社製)等を挙げることができる。防霧剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．１％〜５％程度が好適に使用できる範囲である。
【００４６】
熱安定剤としては、特に塩化ビニル系樹脂に配合される錫系、鉛系、及びカルシウム亜鉛系、バリウム亜鉛系等の複合金属脂肪酸系安定剤等を挙げることができる。
【００４７】
また、他の保温剤、炭酸マグネシウム、マグネシウムケイ酸塩、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、燐酸塩、ケイ酸塩、ハイドロタルサイト類等もフィルムの透明性が損なわれない範囲であれば、使用できる。
【００４８】
上記各種添加剤は１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。その配合量はフィルムの性質を劣化させない範囲が良好であり、この範囲であれば特に制限はない。
【００４９】
【実施例】
実施例１ Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１３．９ｇと水酸化マグネシウム１５．７ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３リットル(Ｌ)のスラリーとした。このスラリーを５リットル（Ｌ）のオートクレーブにて１５０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をpHが４．０のなるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてpH１０〜１１に調整した。pH調整後のスラリーを５５℃に保ちながら、ステアリン酸リン酸エステルＮａ塩の１％溶液を１，１５０ｍＬ加えて表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ９４０．５ｇを添加した。３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾過し、製品量に対し１５倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥し、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ０．９０・Ｍｇ０．３０（ＯＨ）６． 4 ０]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．１６（ＳＯ４）０．２８（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）１．１ 2・4.０Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、１２．６ｍ２／ｇ、平均粒子径は、１．２μｍであった。
【００５０】
実施例２ Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１３．９ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３Ｌのスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１４０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をpHが４．０のなるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてpH１０〜１１に調整した。pH調整後のスラリーを５５℃に保ちながら、ステアリン酸リン酸エステルＮａ塩の１％溶液を１，１５０ｍＬ加えて表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ９４０．５ｇを添加した。３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾過し、製品量に対し１５倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥し、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ０．９２Ｍｇ０．１０（ＯＨ）６．０４]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．１６（ＳＯ４）０．２４（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）１．１６・4.1Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、９．６ｍ２／ｇ、平均粒子径は、１．１μｍであった。
【００５１】
実施例３ Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３Ｌのスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１３０℃６時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をpHが４．０になるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてpH１０〜１１に調整した。pH調整後のスラリーを５５℃に保ちながら、ステアリン酸Ｎａの１％溶液を９７０ｍＬ加えて表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ４７０．２ｇを添加した。
３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾過し、製品量に対し３０倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥し、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ１．００（ＯＨ）６]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．０９（ＳＯ４）０．３４（ＣＯ３）０．０８（ＯＨ）０．９８・3.77Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、１２．３ｍ２／ｇ、平均粒子径は、０．８μｍであった。
【００５２】
実施例４ 前記実施例３と同様の操作で得られた乾燥物を、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過後、再度１５０℃で１時間乾燥した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ１．００（ＯＨ）６]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．０９（ＳＯ４）０．３４（ＣＯ３）０．０８（ＯＨ）０．９８・2.31Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、１２．８ｍ２／ｇ、平均粒子径は、０．８μｍであった。
【００５３】
実施例５ 前記実施例１で得られた複合水酸化物塩を用いて、農業用フィルムを作成して、その効果を確認した。ＥＶＡ樹脂(ＦＢ−８１２、酢酸ビニル含有量：１５重量％、日本ユニカー製)１００重量部に、実施例１で得られた複合水酸化物塩６重量部加え、１５０℃でロール練りを行い、プレスして１００ミクロンの農業用フィルムを得た。この農業用フィルムの透明性と保温効果を測定した。保温性は以下の方法で測定した保温指数で評価した。得られたフィルムの赤外線吸収を２０００〜４００cm−１の範囲で２０cm−１毎に測定し、１００ミクロンの厚さに補正して各波数の補正吸光率を求めた。補正吸光率に各波数に対応する１５℃の黒体相対輻射エネルギーをかけて黒体相対輻射エネルギー吸収率を計算した。各波数の黒体相対輻射エネルギー吸収率を積算し、その値を２０００〜４００cm−１の総黒体相対輻射エネルギーで除して保温指数とした。保温効果は、保温指数の高いものほど高い。透明性は、分光光度計(日本分光（株）製)を用いて、全光線透過率及びヘイズ値(曇り度)を測定し、その値で評価した。全光線透過率は、その値が１００に近いほどフィルムにおける可視光透過性がよく、ヘイズ値(曇り度)は、数値が小さいほど曇りが少ないことを意味する。
このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５４】
実施例６ 実施例２で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５５】
実施例７ 実施例３で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５６】
実施例８ 実施例４で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５７】
比較例１ 特開２００２−１４６３３７号公報の実施例１記載の方法と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５と同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５８】
比較例２ 特開２００２−１４６３３７号公報の実施例３記載の方法と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５と同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５９】
比較例３ 特開２００２−１４６３３７号公報の実施例４記載の方法と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５と同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００６０】
比較例４ 市販の保温剤フジレインＬＳ(Ａ)(富士化学工業（株）製)を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
実施例９ 実施例１で得られた複合水酸化物塩を用いて、農業用フィルムを作成して、その効果を確認した。メタロセンＰＥ樹脂(ＣＸ２００１、住友化学製）８４重量部に、実施例１で得られた複合水酸化物塩１６重量部加え、１６０℃でロール練りを行い、プレスして１００ミクロンの農業用フィルムを得た。この農業用フィルムの透明性と保温効果を測定した。保温性は以下の方法で測定した保温指数で評価した。得られたフィルムの赤外線吸収を２０００〜４００cm−１の範囲で２０cm−１毎に測定し、１００ミクロンの厚さに補正して各波数の補正吸光率を求めた。補正吸光率に各波数に対応する１５℃の黒体相対輻射エネルギーをかけて黒体相対輻射エネルギー吸収率を計算した。各波数の黒体相対輻射エネルギー吸収率を積算し、その値を２０００〜４００cm−１の総黒体相対輻射エネルギーで除して保温指数とした。保温効果は、保温指数の高いものほど高い。透明性は、分光光度計(日本分光（株）製)を用いて、全光線透過率及びヘイズ値(曇り度)を測定し、その値で評価した。全光線透過率は、その値が１００に近いほどフィルムにおける可視光透過性がよく、ヘイズ値(曇り度)は、数値が小さいほど曇りが少ないことを意味する。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００６３】
実施例１０ 実施例２で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６４】
実施例１１ 実施例３で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６５】
実施例１２ 実施例４で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６６】
比較例５ 比較例１と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６７】
比較例６ 比較例２と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６８】
比較例７ 比較例３と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６９】
比較例８ 市販の保温剤フジレインＬＳ(Ａ)(富士化学工業（株）製)を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００７０】
【表２】
【００７１】
実施例１３ エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：１４重量％、密度：０．９２g/cm３）に、赤外線吸収剤として実施例１で得た化合物１０．０重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（商品名チヌビン６２２−ＬＤ、チバガイキー製）０．５重量％、酸化防止剤（商品名イルガノックス１０１０、チバガイキー製）０．２重量％、防曇剤としてモノグリセリンモノステアレート１．０重量％、ジグリセリンジステアレート１．０重量％、防霧剤としてユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業製）０．１重量％、滑剤としてステアリン酸アミド０．２重量％を加え、全量で１００重量％とし、バンバリーミキサーを用いて１３０℃、５分間混練後、造粒機により造粒し、組成物ペレットを得た。これを樹脂組成物Ａとする。次に、赤外線吸収剤を加えない以外は同様にして、組成物ペレットＢを得た。樹脂組成物Ａを中間層に、樹脂組成物Ｂを両外層としてインフレーションフィルム作成機によってフィルム厚み０．１ｍｍのフィルム（中間層０．０６ｍｍ、両外層０．０２ｍｍ）を作成した。
【００７２】
実施例１４ 赤外線吸収剤として実施例２で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７３】
実施例１５ 赤外線吸収剤として実施例３で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７４】
実施例１６ 赤外線吸収剤として実施例４で得た化合物を用いた以外は、実施例１３同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７５】
比較例９ 赤外線吸収剤として比較例１で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７６】
比較例１０ 赤外線吸収剤として比較例２で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７７】
比較例１１ 赤外線吸収剤として比較例３で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７８】
比較例１２ 赤外線吸収剤として市販品〔登録商標、フジレインＬＳ(Ａ)、富士化学工業（株）製〕を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７９】
耐候性、防曇性、防露性の評価方法と試験結果
実施例１３〜１６、比較例９〜１２で得られたフィルムを、２００１年４月〜１１月まで８ヶ月間展張して、屋外（富山県中新川郡）暴露条件下、耐候性、防曇性、防露性について次の方法に従って、評価した。
【００８０】
耐候性は、目視によりフィルムの変色（黄変、褐変）及び異変を確認した。また、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠して、引張伸び試験を行い、伸びの残存率（％）を求め、残存率が９０％以上であれば、劣化しないとした。
【００８１】
防曇性は、フィルム全体を見て有滴化したところを目視により確認した。
【００８２】
防露性は、フィルム全体を見て、フィルム上に露が発生している箇所がないか確認した。
【００８３】
その結果、本発明の実施例及び比較例の方法で得られた農業用フィルムは全て、耐候性（変色、フィルムの劣化が全く認められない。）、防雲性（有滴化したところがない。）、防露性（露発生が全く認められない。）について何ら問題がなかった。
【００８４】
また、耐酸性（耐農薬性）を評価するため以下の操作を行った。
実施例１３〜１６、比較例９〜１２で得られたフィルムを、硫黄を薫蒸させた密閉容器中に約１時間放置した。この硫黄薫蒸処理フィルムを２００１年４月〜１１月まで８ヶ月間、屋外（富山県中新川郡）に暴露して表面状態を観察した。
評価基準は次の通りとし、屋外暴露８ヶ月後の結果を表３に示した。
◎；外観に殆ど変化が認められない。
○；着色、亀裂、破れ等の外観変化が一部認められる。
△；着色、亀裂、破れ等の外観変化がかなり認められる。
×；全面にわたってひび割れが認められる。
【００８５】
【表３】
【００８６】
上記表１〜３の結果から本発明の赤外線吸収剤がより高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させるものであることが分かる。
【００８７】
【発明の効果】
本発明により、一般式（Ｉ）、
〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩からなる赤外線吸収剤及びこれを樹脂に配合して成形してなる農業用フィルムを提供することができた。本発明の赤外線吸収剤は、赤外線吸収能が高く、樹脂との分散性に優れ、且つ屈折率が樹脂の屈折率に近く、しかも耐酸性と生産性が良いことから、樹脂に配合し易く、樹脂加工が容易であり、フィルムに成形した場合に保温性、透明性、耐農薬性に優れたもので、農業用フィルムとして有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般式（Ｉ）、
〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩を有効成分として含有することを特徴とする赤外線吸収剤及びこれを樹脂に配合してフィルムに成形してなる農業用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハウスやトンネル等の温室栽培に用いられる農業用フィルムは昼間の太陽光線を高い透過率で効率よく通過させる一方、夜間は地面や植物から放射される赤外線を吸収や反射等によりハウスやトンネルの外に放出させない等の特性が要求される。地面や植物から放出される赤外線の放射率が大きい範囲は、５〜２５μmの波長範囲であることが知られている。農業用フィルムとしては５〜２５μm、特に放射率が最大である１０μm付近の波長の赤外線を吸収できることが必要である。従来、上記農業用フィルムには、赤外線吸収剤として、炭酸マグネシウム、マグネシウムケイ酸塩、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、燐酸塩、ケイ酸塩、ハイドロタルサイト類等が用いられていた。
しかしながら、従来の上記無機粉体にはそれぞれ一長一短があり、前述の諸物性を充分に満たすものは存在しない。例えば、二酸化ケイ素、アルミニウムケイ酸塩等は赤外線吸収能は優れているが、屈折率、分散性等に問題があり、結果としてフィルムの透光性が損なわれるため、農業用フィルムとしては不適切なものであった。又ハイドロタルサイト類は、分散性、屈折率等においては比較的優れているものの赤外線吸収能については充分満足できるものではなかった。
また、特開平７−300313号公報には、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を用いて農業用フィルムの保温剤とする技術が開示されている。この水酸化物塩は、屈折率が１．５５でポリオレフィン樹脂の１．５０付近という値からかけ離れているため、透明性が良くないという欠点を有していた。
本発明者らは特許第２８５２５６３号公報で層間に縮合ケイ酸イオンを入れて、高透明性、高保温性の両特徴を同時に満足させることに成功した。しかし、縮合ケイ酸イオンは他の酸とのイオン交換能という点では劣っており、農薬散布によってフィルム外観が変化しやすい、つまり耐酸性が劣るという欠点があった。更により良い保温剤を提供するために、本発明者等は、特開２００２−１４６３３７号公報で層間に硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンを入れ、高透明性及び高保温性に加え、耐酸性を満足させることに成功した。
しかし、この保温剤はフィルム自体が比較的保温性を有する樹脂、例えば酢酸ビニル含量１５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体に１０重量％以上混練した際、層間に縮合ケイ酸を入れたものと同等の保温性能を有するが、上記樹脂に１０重量部より少ない量を混練、もしくは比較的保温性能の低い樹脂、例えばポリエチレンに混練した際、層間に縮合ケイ酸を入れたものより保温性能が劣る欠点を有していた。農業用フィルムに添加する保温剤は、基本性能に加え、展張後もフィルム外観を長期に渡って維持すること、環境に配慮し極力少量で保温性能を発揮することが求められており、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させるものが望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のことを考慮してなされたもので、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させる赤外線吸収剤、該赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物及びこれを樹脂に配合してフィルムに成形してなる農業用フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）、〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩を有効成分からなる赤外線吸収剤が上記問題を解決しうることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
上記一般式（Ｉ）で表される複合水酸化物塩は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空位（ベーカント）にリチウムイオン及び２価の金属イオンを入れて基本骨格とし、その中間層にアニオンが導入されたものを基本構造とする（ｙ＝０の場合）。更には、この基本構造に２価の金属の水酸化物を複合化させた複合水酸化物塩である（０＜ｙ＜１の場合）。この２価の金属としては、特に限定されるものではないが、導入が容易であり、白色であり、且つフィルムに配合した際に透明性を満たすことから、好ましくはＭｇ、Ｚｎ、Ｃａである。
【０００６】
本発明の赤外線吸収剤は、上記複合水酸化物塩の中間層アニオンを式（Ｉ）のごとく縮合ケイ酸イオン、硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンを特定の割合に調整することにより、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させるものである。
具体的には、本発明者等が特開２００２−１４６３３７号公報に開示している方法で得られる複合水酸化物塩（層間に、硫酸イオン、炭酸イオン及び水酸化物イオンを入れたもの）に、更に縮合ケイ酸イオンを０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲、好ましくは０．２≦ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲で導入することにより、従来品に比べて、より高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足するものである。
【０００７】
本発明の赤外線吸収剤は以下の製造方法で得ることができる。具体的には、水酸化アルミニウムを水媒体中で、炭酸リチウムと炭酸マグネシウム又は塩基性炭酸マグネシウム等のマグネシウム炭酸塩と加熱処理するか、又は上記原料に塩化マグネシウム、水酸化マグネシウムの中から選択された１種以上を加えて加熱処理することによって製造できる。この場合、炭酸リチウムと炭酸マグネシウム又は塩基性炭酸マグネシウムの使用量は、水酸化アルミニウムのＡｌ2Ｏ3含量に対し、［Ｌｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］＋［ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］＝１となるように用いると良いが、リチウム成分については過剰に投入しても良い。
【０００８】
加熱処理の温度範囲は、好ましくは常温〜２００℃迄の間の適宜な温度であり、より好ましくは９０〜１６０℃、特に好ましくは１１０〜１６０℃である。処理温度が常温よりも低い場合は結晶化の程度が低くなり好ましくない。
【０００９】
次に、上記で得られた炭酸イオン型リチウムアルミニウムマグネシウム複合水酸化物塩のスラリーに硫酸を加え、一端液性を酸性にした後、苛性ソーダ等のアルカリ溶液で液性を中性〜アルカリ性にする。このスラリーに３号ケイ酸ソーダ等のケイ酸アルカリ溶液を加えることによって本発明の化合物が得られる。
【００１０】
加える硫酸の濃度は特に限定はされないが、結晶崩壊させないことを考えた場合、２０重量％以下の濃度で行うことが好ましい。また、硫酸添加量はpH３．０〜pH６．０になるまで加えることが好ましく、より好ましくはpH４．０〜pH５．０である。
【００１１】
アルカリ溶液も特に限定されないが、工業化を考えた場合、２５重量％以下の苛性ソーダが好ましい。また、アルカリ溶液の添加は、pH７．０〜pH１２．０になるまで加えることが好ましく、より好ましくはpH９．０〜pH１１．０である。上記化合物を水で洗浄することにより目的とするものを得るが、適当な濃度の苛性ソーダ、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダで洗浄することにより、層間イオンの割合をコントロールすることができる。
【００１２】
本発明の赤外線吸収剤は、コーティング剤で表面処理することにより、さらに分散性に優れたものにすることができる。コーティング剤としては、例えば、高級脂肪酸類、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸のエステル類、ワックス類、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又はカップリング剤から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは、高級脂肪酸類、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸系アルコールのリン酸エステル類、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又はカップリング剤等である。
【００１３】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸等であり、高級脂肪酸塩類としては、例えば、上記高級脂肪酸のナトリウム塩、又はカリウム塩等を挙げることができる。高級脂肪酸アルコールのリン酸エステル、例えば、ラウリルエーテルリン酸、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸等のアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、アルキルフェニルエーテルリン酸類、ジアルキルフェニルエーテルリン酸類等、又はオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ステアリルエーテルリン酸カリウム等のアルキルエーテルリン酸塩類を挙げることができる。
【００１４】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリル酸ジエタノールアミド等のアルキロールアマイド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、モノカプリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリコールエーテル類等を挙げることができる。
【００１５】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩類、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩等のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類を挙げることができる。
【００１６】
両性活性剤としては、ヤシ油アルキルベタイン等のアルキルベタイン類、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルアミドベタイン類、Ｚ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリームベタイン等のミダゾリン類、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン等のグリシン類を挙げることができる。
【００１７】
カップリング剤としては、例えばシラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等を挙げることができる。
【００１８】
上記コーティング剤は１種又は２種以上を同時に用いることもできる。コーティング剤の添加量は０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜６重量％の範囲である。０．１重量％以下では分散性が悪く、１０重量％以上では効果は充分であるが、経済的には有利ではない。表面処理は、常法に従って湿式法でも乾式法でも容易にすることができる。
尚、湿式処理で行う場合、３号ケイ酸ソーダ等のケイ酸アルカリ溶液を加える前に行うことが好ましい。
【００１９】
本発明の第２は、本発明の上記赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物、農業用フィルム及びその製法である。
【００２０】
本発明の樹脂組成物及び農業用フィルムは、以下に述べる方法で製造することができる。先ず、樹脂及び本発明の赤外線吸収剤を、常法に従って、例えばリボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機に投入し、混合後、押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いて溶融混練することにより樹脂組成物を調製する。
【００２１】
赤外線吸収剤の使用量は、樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。１重量部未満では、充分に赤外線を吸収することはできず、５０重量部を越える範囲では農業用フィルムとしての透光性及び機械的強度が低下するためである。
【００２２】
樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類、ハロゲン化ポリエチレン、ハロゲン化ポリプロピレン、又は塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−エチレン、塩化ビニル−プロピレン、塩化ビニル−スチレン、塩化ビニル−イソブチレン、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル、塩化ビニル−ブタジエン、塩化ビニル−塩素化プロピレン、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル、塩化ビニル−マレイン酸エステル、塩化ビニル−メタアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリロニトリル等の組み合わせからなる共重合体物、又はオレフィン系のエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル等のオレフィン類の重合体あるいは共重合体、例えば、ＬＬＰＥ、ＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等を挙げることができる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が２５重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が透明性、耐候性、価格の面から考えてより好ましい。
【００２３】
上記混合溶融、混練により得られた樹脂組成物は、常法に従って、例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工等の方法によりフィルム化することにより、フィルム、例えば農業用フィルム等にすることができる。
【００２４】
さらに、本発明の赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物を用いたフィルムを少なくとも１層有する積層フィルムを形成することができる。具体的にはその片面又は両面に他の樹脂層を設けて多層フィルムとすることもできる。係る多層フィルムは、常法に従って、例えば、ドライラミネーション及びヒートラミネーション等のラミネーション法、又はＴダイ共押し出し及びインフレーション共押し出し等の共押し出し法により製造することができる。
【００２５】
本発明の農業用フィルムの製造に際し、所望により慣用の各種樹脂用添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、熱安定剤、アンチブロッキング剤、染料又は保温剤等を添加することができる。
【００２６】
可塑剤としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール等の低分子量の多価アルコール系可塑剤、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジメチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、パラフィン系可塑剤、ワックス系可塑剤等を挙げることができる。これらの中で多価アルコールは、フィルムの防曇作用も有している。
【００２７】
滑剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸類及びこれらの金属塩、脂肪酸由来の脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス等のワックス類、流動パラフィン、グリセリン脂肪酸エステル等のエステル類、高級アルコール等を挙げることができる。
【００２８】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物、クレゾール類、メラミン類、安息香酸等を挙げることができる。
【００２９】
ヒンダーズアミン系光安定剤としては、例えば、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ドデシルコハク酸イミド、１−(３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル）−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート、ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ,Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、テトラ(１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、テトラ(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−〔トリス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)
ブチルカルボニルオキシ〕エチル｝−２,４,８,10−テトロオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔トリス(１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ〕エチル｝−２,４,８,10−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン、１,５,８,１２−テトラキス｛４,６−ビス〔Ｎ−（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ〕−１,３,５−トリアジン−２−イル｝−１,５,８,１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−tert−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ,Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ,Ｎ'−ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等を挙げることができる。光安定剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０２〜５重量部が好適であり、少なければ効果が見いだせず、多ければフィルムの透明性を損なう。
【００３０】
酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤を挙げることができる。
【００３１】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４,４'−チオビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチルフェニル）酪酸〕グリコールエステル、４,４'−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、２,２'−エチリデンビス(４,６−ジ−tert−ブチルフェノール)、２,２'−エチリデンビス(４−sec−ブチル−６−tert−ブチルフェノール)、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−tert−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−tert−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１,３,５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１,３,５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１,３,５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１,３,５−トリス〔（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−tert−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−tert−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等を挙げることができる。
【００３２】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−tert−ブチル−４−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜16混合アルキル）−４,４'−ｎ−ブチリデンビス（２−tert−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２,２'−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）（オクチル）ホスファイト等を挙げることができる。
【００３３】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルジチオプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類を挙げることができる。上記酸化防止剤の配合量は０．０１〜３％程度が好適である。
【００３４】
帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン−アルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ノニオン系活性剤、カチオン系活性剤等を挙げることができる。
【００３５】
顔料としては高い透過性を有するものが好ましい。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチル酸エステル系、置換オキザリニド類及びシアノアクリレート類等を挙げることができる。
【００３７】
ベンゾフェノン系としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５,５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
【００３８】
ベンゾトリアゾール系としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−tert−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２,２'−メチレンビス（４−tert−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類を挙げることができる。
【００３９】
サルチル酸エステル系としては、例えば、フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル−３',５'−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類を挙げることができる。
【００４０】
置換オキザリニド類としては、例えば、２−エチル−２’−エトキシオキザリニド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザリニド類を挙げることができる。
【００４１】
シアノアクリレート類としては、例えば、エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類を挙げることができる。
【００４２】
防曇剤としては、非イオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が好適に使用できる。具体的には、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミレート、ソルビタンモノベヘネート等のソルビタ特開２００２−１４６３３７ン系脂肪酸エステル、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミート、ジグリセリンジラウレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノパルミート、トリグリセリンモノステアレート等のグリセリン系脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール系活性剤等の多価アルコール系界面活性剤、及びそれらのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレンエーテル、ソルビタン類やグリセリン類等の有機酸とのエステル類等を挙げることができる。
【００４３】
防霧剤としては、従来の農業用オレフィン系樹脂フィルムに慣用されているものであるフッ素系防霧剤又はシリコーン系防霧剤等を配合することができる。例えばパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を含有する低分子又は高分子であって、少なくとも０．０１重量％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を３５dyn/cm以下、好ましくは３０dyn/cm以下に低下させる能力を有するものが好ましい。また、パーフルオロアルキル基は、その炭素鎖中に酸素原子が介在してもよい。
【００４４】
フッ素系防霧剤としては、例えば、市販品のユニダインＤＳ−401、ユニダインＤＳ−403、ユニダインＤＳ−451(以上、ダイキン工業社製)、メガファックＦ−177(以上、大日本インキ化学工業社製)、フロラードＦＣ−170、フロラードＦＣ−176、フロラードＦＣ−430(以上、住友スリーエム社製)、サーフロンＳ−141、サーフロンＳ−145、サーフロンＳ−381、サーフロンＳ−382、サーフロンＳ−393(以上、旭硝子社製)等を挙げることができる。
【００４５】
シリコーン系防霧剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等が挙げられ、一般に少なくとも０．１重量％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を３５dyn/cm以下に低下させる能力を有するものが好ましい。市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＫＦ−354(信越化学社製)、ＳＨ−374（東レ−ダウコーニング）、ＴＳＦ−4445(東芝シリコーン社製)等を挙げることができる。防霧剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して０．１％〜５％程度が好適に使用できる範囲である。
【００４６】
熱安定剤としては、特に塩化ビニル系樹脂に配合される錫系、鉛系、及びカルシウム亜鉛系、バリウム亜鉛系等の複合金属脂肪酸系安定剤等を挙げることができる。
【００４７】
また、他の保温剤、炭酸マグネシウム、マグネシウムケイ酸塩、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、燐酸塩、ケイ酸塩、ハイドロタルサイト類等もフィルムの透明性が損なわれない範囲であれば、使用できる。
【００４８】
上記各種添加剤は１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。その配合量はフィルムの性質を劣化させない範囲が良好であり、この範囲であれば特に制限はない。
【００４９】
【実施例】
実施例１ Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１３．９ｇと水酸化マグネシウム１５．７ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３リットル(Ｌ)のスラリーとした。このスラリーを５リットル（Ｌ）のオートクレーブにて１５０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をpHが４．０のなるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてpH１０〜１１に調整した。pH調整後のスラリーを５５℃に保ちながら、ステアリン酸リン酸エステルＮａ塩の１％溶液を１，１５０ｍＬ加えて表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ９４０．５ｇを添加した。３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾過し、製品量に対し１５倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥し、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ０．９０・Ｍｇ０．３０（ＯＨ）６． 4 ０]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．１６（ＳＯ４）０．２８（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）１．１ 2・4.０Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、１２．６ｍ２／ｇ、平均粒子径は、１．２μｍであった。
【００５０】
実施例２ Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した濃度の炭酸マグネシウム１３．９ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３Ｌのスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１４０℃４時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をpHが４．０のなるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてpH１０〜１１に調整した。pH調整後のスラリーを５５℃に保ちながら、ステアリン酸リン酸エステルＮａ塩の１％溶液を１，１５０ｍＬ加えて表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ９４０．５ｇを添加した。３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾過し、製品量に対し１５倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥し、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ０．９２Ｍｇ０．１０（ＯＨ）６．０４]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．１６（ＳＯ４）０．２４（ＣＯ３）０．１０（ＯＨ）１．１６・4.1Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、９．６ｍ２／ｇ、平均粒子径は、１．１μｍであった。
【００５１】
実施例３ Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量３Ｌのスラリーとした。このスラリーを５Ｌのオートクレーブにて１３０℃６時間加熱処理した。加熱処理後、７０℃まで冷却したスラリーに８重量％硫酸をpHが４．０になるまで加えた。次いで、２５％苛性ソーダを加えてpH１０〜１１に調整した。pH調整後のスラリーを５５℃に保ちながら、ステアリン酸Ｎａの１％溶液を９７０ｍＬ加えて表面処理した。次いで、１５％３号ケイ酸ソーダ４７０．２ｇを添加した。
３号ケイ酸ソーダ添加後のスラリーをヌッチェにて濾過し、製品量に対し３０倍の水で洗浄した。洗浄後、約１１０℃で２０時間乾燥し、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ１．００（ＯＨ）６]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．０９（ＳＯ４）０．３４（ＣＯ３）０．０８（ＯＨ）０．９８・3.77Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、１２．３ｍ２／ｇ、平均粒子径は、０．８μｍであった。
【００５２】
実施例４ 前記実施例３と同様の操作で得られた乾燥物を、乳鉢で粉砕し、１００メッシュ篩で篩過後、再度１５０℃で１時間乾燥した。
得られた白色粉末を化学分析したところ、[Ａｌ２Ｌｉ１．００（ＯＨ）６]２（Ｓｉ３Ｏ７）０．０９（ＳＯ４）０．３４（ＣＯ３）０．０８（ＯＨ）０．９８・2.31Ｈ２Ｏの組成であった。
また、ＢＥＴ比表面積は、１２．８ｍ２／ｇ、平均粒子径は、０．８μｍであった。
【００５３】
実施例５ 前記実施例１で得られた複合水酸化物塩を用いて、農業用フィルムを作成して、その効果を確認した。ＥＶＡ樹脂(ＦＢ−８１２、酢酸ビニル含有量：１５重量％、日本ユニカー製)１００重量部に、実施例１で得られた複合水酸化物塩６重量部加え、１５０℃でロール練りを行い、プレスして１００ミクロンの農業用フィルムを得た。この農業用フィルムの透明性と保温効果を測定した。保温性は以下の方法で測定した保温指数で評価した。得られたフィルムの赤外線吸収を２０００〜４００cm−１の範囲で２０cm−１毎に測定し、１００ミクロンの厚さに補正して各波数の補正吸光率を求めた。補正吸光率に各波数に対応する１５℃の黒体相対輻射エネルギーをかけて黒体相対輻射エネルギー吸収率を計算した。各波数の黒体相対輻射エネルギー吸収率を積算し、その値を２０００〜４００cm−１の総黒体相対輻射エネルギーで除して保温指数とした。保温効果は、保温指数の高いものほど高い。透明性は、分光光度計(日本分光（株）製)を用いて、全光線透過率及びヘイズ値(曇り度)を測定し、その値で評価した。全光線透過率は、その値が１００に近いほどフィルムにおける可視光透過性がよく、ヘイズ値(曇り度)は、数値が小さいほど曇りが少ないことを意味する。
このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５４】
実施例６ 実施例２で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５５】
実施例７ 実施例３で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５６】
実施例８ 実施例４で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５７】
比較例１ 特開２００２−１４６３３７号公報の実施例１記載の方法と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５と同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５８】
比較例２ 特開２００２−１４６３３７号公報の実施例３記載の方法と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５と同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００５９】
比較例３ 特開２００２−１４６３３７号公報の実施例４記載の方法と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例５と同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００６０】
比較例４ 市販の保温剤フジレインＬＳ(Ａ)(富士化学工業（株）製)を用いて、実施例５同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００６１】
【表１】
実施例９ 実施例１で得られた複合水酸化物塩を用いて、農業用フィルムを作成して、その効果を確認した。メタロセンＰＥ樹脂(ＣＸ２００１、住友化学製）８４重量部に、実施例１で得られた複合水酸化物塩１６重量部加え、１６０℃でロール練りを行い、プレスして１００ミクロンの農業用フィルムを得た。この農業用フィルムの透明性と保温効果を測定した。保温性は以下の方法で測定した保温指数で評価した。得られたフィルムの赤外線吸収を２０００〜４００cm−１の範囲で２０cm−１毎に測定し、１００ミクロンの厚さに補正して各波数の補正吸光率を求めた。補正吸光率に各波数に対応する１５℃の黒体相対輻射エネルギーをかけて黒体相対輻射エネルギー吸収率を計算した。各波数の黒体相対輻射エネルギー吸収率を積算し、その値を２０００〜４００cm−１の総黒体相対輻射エネルギーで除して保温指数とした。保温効果は、保温指数の高いものほど高い。透明性は、分光光度計(日本分光（株）製)を用いて、全光線透過率及びヘイズ値(曇り度)を測定し、その値で評価した。全光線透過率は、その値が１００に近いほどフィルムにおける可視光透過性がよく、ヘイズ値(曇り度)は、数値が小さいほど曇りが少ないことを意味する。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表１に示す。
【００６３】
実施例１０ 実施例２で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６４】
実施例１１ 実施例３で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６５】
実施例１２ 実施例４で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６６】
比較例５ 比較例１と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６７】
比較例６ 比較例２と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６８】
比較例７ 比較例３と同様な操作で得られた複合水酸化物塩を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００６９】
比較例８ 市販の保温剤フジレインＬＳ(Ａ)(富士化学工業（株）製)を用いて、実施例９同様に１００ミクロンの農業用フィルムを作成し、透明性と保温効果を測定した。このフィルムの保温指数、全光線透過率及びヘイズ値を表２に示す。
【００７０】
【表２】
実施例１３ エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：１４重量％、密度：０．９２g/cm３）に、赤外線吸収剤として実施例１で得た化合物１０．０重量％、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（商品名チヌビン６２２−ＬＤ、チバガイキー製）０．５重量％、酸化防止剤（商品名イルガノックス１０１０、チバガイキー製）０．２重量％、防曇剤としてモノグリセリンモノステアレート１．０重量％、ジグリセリンジステアレート１．０重量％、防霧剤としてユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業製）０．１重量％、滑剤としてステアリン酸アミド０．２重量％を加え、全量で１００重量％とし、バンバリーミキサーを用いて１３０℃、５分間混練後、造粒機により造粒し、組成物ペレットを得た。これを樹脂組成物Ａとする。次に、赤外線吸収剤を加えない以外は同様にして、組成物ペレットＢを得た。樹脂組成物Ａを中間層に、樹脂組成物Ｂを両外層としてインフレーションフィルム作成機によってフィルム厚み０．１ｍｍのフィルム（中間層０．０６ｍｍ、両外層０．０２ｍｍ）を作成した。
【００７２】
実施例１４ 赤外線吸収剤として実施例２で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７３】
実施例１５ 赤外線吸収剤として実施例３で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７４】
実施例１６ 赤外線吸収剤として実施例４で得た化合物を用いた以外は、実施例１３同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７５】
比較例９ 赤外線吸収剤として比較例１で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７６】
比較例１０ 赤外線吸収剤として比較例２で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７７】
比較例１１ 赤外線吸収剤として比較例３で得た化合物を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７８】
比較例１２ 赤外線吸収剤として市販品〔登録商標、フジレインＬＳ(Ａ)、富士化学工業（株）製〕を用いた以外は、実施例１３の方法と同様にして、フィルム厚み０．１ｍｍのフィルムを作成した。
【００７９】
耐候性、防曇性、防露性の評価方法と試験結果
実施例１３〜１６、比較例９〜１２で得られたフィルムを、２００１年４月〜１１月まで８ヶ月間展張して、屋外（富山県中新川郡）暴露条件下、耐候性、防曇性、防露性について次の方法に従って、評価した。
【００８０】
耐候性は、目視によりフィルムの変色（黄変、褐変）及び異変を確認した。また、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠して、引張伸び試験を行い、伸びの残存率（％）を求め、残存率が９０％以上であれば、劣化しないとした。
【００８１】
防曇性は、フィルム全体を見て有滴化したところを目視により確認した。
【００８２】
防露性は、フィルム全体を見て、フィルム上に露が発生している箇所がないか確認した。
【００８３】
その結果、本発明の実施例及び比較例の方法で得られた農業用フィルムは全て、耐候性（変色、フィルムの劣化が全く認められない。）、防雲性（有滴化したところがない。）、防露性（露発生が全く認められない。）について何ら問題がなかった。
【００８４】
また、耐酸性（耐農薬性）を評価するため以下の操作を行った。
実施例１３〜１６、比較例９〜１２で得られたフィルムを、硫黄を薫蒸させた密閉容器中に約１時間放置した。この硫黄薫蒸処理フィルムを２００１年４月〜１１月まで８ヶ月間、屋外（富山県中新川郡）に暴露して表面状態を観察した。
評価基準は次の通りとし、屋外暴露８ヶ月後の結果を表３に示した。
◎；外観に殆ど変化が認められない。
○；着色、亀裂、破れ等の外観変化が一部認められる。
△；着色、亀裂、破れ等の外観変化がかなり認められる。
×；全面にわたってひび割れが認められる。
【００８５】
【表３】
上記表１〜３の結果から本発明の赤外線吸収剤がより高い保温性、透明性、耐酸性を同時に満足させるものであることが分かる。
【００８７】
【発明の効果】
本発明により、一般式（Ｉ）、
〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩からなる赤外線吸収剤及びこれを樹脂に配合して成形してなる農業用フィルムを提供することができた。本発明の赤外線吸収剤は、赤外線吸収能が高く、樹脂との分散性に優れ、且つ屈折率が樹脂の屈折率に近く、しかも耐酸性と生産性が良いことから、樹脂に配合し易く、樹脂加工が容易であり、フィルムに成形した場合に保温性、透明性、耐農薬性に優れたもので、農業用フィルムとして有用である。
Claims (9)
- 一般式（Ｉ）、
〔Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）〕２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ （Ｉ）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋（ｚ４／２）＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲にある）
で表される複合水酸化物塩を有効成分として含有することを特徴とする赤外線吸収剤。 - 更に、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級脂肪属アルコールとリン酸のエステル、ワックス、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤及びカップリング剤からなる群より選ばれたコーティング剤のうちの１種又は２種以上によりコーティングされた請求項１記載の赤外線吸収剤。
- 樹脂１００重量部に対して、請求項１又は２記載の赤外線吸収剤１〜５０重量部を配合しフィルムに成形したことを特徴とする農業用フィルム。
- 樹脂１００重量部に対して、請求項１又は２記載の赤外線吸収剤１〜５０重量部とヒンダードアミン系光安定剤０．０２〜５重量部とを配合してフィルムに成形したことを特徴とする農業用フィルム。
- 樹脂１００重量部に対して、請求項１又は２記載の赤外線吸収剤１〜５０重量部と防曇剤０．０２〜５重量部とを配合してフィルムに成形したことを特徴とする農業用フィルム。
- 樹脂１００重量部に対して、請求項１又は２記載の赤外線吸収剤１〜５０重量部と防霧剤０．０２〜５重量部とを配合してフィルムに成形したことを特徴とする農業用フィルム。
- 請求項１又は２記載の赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物。
- 請求項１又は２記載の赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物を用いたフィルムを少なくとも１層有する積層フィルム。
- 請求項８記載の積層フィルムからなる農業用フィルム。
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