JP4223570B2 - 木材用低浸出組成物 - Google Patents
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Description
発明の背景
発明の分野
本発明は木材防腐組成物及び防腐方法に関する。
【0002】
従来技術の説明
木材は、汚染及び微生物による腐食防止のため、殺微生物剤で処理することが必要である。木材とは、挽材、材木、柱、木材外皮、小枝、木工所製品(millwork)、建具類(joinery) 、例えば、合板、繊維板、チップボード、ウエハボード、パーティクルボードなどの木材製品、及び建造物に使用される他の木材製品を意味する。
【0003】
木工所製品/建具類用の加工された新しい材木及び木材は、通常、浸漬及びダブル真空処理によって防腐剤で処理される。地中用途及び多くの地上用途の木材は、通常、加圧処理によって防腐剤で処理される。また、防腐剤は、はけ塗り法、スプレー法、ソーキング法及び類似の処理法によって塗布することができる。
【0004】
現在市販されている最も有効な木材防腐剤としては、特に、加圧処理用途用として、CCA(クロム酸化砒酸銅(chromated copper arsenate))がある。CCAでの処理後、使用することができるようになる前に、木材へ金属を固定(fixation)させるため待ち時間がある。この固定時間中、特定の封じ込め手段を行わないとすると、クロム、銅及び砒素による土壌汚染が生じる。CCAは木材の防腐に非常に効果的であるけれども、CCA処理された不要木材の処分が問題となっている。CCA処理された不要木材は、特殊な処分手段を必要とする危険な廃棄物とみなされている場合もある。また、CCA処理された木材からの、使用中における銅、クロム及び砒素の浸出についても関心が持たれている。
【0005】
CCAに代わるものとして、ある種の水不溶性有機防腐化合物が提案されている。この有機化合物は固定時間が不要であり、処理された不要木材も危険な廃棄物と考えられていない。米国特許4,954,338号は、ある種の界面活性剤の使用を必要とするイソチアゾロン木材処理化合物のマイクロエマルションを開示している。ヨーロッパ特許出願0148526号は、適当な界面活性剤を有するアゾール類の防腐剤用の水希釈可能な配合物を開示している。水へ暴露すると、従来の方法及び組成で塗布される有機木材防腐化合物では、全て、防腐剤が非常に大きな割合で木材から浸出するという問題を生じると信じられている。
【0006】
本発明の概要
本発明は、(a)少なくとも1つの有機水不溶性木材防腐化合物;(b)硫酸化アニオン性物質;スルホン化アニオン性物質;スルホスクシネート化アニオン性物質;第4アンモニウムカチオン性物質;及び両性物質からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤;及び(c)任意に非極性有機溶媒、を含む濃縮状態又は水希釈状態の組成物であって、従来の水性組成物及び方法で達せられるものより、有機防腐化合物の浸出割合を低くさせることに関して、改良された特性を有する処理木材をもたらす木材処理法において有用である組成物を提供する。
【0007】
本発明及び好ましい実施態様の詳細な説明
1以上の有機水不溶性木材防腐化合物を、好ましくは室温で、水中に1000ppm未満溶解させた状態で使用することができる。適当な木材防腐化合物には、2−n−オクチル−3−イソチアゾロン及び4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロンなどの3−イソチアゾロン類;プロピコナゾール(propiconazole);テブコナゾール(tebuconazole);フェンブコナゾール(fenbuconazole);ミクロブタニル(myclobutanil);アザコナゾール(azaconazole);ヨードプロパルギルブチルカルバメート;2−チオシアノメチル(チオ)ベンゾチアゾール(2-thiocyanomethyl(thio)benzothiazole);クロルピリフォス(chlorpyrifos);クロロタロニル(chlorothalonil);ペルメトリン(permethrin);ジクロフルアニド(dichlofluanid);シフルトリン(cyfluthrin);シペルメトリン(cypermethrin);銅−8−キノリノレート(copper-8-quinolinolate);s−フェンバレレート(s-fenvalerate);ビフェントリン(bifenthrin);o−フェニルフェノール;ジエチオカルバメート化合物;ナフテン酸銅;ナフテン酸亜鉛;亜鉛アシペタクス(zinc acypetacs);トリブチルチン酸化物;ペンタクロロフェノール;第4化合物などがある。
【0008】
1以上の非極性有機溶媒を濃縮物において使用することができ、該溶媒は木材防腐化合物の全ての融点が25℃以下である場合は任意であるが、木材防腐化合物の融点が25℃を超える場合は必須である。適当な有機溶媒としては、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、パイン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエタノール、ブチルフタレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、アルキルベンゼンの混合物、P9油、長鎖アルキルアクリレートエステル、及びミネラルスピリットが挙げられる。該有機溶媒は、25℃で、木材防腐化合物を少なくとも5重量%で溶解することができる。
【0009】
木材防腐化合物は、好ましくは、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロンか、又はこの化合物と、前記他の化合物のいずれか、特にプロピコナゾールとの組み合わせである。該化合物は、好ましくは、該化合物に加えて、界面活性剤、任意に溶媒及び任意に補助剤(adjuvants)を含む濃縮組成物の形態で供給され、水で希釈してマイクロエマルション又はエマルションを形成するのに適したものである。マイクロエマルション又はエマルションは、木材に塗布される組成物である。水が濃縮組成物に添加される場合、水と濃縮組成物との重量比は、0.1:99.9〜99.9:0.1である。マイクロエマルション又はエマルションは、直接的に、すなわち、予め濃縮物を調製することなく、木材防腐化合物、界面活性剤、補助剤及び適当量の水を同時に混合することによって簡易に、調製することができる。
【0010】
組成物がマイクロエマルションの形態である場合、全てのレベルの水希釈度で、マイクロエマルションの形態を保持する。マイクロエマルション組成物は、水希釈度99.9%までの全てのレベルで、熱力学的に安定で、透明、乳光又は僅かに曇った状態を維持している。
【0011】
消泡剤、凍結防止剤、湿潤剤、増粘剤などの適当な補助剤を、濃縮物、エマルション又はマイクロエマルションに添加することができる。
【0012】
25℃を超える融点を有する木材処理化合物を使用する場合、濃縮組成物は、固体状の木材防腐化合物を有機溶媒中に溶解して油相を形成することによって調製することができる。次に、該油相に界面活性剤を、単独で又は1以上の界面活性剤を使用する場合は組み合わせて、添加することができる。界面活性剤がペースト状又は固体状である場合、油相と混合する前に、該界面活性剤を予め溶融しておくことが好ましい。得られる混合物を静かにかき混ぜ又は攪拌し、濃縮物を得る。また、固体状の木材防腐化合物が熱安定性である場合、全ての成分を、一つの容器中に一緒に添加し、容器を僅かに加熱し、マイクロエマルション濃縮物を形成することができる。後者の方法は、添加が1工程である点で有利である。木材防腐化合物が25℃で液体である場合、有機溶媒は不要であり、該化合物は、有機溶媒を添加しなくてもそれ自身油相として使用することができる。また、油相を最初に形成し、それに界面活性剤を添加することが好ましい。
【0013】
界面活性剤は、硫酸化アニオン性物質;スルホン化アニオン性物質;スルホスクシネート化アニオン性物質;第4アンモニウムカチオン性物質;及び両性物質からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤からなる。
【0014】
好ましい硫酸化又はスルホン化アニオン性界面活性剤は、約3〜17%硫酸化度又はスルホン化度を有し、硫酸化及び/又はスルホン化されたヒマシ油、硫酸化及び/又はスルホン化されたエトキシ化アルキルフェノール、硫酸化及び/又はスルホン化されたエトキシ化脂肪アルコール、硫酸化及び/又はスルホン化された脂肪酸、並びに、硫酸化アルカノールアミドからなる群から選ばれ、また、スルホスクシネート化アニオン性界面活性剤は、モノアルキルスルホスクシネート、ジアルキルスルホスクシネート、及び脂肪アルコールエーテルスルホスクシネートのモノエステル若しくはジエステルからなる群から選ばれる。
【0015】
好ましいアニオン性界面活性剤としては、スルホン化されたオレイン酸、ナトリウム塩のアミルエステル;硫酸化ヒマシ油(6〜7%硫酸化度);スルホスクシネート酸のエトキシ化ノニルフェノール二ナトリウムの半エステル;硫酸化脂肪酸;及びスルホスクシン酸ナトリウムのジオクチルエステルが挙げられる。
【0016】
好ましい第4アンモニウムカチオン性界面活性剤は、N−アルキル(50%のC14、40%のC12〜10%のC16)ジメチルベンジル塩化アンモニウム;ポリプロピレンジエチルアンモニウムホスフェート;ドデシルメチルポリオキシエチレン塩化アンモニウム;ビス(水素化牛脂)ジメチル塩化アンモニウム;トリメチルココ第4塩化アンモニウム(trimethyl coco quaternary ammonium chloride);ジメチルジデシル塩化アンモニウム;メチルビス(2−ヒドロキシエチル)ココ−塩化アンモニウム(methyl bis(2-hydroxyethyl)coco-ammonium chloride);又はN,N−ジデシル−N−メチル−ポリ(オキシエチル)アンモニウムプロピオネートである。
【0017】
好ましい両性界面活性剤は、N−アルキルアミノプロピオネート、N−アルキルイミノプロピオネート、N−アルキルベタイン、N−アルキルグリシネート、カルボキシグリシネート、アルキルイミダゾリン、アルキルポリアミノカルボキシレート、ポリアンホカルボキシグリシネート(polyamphocarboxy glycinates)、アミン酸化物、ココアンホカルボキシプロピオネート(cocoamphocarboxypropionate)、コカミドプロピルベタイン(cocamidopropyl betaine)、ココアミノプロピルスルホベタイン(coco aminopropyl sulfobetaine);又はコカンホカルボキシグリシネート(cocamphocarboxy glycinate)である。
【0018】
好ましい界面活性剤は、1つのアニオン性物質が使用される場合;2つのアニオン性物質が使用される場合;アニオン性物質と両性物質が使用される場合;2つの第4アンモニウムカチオン性物質が使用される場合;第4アンモニウムカチオン性物質と両性物質が使用される場合;又は2つの第4アンモニウムカチオン性物質と一つの両性物質が使用される場合である。特に好ましい2つの界面活性剤は、スルホン化されたヒマシ油とスルホスクシン酸ナトリウムのジオクチルエステルである。
【0019】
界面活性剤が、木材防腐剤系の低浸出特性を獲得するのに重要であることがわかった。
【0020】
好ましい濃縮組成物は、木材防腐化合物、界面活性剤、溶媒及び10部以下の補助剤の合計100部を基準として、約0.1〜30重量部の木材防腐化合物、0.1〜99.9重量部の界面活性剤、及び0〜99.8重量部の溶媒を含む。より好ましい濃縮組成物は、木材防腐化合物、界面活性剤、溶媒の合計100部を基準として、約5〜25重量部の木材防腐化合物、20〜80重量部の界面活性剤、及び25〜75重量部の溶媒を含む。最も好ましい濃縮組成物は、木材防腐化合物、界面活性剤、溶媒の合計100部を基準として、約15〜25重量部の木材防腐化合物、40〜70重量部の界面活性剤、及び25〜40重量部の溶媒を含む。木材防腐化合物と界面活性剤との比は約1:20〜約1:1好ましくは約1:8〜約1:2、最も好ましくは約1:4〜約1:2である。溶媒を使用する場合の木材防腐化合物と溶媒の比は、約1:50〜約20:1、好ましくは約1:4〜約4:1、最も好ましくは約1:3〜約1:1である。好ましい濃縮組成物は、水で希釈可能で、全てのレベルの水希釈度で、それらのマイクロエマルション特性を維持する組成物を形成することができるものである。
【0021】
該組成物は、例えば、加圧処理、真空処理、浸漬、はけ塗り、スプレー、ソーキングによって木材に塗布される。処理後、水及び溶媒は、例えば蒸発などの任意の方法によって除去される。本発明の組成物は、加圧処理木材、特に、軟材への使用に、また、地上用途及び地中用途での使用に、特に適している。これらの組成物は、新しく挽かれた材木を防腐するために使用することもできる。
【0022】
好ましくは、該木材を、含浸のレベルをより高くするため加圧処理または真空処理し、次に、溶媒を蒸発させて、菌類の成長から木材を保護する木材防腐化合物を残す。本発明の利点は、処理された木材が水に暴露された際に、木材防腐化合物が浸出しにくいということである。
【0023】
実施例1−配合
表1は、以下の実施例で使用されたマイクロエマルション濃縮物の組成を示す。これらの試料は、木材防腐化合物(”AI”)を有機溶媒中に溶解して油相を生じさせ、所望の界面活性剤を添加してマイクロエマルション濃縮物(MEC)を得ることによって調製された。
【0024】
以下の表及び実施例で使用されている略語は次のとおりである。
木材防腐化合物
AI1=4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロン
AI2=プロピコナゾール
AI3=CCA(クロム酸化砒酸銅)
溶媒#
1 ベンジルアルコール
2 P9油(90容量%蒸留温度が307℃である石油蒸留物)
3 ミネラルスピリット
4 Aromatic(商標)150(アルキルベンゼンの混合物)
5 2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート
6 酢酸ベンジル
7 イソデシルメタクリレ−ト
8 水
【0025】
以下の実施例で使用された試験溶液の配合を表1に掲げる。
【0026】
比較試料の一つはマイクロエマルション濃縮物ではなかった。試料Eは木材防腐剤の分野において公知の”CCA−C”である。この試料は、水にCCA(AI3)だけを含み、界面活性剤は含んでいない。
試料# AI(ppm) 溶媒
E 3 (12900〜13300) 8
【0027】
以下の実施例で使用された対照は、適当量のAI1を溶媒中に溶解することによって調製した。対照の組成は次のとおりである。
試料# AI(ppm) 溶媒
C1 1 (3400 〜3500) 2
C2 1 (3400 〜3500) 3
【0028】
実施例2−浸出試験(AWPA規格M11−87)
ウッドブロックを、本発明の試験溶液で加圧処理した。次に、加圧処理したこれらのブロックのAI1の浸出に関して評価した。
【0029】
使用した試験ブロックは、湿分約10%にコンディショニングされた一辺19mmの立方体であるサウザンイエローパイン(southern yellow pine)であった。全てのブロックの重量は、ブロックの密度を同等にするため、ブロック10個当たりの平均の±10重量%の範囲内であった。該ブロックを計量し、12又は18個のブロックをプラスチック製のビーカーに入れた。ブロックの層を1つのポリプロピレンプラスチックグリッドによって分離した。該ブロックをステンレス鋼製重りで押圧した。
【0030】
実施例1のMEC(試料1〜8)を、木材防腐化合物の最終濃度が合計3400〜3500ppmになるまで水で希釈して調製し、マイクロエマルションを得、試験溶液とした。試験溶液を、マグネチックスターラーで混合し、試験ブロック上に注ぎ、ビーカーをアルミニウム箔でふたをして処理シリンダ中に置いた。対照溶液はさらに希釈することなくそのまま使用した。
【0031】
試験ブロックの処理は、25in.Hgの真空に30分暴露し、次に、60分間100psiで加圧することによって行った。ビーカーを試験シリンダーから取り出し、30分間静置してキックバックさせた。次に、試験溶液を流し出した。余分な試験溶液を、吸水布巾でパッティングして乾かすことによってブロックから除去した。ブロックを再計量し、室温で2日間ガス排出装置内の棚に置き、21日間コンディショニングルームに置いた。
【0032】
コンディショニング後、再び、ブロックをプラスチック製ビーカーに入れ、押圧し、300mlの蒸留水を入れた。ビーカーを処理シリンダーに入れ、25in.Hgの真空に30分間暴露した。0.25,2,4,6,10及び14日後に蒸留水を取り出し、入れ換えた。各蒸留水の試料(浸出水)について、各木材防腐化合物の分析を行った。
【0033】
浸出のデータを表2に報告する。これらのデータは、14日間の浸出期間の累積合計である。14日で浸出する木材防腐化合物の累積パーセンテージが、5.0%以下の場合が合格と認められる。
【0034】
【0035】
表2のデータから、本発明のマイクロエマルションが、溶媒のみの木材防腐化合物と同様の低い浸出作用を有しているということがわかる。
【0036】
実施例3−比較例
本発明の組成物で処理されたウッドブロックから浸出した4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロンのパーセンテージを、他の組成物で処理されたウッドブロックからのものと比較した。
【0037】
試料1及び2、比較試料A,B,C及びDの試験溶液は、実施例1で説明したように調製した。ウッドブロックを実施例1で説明した試験溶液で加圧処理した。浸出データを表3に報告する。これらのデータは、14日間の浸出期間の累積合計である。14日で浸出する木材防腐化合物の累積パーセンテージが、5.0%以下の場合が合格と認められる。
【0038】
【0039】
実施例4−比較例
本発明の組成物で処理されたウッドブロックから浸出した木材防腐化合物のパーセンテージを、現在市販されているCCAで処理されたウッドブロックからのものと比較した。
【0040】
試料2及びEの試験溶液は、実施例1で説明したように調製した。ウッドブロックを実施例1で説明した試験溶液で加圧処理した。浸出データを表4に報告する。これらのデータは、14日間の浸出期間の累積合計である。CCAから浸出した木材防腐化合物のパーセンテージは、銅、クロム、及び砒素の3つの木材防腐化合物全てのパーセンテージの合計である。
【0041】
【0042】
これらのデータから、本発明の組成物は、現在の市販の製品に対し、木材防腐化合物の浸出が著しく低いということがわかる。
【0043】
実施例5−水希釈性能
実施例1のMECの水希釈性能を、種々の量の脱イオン水を添加することによって測定し、0〜5の等級を用いて透明性を評価した。十分な水を試料に添加し、10〜95重量%の水を含む希釈液を生成した。等級は次のように定義される。
0=完全に透明;
1=透明、きわめて僅かに乳光;
2=乳光;
3=乳光;
4=曇り(マクロエマルション);
5=相分離。
【0044】
等級3以下のものは合格と、すなわち試料が希釈後もマイクロエマルションのままであると考えられる。結果を表5に示す。
【0045】
Claims (9)
- (a)2−n−オクチル−3−イソチアゾロンおよび4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロンからなる群から選択される、少なくとも1つの有機水不溶性木材防腐化合物、(b)硫酸化アニオン性物質;スルホン化アニオン性物質;スルホスクシネート化アニオン性物質;第4アンモニウムカチオン性物質;及び両性物質からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤、及び(c)ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、パイン油、フェネチルアルコール、キシレン、フェノキシエタノール、ブチルフタレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、アルキルベンゼンの混合物、P9油、長鎖アルキルアクリレートエステル、及びミネラルスピリットからなる群から選ばれる1以上の非極性有機溶媒、を含む組成物。
- 組成物が、プロピコナゾール、テブコナゾール、フェンブコナゾール、ミクロブタニル、アザコナゾール、ヨードプロパルギルブチルカルバメート、2−チオシアノメチル(チオ)ベンゾチアゾール、クロロピリフォス、クロロタロニル、ペルメトリン、ジクロフルアニド、シフルトリン、シペルメトリン、銅−8−キノリノレート、s−フェンバレレート、ビフェントリン、o−フェニルフェノール、ジエチオカルバメート化合物、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、亜鉛アシペタクス、トリブチルチン酸化物、ペンタクロロフェノール、及び第4化合物からなる群から選ばれる有機水不溶性木材防腐化合物をさらに含む、請求項1記載の組成物。
- (a)水及び(b)請求項1記載の組成物を、重量比0.1:99.9〜99.9:0.1で含むエマルション又はマイクロエマルションの形態の組成物。
- 前記界面活性剤が、
(a)硫酸化アニオン性物質、スルホン化アニオン性物質およびスルホスクシネート化アニオン性物質から選択される1つのアニオン性物質;
(b)硫酸化アニオン性物質、スルホン化アニオン性物質およびスルホスクシネート化アニオン性物質から選択される2つのアニオン性物質;
(c)硫酸化アニオン性物質、スルホン化アニオン性物質およびスルホスクシネート化アニオン性物質から選択されるアニオン性物質と両性物質;
(d)2つの第4アンモニウムカチオン性物質;
(e)第4アンモニウムカチオン性物質と両性物質;または
(f)2つの第4アンモニウムカチオン性物質と両性物質;
である請求項1記載の組成物。 - 4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−3−イソチアゾロンとプロピコナゾールの2種の木材防腐化合物を含む請求項1記載の組成物。
- 前記界面活性剤が、
(a)スルホン化ヒマシ油及びスルホスクシン酸ナトリウムのジオクチルエステルの組み合わせ;または、
(b)スルホン化オレイン酸のアミルエステルのナトリウム塩及びココアンフォカルボキシプロピオネートの組み合わせ;
である、請求項5記載の組成物。 - (a)請求項1記載の組成物で木材を処理し、(b)前記水及び溶媒を該木材から蒸発させることを含む木材の保護方法。
- 加圧下又は真空下、木材に前記組成物を塗布することによって木材を処理する請求項7記載の方法。
- 請求項7記載の方法によって処理された木材を含む製品。
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