FI109323B - Suojauskoostumus ja menetelmä puuta tai muuta selluloosapitoista materiaalia olevan substraatin käsittelemiseksi - Google Patents

Suojauskoostumus ja menetelmä puuta tai muuta selluloosapitoista materiaalia olevan substraatin käsittelemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI109323B
FI109323B FI940452A FI940452A FI109323B FI 109323 B FI109323 B FI 109323B FI 940452 A FI940452 A FI 940452A FI 940452 A FI940452 A FI 940452A FI 109323 B FI109323 B FI 109323B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
compound
weight
copper
protective composition
composition according
Prior art date
Application number
FI940452A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI940452A (fi
FI940452A0 (fi
Inventor
Gareth Williams
Judith Ann Cornfield
Janet Brown
Neil Patrick Ryan
Original Assignee
Hickson Internat Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26299333&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI109323(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB919116672A external-priority patent/GB9116672D0/en
Application filed by Hickson Internat Plc filed Critical Hickson Internat Plc
Publication of FI940452A publication Critical patent/FI940452A/fi
Publication of FI940452A0 publication Critical patent/FI940452A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI109323B publication Critical patent/FI109323B/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22—Compounds of zinc or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B27K3/40—Aromatic compounds halogenated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

109323
Suo jauskoostumus ja menetelmä puuta tai. muuta sellu-loosapitoista materiaalia olevan substraatin käsittelemiseksi 5 Tämä keksintö koskee suojauskoostumusta puuta ja muita selluloosapitoisia materiaaleja varten.
Biosidisten metalli-ionien käyttö puun suojaamisessa on hyvin tunnettua. On olemassa myös monia triatsoli-ryhmän sisältäviä yhdisteitä, joilla tiedetään olevan bio-10 sidisia ominaisuuksia.
Esillä oleva keksintö koskee suojauskoostumusta, joka käsittää synergisten seoksen, joka sisältää biosidis-ta metalliyhdistettä ja fungisidista yhdistettä, jossa on triatsoliryhmä, jolloin fungisidinen yhdiste on 15 a) yhdiste, jonka kaava on
OH
R-j—CK^-CH, —C— fi I 1 (A) ; 20 f*
“ K
jossa R! on haarautunut tai suoraketjuinen C^-alkyyliryhmä 25 ja R2 on fenyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeenilla, C-^-alkyyli-, C^-alkoksi-, • * | fenyyli- tai nitroryhmällä, « I » · b) yhdiste, jonka kaava on • « · 30 r°y3 : R4-L-0 CH2 (B) l r ,¥ ...· 35 N—u * ♦ 2 109323 jossa R3 tarkoittaa samaa kuin edellä määritelty R2, ja R4 on vety tai haarautunut tai suoraketjuinen C1.5-alkyyli-ryhmä, tai c) heksakonatsoli tai difenokonatsoli, ja jolloin 5 metalliatomin painosuhde triatsoliryhmän sisältävään fun-gisidiseen yhdisteeseen on vähintään 5:1, sillä edellytyksellä, että suojauskoostumus ei ole koostumus (a) , joka sisältää 1,320 paino-% natriumnitriittiä, 1,190 paino-% kuparisulfaattipentahydraattia, 0,400 paino-% boorihappoa, 10 0,625 paino-% natriumheptonaattia, 0,390 paino-% natrium- hydroksidia, 0,012 paino-% tebukonatsolia, 0,391 paino-% pinta-aktiivisten aineiden seosta ksyleenissä ja 95,762 paino-% vettä.
Keksintö koskee myös menetelmää puusta tai muusta 15 selluloosapitoisesta materiaalista koostuvan substraatin käsittelemiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että substraattia käsitellään edellä kuvatulla koostumuksella.
On havaittu, että keksinnön mukaisilla koostumuksilla on edullisia ominaisuuksia; erityisesti on havaittu, 20 että metalliyhdisteellä ja triatsoliryhmän sisältävällä fungisidisella yhdisteellä (jäljempänä ”triatsoliyhdiste") on synergistinen fungisidinen aktiivisuus.
Ymmärrettäneen, että metalliyhdiste voi olla läsnä sellaisessa muodossa, että metalli-ionit ovat vapaina liu-25 oksessa tai voivat muodostaa osan kompleksista. Vastaavasti*·: ti triatsoliyhdiste voi olla vapaana liuoksessa tai olla : : : läsnä suolan tai kompleksin muodossa. Triatsoliyhdiste ·;· voisi olla läsnä esimerkiksi kompleksin muodossa yhdessä » * ♦ · osan kanssa biosidisesta metalli-ionista.
30 Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyt- /;*, tää sellaisten substraattien kuin puun tai muiden sellu- loosapitoisten materiaalien (kuten puuvillan, juuttikan-. kaan ja köysituotteiden) käsittelyyn. Kätevyyden vuoksi keksintöä kuvataan seuraavassa viitaten puun käsittelyyn, 3 109323 mutta ymmärrettäneen, että muita materiaaleja voidaan käsitellä vastaavalla tavalla.
Metalliyhdiste voi olla minkä tahansa biosidisesti aktiivisen metallin, mukaan luettuina kupari, alumiini, 5 mangaani, rauta, koboltti, nikkeli, sinkki, hopea, kadmium, tina, antimoni, elohopea, lyijy ja vismutti, yhdiste. Edullisia metalleja ovat kupari ja sinkki käytettyinä yksinään tai yhdessä toistensa tai yhden tai useamman edellä luetellun metallin kanssa. Edullisin metalli on 10 kupari, erityisesti kupari(II)ioni.
Triatsoliyhdiste sisältää edullisesti seuraavan triatsoliryhmän:
N
is II il N-1
Triatsoliyhdiste valitaan yhdisteiden joukosta, joilla on kaava (A):
20 OH
! I
R2—cHi.-CHa-C-R1 {A) 0¾ ;· jossa R2 on haarautunut tai suoraketjuinen C^-alkyyliryhmä (esimerkiksi t-butyyliryhmä) ja R2 on fenyyliryhmä, jolla 30 on mahdollisesti yksi tai useampia substituentteja, jotka valitaan halogeeniatomien (esimerkiksi kloori, fluori tai bromi) tai C^-alkyyliryhmien (esimerkiksi metyyliryhmä), C^-alkoksyyliryhmien (esimerkiksi metoksiryhmä) , fenyyli-| tai nitroryhmien joukosta.
! i * * i ,,, *; 4 109323
Yksi erityisen edullinen kaavan (A) mukainen yhdiste on tebukonatsoli eli alfa-[2(4-kloorifenyyli)etyyli]-alfa-(1,1-dimetyylietyyli)-1H-1,2,4-triatsoli-1-etanoli.
Vaihtoehtoisesti triatsoliyhdiste valitaan yhdis-5 teiden joukosta, joilla on kaava (B): |—° ,R3
X
RA-0 CH, <b>
10 I
N
ir li N-1 jossa R3 on edellä ryhmän R2 yhteydessä määritelty ryhmä ja 15 R4 on vetyatomi tai haarautunut tai suoraketjuinen C^-al-kyyliryhmä (esimerkiksi n-propyyliryhmä).
Erityisen edullisia kaavan (B) mukaisia yhdisteitä ovat propikonatsoli eli 1-{ [2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-pro-pyyli-l,3-dioksolan-2-yyli]metyyli}-1H-1,2,4-triatsoli ja 20 atsakonatsoli eli 1-{[2-(2,4-dikloorifenyyli)-1,3-dioksolan-2-yyli] metyyli}-1H-1,2,4-triatsoli.
I Heksakonatsoli ja difenokonatsoli ovat esimerkkejä muista triatsoliyhdisteistä, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisissa koostumuksissa.
25 Koostumukset voivat sisältää useampaa kuin yhtä • * triatsoliyhdistettä; ne voivat sisältää esimerkiksi tebu- • · ·,: konatsolia ja propikonatsolia tai tebukonatsolin, propiko- _ M* natsolin ja atsakonatsolin seosta.
On havaittu, että biosidinen metalli voidaan edul- ·· 30 lisesti sisällyttää koostumukseen metalli-ionin epäor- .·*.·. gaanisten suolojen muodossa, esimerkiksi metallikarbonaa- tin, -sulfaatin, -kloridin, -hydroksidin, -boraatin, j . -fluoridin tai -oksidin muodossa. Metallia voidaan vaihto- j ... ehtoisesti käyttää yksinkertaisen orgaanisen yhdisteen ! ·;·* 35 muodossa, esimerkiksi karboksyylihapon suolan, kuten me- » i · » * · l I ) I ..>>> 5 109323 talliasetaatin, muodossa. Siten on havaittu, että biosidi-silla triatsoliyhdisteillä on synergistisiä ominaisuuksia, kun metalli-ioni on läsnä tällaisten yksinkertaisten suolojen muodossa, eikä ole välttämätöntä lisätä metalli-io-5 nia suuremman, monimutkaisemman orgaanisen yhdisteen suolan muodossa, jolla yhdisteellä itsellään on biosidisia ominaisuuksia, tai kompleksina tällaisen yhdisteen kanssa.
Metalli-ionin optimaalinen painosuhde triatsoliyh-disteeseen vaihtelee kulloisenkin materiaalin, käyttökoh-10 teenä olevan tuotteen ja organismityypin mukaan, jota vastaan suojausta tarvitaan. Metallin painosuhde triatsoliyh-disteeseen on edullisesti pienempi kuin 1 000:1, esimerkiksi korkeintaan 750:1. Metallin painosuhteen triatso-liyhdisteeseen tulisi edullisemmin olla 750:1 - 1:1, eri-15 tyisen edullisesti 500:1 - 2:1, edullisimmin 50:1 - 5:1, erityisesti noin 25:1.
Suojauskäsittelyyn vaadittava konsentraatio riippuu valitusta metallin ja yhdisteen välisestä suhteesta, valitusta metallista, käytettävästä käsittelymenetelmästä, 20 puutavaralajista, tarvittavasta suojaustasosta ja mahdollisesti läsnä olevien muiden biosidien luonteesta ja mää-; rästä. Ammattimies pystyy helposti määrittämään tarvitta vat pitoisuudet. Tarvittava metallipitoisuus on yleensä alueella 0,01 - 5 % ja triatsolipitoisuus on alueella 25 25 ppm - 1,0 %. Vesipohjaisilla aineilla tehtävien käsit- telyjen yhteydessä edullinen alue on metallipitoisuus ·,· · 0,1 - 5 % ja triatsolipitoisuus 50 - 5 000 ppm.
Keksinnön mukaiset koostumukset voivat haluttaessa sisältää lisäksi nitriitti-ioneja. Nitriitin jättämiseen 30 pois koostumuksista voi vaihtoehtoisesti liittyä etuja; jättämällä pois nitriitti-ioni estetään esimerkiksi tiettyjen haitallisten kaasujen muodostuminen.
. Tämän keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät edullisesti biosidisesti aktiivista kvaternaarista ammo-35 niumyhdistettä tai tertiääristä amiinisuolaa. Nämä yhdis- 6 109323 teet ovat apuna triatsoliyhdiste-emulsioiden muodostamisessa biosidisen metalli-ionin vesiliuoksiin. Koostumukset, jotka sisältävät kvaternaarisia ammoniumyhdisteitä tai tertiaarisia amiinisuoloja, voivat muodostaa mikro-5 emulsioita, jotka ovat erityisen käyttökelpoisia puutavaran käsittelyssä. Lisäksi näiden yhdisteiden lisääminen saattaa merkitä sitä, etteivät orgaaniset lisäliuotteet ole välttämättömiä triatsoliyhdisteen saattamiseksi liukenevaan muotoon. Lisäksi kvaternaariset ammoniumyhdisteet 10 ja tertiaariset amiinisuolat ovat itsessään biosidisia ja parantavat siten koostumuksen biosidista kokonaisaktiivi-suutta. Nämä yhdisteet myös parantavat biosidisen metalli-ionin ja triatsoliyhdisteen tunkeutumista puutavaraan.
Keksinnön mukainen koostumus voi sisältää liuottee-15 na vettä, orgaanista liuotetta tai liuoteseosta. Formulat voidaan valmistaa tiivisteiksi, jotka on tarkoitettu lai-| mennettaviksi käsittelylaitoksessa, tai formulat voidaan valmistaa laimeiden käyttöliuosten muotoon. Vaihtoehtoisesti voidaan toimittaa biosidisen metalli-ionin ja triat-20 soliyhdisteen erillisiä liuoksia, esimerkiksi kahden tiivisteen muodossa, jotka on tarkoitettu sekoitettaviksi ennen laimentamista tai sen jälkeen.
Sopivia formuloita voidaan valmistaa esimerkiksi valmistamalla metalli-ionikompleksien vesiliuoksia ja li-25 säämällä sitten emulgoitu triatsoliyhdisteformula. Sopivia metalli-ioneja kompleksoivia aineita olisivat esimerkiksi · polyfosforihapot, kuten tripolyfosforihappo, ammoniakki, vesiliukoiset amiinit ja alkanoliamiinit, joilla on kyky kompleksoida biosidisia kationeja; aminokarboksyylihapot, 30 kuten glysiini, glutamiinihappo, etyleenidiamiinitetra- etikkahappo, hydroksietyylidiamiinitrietikkahappo, nitri-lotrietikkahappo ja N-hydroksietyyliglysiini; polymeeriset . yhdisteet, jotka sisältävät metallikationien kanssa komp- j leksoitumaan pystyviä ryhmiä, kuten polyakryylihapot; hyd- i ···’ 35 roksikarboksyylihapot, kuten viinihappo, sitruunahappo, I : j > t · t 1 7 109323 omenahappo, maitohappo, hydroksivoihappo, glykolihappo, glukonihappo ja glukoheptonihappo; fosfonihapot, kuten nitrilotrimetyleenifosfonihappo, etyleenidiamiinitetra(rae-tyleenifosfonihappo) ja hydroksietylideenidifosfonihappo.
5 Jos kompleksinmuodostajat ovat luonteeltaan happamia, niitä voidaan käyttää vapaina happoina tai alkalimetalli- tai ammoniumsuoloinaan. Näitä kompleksinmuodostajia voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistettyinä toisiinsa. Triat-soliyhdisteille soveltuvia pinta-aktiivisuusaineita ovat 10 esimerkiksi kationiset, ionittomat, anioniset tai amfotee-riset pinta-aktiivisuusaineet.
Sopivia formuloita voidaan valmistaa myös esimerkiksi lisäämällä emulgoitua triatsoliyhdisteformulaa me-tallisuolan, kuten kuparisulfaatin tai sinkkiasetaatin, 15 vesiliuokseen. Metalli-ionin ja triatsolin välisten korkeiden suhteiden yhteydessä atsolin liukoisuus saattaa olla riittävä atsolin dispergoimiseksi formulaan käyttämällä sopivaa apuliuotetta.
Formuloita voidaan valmistaa vaihtoehtoisesti käyt-20 tämällä pelkästään orgaanisia liuotteita. Tällaisten formuloiden valmistamiseksi valmistetaan karboksyylihapon (esimerkiksi dekaani- tai oktaanihapon) biosidinen metal-lisuola ja liuotetaan se sopivaan orgaaniseen liuottee-seen, niin että muodostuu tiiviste. Triatsoliyhdiste voi-25 daan sitten lisätä suoraan tiivisteeseen tai sopivalla liuotteella, kuten esterillä, alkoholilla, esterialkoho-·,· - lilla, alifaattisella tai aromaattisella hiilivedyllä, •j* glykolieetterillä, glykolilla tai ketonilla, laimennettuun liuokseen.
30 Orgaanisia liuotteita sisältäviä konsentroituja formuloita voidaan mahdollisesti sekoittaa veden kanssa, niin että muodostuu emulsio, joka voidaan tarvittaessa ! . stabiloida pinta-aktiivisuusaineilla.
Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat mah- i ·;·’ 35 dollisesti sisältää muita puutavaran suojauksessa tavan- * * * ltk
I
i » 8 109323 omaisesti käytettäviä lisäaineita, kuten vettä hylkiviä aineita, värilisäaineita, viskositeettia muuttavia aineita tai korroosionestoaineita.
Keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää 5 muita orgaanisia yhdisteitä, mukaan luettuina fungisidit, insektisidit ja bakteriosidit. Tällaisa orgaanisia yhdisteitä ovat mm. karboksyylihapot, kuten nafteenihapot ja haaroittuneet alifaattiset hapot ja niiden metallisuolat, kuten kupari- ja sinkkinaftenaatti, fenolit ja substituoi-10 dut fenolit, kuten ortofenyylifenoli ja sen alkalimatalli-tai ammoniakkisuolat; polyhalogenoidut fenolit, kuten pen-takloorifenoli tai tribromifenoli ja niiden alkaimetalli-tai ammoniakkisuolat; kvaternaariset ammoniumsuolat ja tertiaariset amiinisuolat, kuten didekyylidimetyyliammo-15 niumkloridi, oktyylidekyylidimetyyliammoniumkloridi, dode-kyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridi, dodekyylibentsyy-1i trimetyyliammoniumkloridi, dodekyylidimetyy1iami iniase-taatti, dodekyylidimetyyliamiinilaktaatti, dodekyylidime-tyyliamiinisalisylaatti, didodekyylimetyyliamiinikloridi; 20' isotiatsolonijohdannaiset, kuten 4,5-dikloori-2-(n-oktyy-li)-4-isotiatsolin-3-oni tai 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni, 2-n-oktyyli-4-isotiatsolin-3-oni ja niiden ja muiden sukulaisyhdisteiden seokset; sulfamidijohdannaiset, kuten N,N-dimetyyli-N-fenyyli-(N-fluoridikloorimetyylitio)sul-25 fonamidi, N,N-dimetyyli-N-toyyli-N-(dikloorifluorimetyyli- tio)sulfamidi; atsolit, kuten imidatsoli; MBT (metyleeni-:.· : bis-tiosyanaatti) ; IPBC (3-jodi-2-propanyylibutyylikarba- maatti) ; karbendatsiimi ja klooritaloniili; N-nitrosofe-nyylihydroksyyliamiini ja N-nitrososykloheksyylihydroksyy-»·> 30 liamiini joko metallisuoloinaan tai matallikelaatteina; »tl· pyretroidityyppiset insektisidit, jotka valitaan syaani-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-metyyli-3-(2,2-dikloorietenyy-. li)-2,2-dimetyylisyklopropaanikarboksylaatin, (3-fenoksi- fenyyli)-metyyli-3-(2,2-dikloorietenyyli)-2,2-dimetyyli-! ·;·’ 35 syklopropaanikarboksylaatin, syaani-(3-fenoksifenyyli) - 9 109323 metyyli-2-(4-kloorifenyyli)-3-metyylibutyraatin ja niiden seosten joukosta; organofosfori-, karbamaatti- ja organo-kloori-insektisidit, kuten lindaani.
Läsnä voi olla myös muita biosidisesti aktiivisia 5 alkuaineita, kuten booria missä tahansa muodossa, kuten boorihappona, boorina tai booriesterinä, sekä myös fluoride ja ja piihappofluorideja.
Erityisen edulliset keksinnön mukaiset koostumukset käsittävät kupari(II)ionia, triatsoliyhdistettä, joka on 10 tebukonatsoli tai propikonatsoli, ja alkanoliamiinia samoin kuin boraatti-ionia ja/tai kvaternaarista ammonium-yhdistettä tai kvaternaaristen ammoniumyhdisteiden seosta.
Keksinnön yhden lisäpuolen mukaisesti tarjotaan | käyttöön menetelmä edellä määriteltyä tyyppiä olevan sub- 15 straatin käsittelemiseksi, joka menetelmä käsittää edellä määritellyn kaltaisen koostumuksen levittämisen substraattiin.
Ammattimies tuntenee hyvin erilaiset menetelmät substraattien käsittelemiseksi vesiliuoksilla. Keksinnön 20 mukaisia koostumuksia voidaan levittää puuhun esimerkiksi kastamalla, suihkuttamalla, tulvakäsittelyllä, sivelemällä ja alipaine- ja/tai painekyllästyksellä. Muita substraat-| tityyppejä voidaan käsitellä vastaavilla menetelmillä.
Keksintöä valaistaan tarkemmin seuraavilla sitä 25 rajoittamattomilla esimerkeillä.
·. *: Esimerkit · Esimerkkien 1-3 mukaiset koostumukset voidaan ·;* valmistaa lisäämällä emulgoitua triatsoliyhdisteformulaa metallikompleksin vesiliuokseen.
30
Esimerkki 1
Tiivisteforxnula; metallin suhde atsoliin 25:1 paino-% j Emäksistä kuparikarbonaattia 10,9 * * I ··*' 35 Monoetanoliamiinia 23,1 i » » » · • i · I » ) I t > i 10 109323
Boorihappoa 16,9
Tebukonatsolia 0,24
Ksyleeniä 3,76
Prosessiöljyä 4,00 5 Anionista/ionitonta emulgointiainetta 1,00
Vettä 40,10
Esimerkki 2 Käyttövalmis liuos; metallin suhde atsoliin 10:1 10 paino-%
Kuparisulfaattipentahydraattia 1,18
Maitohappoa 2,13
Natriumnitriittiä 1,31
Boorihappoa 0,79 15 Ammoniumhydroksidia 0,57
Tebukonatsolia 0,03
Sypermetriiniä 0,05
Metyylidioksitolia 0,64
Anionista/ionitonta emulgointiainetta 0,08 20 Vettä 93,22
Esimerkki 3 Käyttövalmis liuos; metallin suhde atsoliin 5:1 paino-% 25 Emäksistä kuparikarbonaattia 0,55
Ammoniumhydroksidia 0,65 ·_· * Ammoniumvetykarbonaattia 0,33
Propikonatsolia 0,06
Nafteenihappoa 0,15 30 Anionisia/ionittomia emulgointiaineita 0,21
Metyylidioksitolia 0,48
Vettä 97,624
I · I
11 109323
Esimerkki 4 Käyttövalmis liuos; metallin suhde atsoliin 5:1
Esimerkkien 4 ja 5 mukaiset koostumukset voidaan valmistaa lisäämällä emulgoitua triatsoliyhdisteformulaa 5 metalli-ionin vesiliuokseen.
paino-%
Kupariasetaattia 0,43
Sinkkiasetaattia 0,84
Tebukonatsolia 0,06 10 Esterialkoholia 0,03 2-etyyliheksaanihappoa 0,03
Prosessiöljyä 0,03
Anionista/ionitonta emulgointiainetta 0,06
Vettä 98,52 15
Esimerkki 5 Käyttövalmis liuos; metallin suhde atsoliin 30:1 paino-%
Kuparisulfaattipentahydraattia 1,18 20 Atsakonatsolia 0,01
Metyylidioksitolia 0,08
Anionisia/ionittomia emulgointiaineita 0,01
Vettä 98,72 25 Esimerkki 6
Kaksikomponenttijärjestelmä i » » ! | paino-% ·;* Komponentti A: Kuparikarbonaattia 14,5 t”: Monoetanoliamiinia 30,7 3 0 Vettä 54,8 | Komponentti B: Tebukonatsolia 10
Esteriglykolia 50 , 2-etyyliheksaanihappoa 10
Prosessiöljyä 10 35 Anionisia/ionittomia j /; emulgointiaineita 20 I > » 12 109323
Komponentti A ja komponentti B voidaan sekoittaa siten, että kuparin painosuhde tebukonatsoliin on 1:2,5 - 750:1.
Erilliset komponentit on tarkoitettu sekoitettavik-5 si yhteen käsittelylaitoksessa ja laimennattaviksi vedellä .
Esimerkit 7-11 sisältävät orgaanisia liuotteita.
Esimerkki 7 10 Tiiviste paino-%
Sinkkiversataattia 15,0
Tebukonatsolia 0,5
Glykolieetteriä 10,0 15 Mineraalitärpättiä 74,5
Esimerkki 8 Tiiviste paino-% 20 Kuparikaprylaattia 25,0
Tebukonatsolia 0,05
Shellsol A:ta 74,75
Permetriiniä 0,2 25 Esimerkki 9 ·.'·· Tiiviste ’ : : paino-% ··· Kupariasypetaksia 15,0
Heksyleeniglykolivetyboraattia 10,0 30 Sypermetriiniä 0,1 >;«. Tebukonatsolia 0,1 I ' Mineraalitärpättiä 74,8 « » » 13 109323
Esimerkki 10 Tiiviste paino-%
Sinkkioktoaattia 50,0 5 Atsakonatsolia 1,0
Glykolieetteriä 49,0
Esimerkki 11 Käyttövalmis liuos 10 paino-%
Kupariversataattia 5,0
Propikonatsolia 0,01
Permetriiniä 0,1 15 Mineraalitärpättiä 94,89
Esimerkkien 12 ja 13 mukaiset koostumukset sisältävät molemmat biosidisesti aktiivista kvaternaarista ammo-niumyhdistettä. Nämä yhdisteet stabiloivat triatsoliyhdis-i tettä käsittelyliuoksessa, joka valmistetaan laimentamalla 20 konsentroituja koostumuksia.
I Esimerkki 12 I Tiiviste paino-% 25 Monoetanoliamiinia 19,23 . ·.: Emäksistä kuparikarbonaattia 7,27 • Bentsalkoniumkloridia (50 % aktiivista aineosaa) 8,0
Tebukonatsolia 0,8 ,···, Boorihappoa 11,3 30 Painosuhde Cu:bentsalkoniumkloridi:tebukonatsoli 5:5:1
I I I
Esimerkki 12 (a) ·’ ’ Valmistettiin tiiviste, jolla oli sama formula kuin esimerkissä 12, paitsi että monoetanoliamiini korvattiin ’ etyleenidiamiinilla.
1 : t 14 109323
Esimerkki 13 Tiiviste paino-%
Monoetanoliamiinia 30,77 5 Emäksistä kuparikarbonaattia 14,50
Didekyylidimetyyliammoniummetyylisulfaattia (50 % aktiivista aineosaa) 8,0
Propikonatsolia 0,32
Painosuhde Cu:didekyylidimetyyliammoniummetyylisulfaat-10 ti:propikonatsoli 2:1:0,08
Esimerkki 13 (a)
Valmistettiin tiiviste, jolla oli sama formula kuin esimerkissä 13, paitsi että monoetanoliamiini korvattiin dietanoliamiinilla.
15
Keksinnön mukaisesti formuloitujen seosten synergist inen vaikutus
Jonkin määrätyn biosidisen yhdisteen toksisuusraja- arvo on yhdistepitoisuus, joka tarvitaan estämään kohdeor- j ' 20 ganismin aiheuttama substraatin pilaantuminen (määritelmän mukaan massahäviö >3 %) . Toksisuussrajat esitetään normaalisti kahtena kokeellisesti määritettynä pitoisuutena, jotka ovat testin läpäisy/hylkäyspisteen molemmin puolin. Toksisuusindeksi on näiden kahden arvo keskiarvo. Kun suo-25 jauskoostumus sisältää kahta biosidista yhdistettä määrä-.’I tyssä suhteessa, toksisuusindeksi on kummankin biosidin arvioitu pienin pitoisuus, joka tarvitaan substraatin suo- • I t 1 <;· jäämiseksi tehokkaaasti kohdeorganismilta. Liitteenä ole- » ♦ I t vien piirustusten kuviossa 1 pisteet A ja B ovat biosidis-30 ten yhdisteiden Y ja vastaavasti X toksisuusindeksiarvoja | ja näiden kahden pisteen välinen suora valaisee toksisuus indeksiarvoj a, joita saataisiin, jos yhdisteiden X ja Y biosidiset vaikutukset olisivat pelkästään additiivisia.
’ ’ Jos jollakin määrätyllä suhteella X:Y havaitaan, että tok- 35 sisuusindeksiarvo on suoran alapuolella (esimerkiksi pis- , t t » i t ♦ » 15 109323 I teessä C), yhdisteet ovat synergistisiä kyseisen suhteen ollessa kyseessä.
Yksi kätevä menetelmä formulan synergististen ominaisuuksien toteamiseksi on "synergiaindeksin" käyttö. Se 5 voidaan määritellä seuraavasti:
Teoreettinen toksisuusindeksi
Synergiaindeksi (SI) = ---
Todellinen toksisuusindeksi.
10
Teoreettinen toksisuusindeksi voidaan laskea tekemällä interpolointi teoreettiselle vaikutussuoralle. SI:n arvo 1 osoittaa, ettei synergismiä esiinny. Kun SI kasvaa, kasvaa myös synergia-aste.
15 A) Tebukonatsolia sisältävät yhdisteet (i) Fungisidinen vaikutus basidiomyseettöihin Fungisidinen aktiivisuus mitattiin testimenetelmällä pr EN113. Tässä menetelmässä käsitellään pieniä puupa-loja suojaavilla yhdisteillä ja altistetaan ne sitten la- 20 hosienille pienessä testausastiassa. Käyttämällä jotakin käsittelypitoisuusaluetta määritetään summittainen toimintakyky 12 viikon altistusajan kuluttua mittaamalla palojen painohäviö. Rinnakkaisnäytteiden painohäviöiden keskiarvot antavat mahdollisuuden määrittää summittaisesti puun suo- 25 jausainepitoisuus eli -kuormitus, jolla on kohdesienen vastainen vaikutus. Synergismin osoittamiseksi on tuloksia '· : hankittu käyttämällä pelkkää tebukonatsolia, substituoitua : kuprammoniumyhdistettä ja sitten niitä yhdessä seoksena, jonka aineosat esitetään esimerkissä 1. Kuparin suhde te- : : 30 bukonatsoliin oli tässä esimerkissä 25:1. Kaikki testit '· tehtiin kylmävesiuuton jälkeen nimellä EN84 julkaistun . : ; menetelmän mukaisesti. Vaikka näihin formuloihin sisälly- » tettiin booria, kyseinen uuttomenettelu riitti poistamaan boorin kokonaan. Tällä aktiivisella aineosalla ei siten » I t * *
» S
35 ole vaikutusta kokonaistehoon testeissä. Tulokset esite- i ! ► , < » » 1st 16 109323 tään taulukoissa 1 ja 2 yksittäisille aktiivisille aineosille ja taulukossa 3 seokselle.
Taulukko 1 5 Tebukonatsolin toksisuusraja-arvot määritettyinä menetelmällä EN113 (aktiivisen aineen pitoisuus, kg/m'3)
Toksisuusraja Toksisuusindeksi (kg/m-3) (kg/m-3) 10 P. placenta 0,3-0,5 0,4 C. versicolor 0,2-0,4 0,3 C. puteana 0,05 - 0,2 0,125
Taulukko 2 15 Substatuoitujen kuprammoniumyhdisteiden toksisuus ra ja-arvot määritettyinä menetelmällä EN113 (kuparipitoisuus, kg/m'3)
Toksisuusraja Toksisuusindeksi (kg/m'3) (kg/m'3) 20 P. placenta > 4,62 arviolta 5,0 C. versicolor > 4,49 arviolta 5,0 C. puteana 3,1-5,4 4,25 : *: Nämä tulokset osoittavat selvästi tebukonatsolin ja · 25 kuprammoniumyhdisteiden keskenään erilaisen toimintakyvyn.
Useimmille hajottaville sienille (Poria placenta) tarvi-taan vaikutuksen aikaansaantiin noin 0,4 kg/m'3 tebukonat-··. solia, kun taas kuparia tarvitaan noin 5,0 kg/m"3 lahoami- II·· sen estämiseksi.
• · · 30 Taulukossa 3 esitetään lisätuloksia testeistä, . joissa käytettiin kuparin ja tebukonatsolin seosta suh teessa 25:1. Käytettiin Poria placentas, koska se oli voi-·;’ makkaimmin hajottava sieni täydellisessä EN113-testissä, ; jossa käytettiin näitä kahta yhdistettä.
35 i » j * ' '
I I I · I I
i j 109323 17
Taulukko 3
Toksisuusraja-arvot kupari-tebukonatsoliseokselle suhteessa 25:1 määritettynä menetelmällä EN113 (toksisuusraja-arvot kuparipitoisuuksina, kg/m'3) 5 Toksisuusraja Toksisuusindeksi (kg/m-3) (kg/m-3) P. placenta 1,4-2,2 1,8 Nämä tulokset esitetään diagrammin muodossa liit-10 teenä olevien piirustusten kuviossa 2.
Kuviossa 2 katkoviiva valaisee odotettua kuprammo-niumyhdisteen ja tebukonatsolin pitoisuutta, joka tarvittaisiin koostumuksessa, joka sisältää kuparia ja tebu-konatsolia suhteessa 25:1, jos kuparin ja tebukonatsolin 15 vaikutukset olisivat pelkästään additiivisia (3,2 kg/m"3 kuparia ja 0,13 kg/m"3 tebukonatsoiia). Yhtenäinen viiva valaisee todellisia pitoisuuksia, joita havaittiin tarvittavan. Nämä pitoisuudet ovat huomattavasti odotettua pienempiä (1,8 kg/m'3 kuparia ja 0,072 kg/m"3 tebukonatsolia) , 20 jolloin synergiaindeksiksi tulee 1,78.
ii) Kuparin ja tebukonatolin välisten erilaisten ! suhteiden fungisidinen vaikutus
Edellä kuvattuja testejä on laajennettu, jotta saa-’* ’ · täisiin kuva suhdealueesta, jolla kuprammoniumyhdisteiden : 25 ja tebukonatsolin välillä esiintyy synergismiä. Käytettiin lyhennettyä versiota testistä prEN113 : testin kesto oli 6 • t · viikkoa; kohdesienenä oli C. puteana, koska tämän kuparia *:* sietävän sienen kasvunopeus on luotettava kuusi viikkoa kestävässä altistustestissä. Kaikki palat uutettiin kyl-30 mällä vedellä menettelyn prEN84 mukaisesti. Testatut koos-tumukset saatiin sekoittamalla esimerkissä 6 kuvattuja • · ..· komponentteja A ja B siten, että saatiin taulukossa 4 esi- tetyt kuparin ja tebukonatsolin väliset suhteet; taulukos-:.· · sa esitetään myös näillä suhteilla havaitut toksisuus- ja :>t/ 35 synergiaindeksit.
I » I · 18 109323
Taulukko 4
Formula Toksisuusindeksi Teoreettinen toksisuusindeksi Synergiaindeksi (kg/m‘3) (kg/m-3)
Tebukonatsoli 0,048 akt.
5 Kuprammoniumyhdiste 4,91 akt.
1:10 0,048 akt. 0,048 akt. 1,00 25:1 < 0,48 Cu:a 0,95 Cu:a > 2,08 500:1 < 1,90 Cu:a 4,10 Cu:a > 2,10 1000:1 4,34 Cu:a 4,40 Cu:a 1,01 10 Suhteet annettu suhteena kupari:tebukonatsoli akt. = aktiivista aineosaa.
Nämä arvot osoittavat selvästi yllättävät erot fun-gisidisessa aktiivisuudessa eri Cu:tebukonatsoli-suhteiden 15 välillä; ne esitetään diagrammin muodossa kuviossa 3. Suhteilla 1:10 ja 1 000:1 Cu:n ja tebukonatsolin fungisidiset aktiivisuudet ovat puhtaasti additiivisia, kun taas suhteilla 25:1 ja 500:1 formulat ovat merkittävästi synergis-tisiä.
20 lii) Fungisiäinen vaikutus pehmeää lahoa vastaan
Edellisessä testissä käytetty seos testattiin lisäksi sienikellaritestissä, jossa määritettiin aktiivisuus ! pehmeää lahoa vastaan. Tämän testin tulokset ovat erityi sen tärkeitä arvioitaessa puunsuojausaineiden soveltuvuut-! 25 ta käyttöön, jossa tapahtuu maakosketus.
Pienet pyökkipuukepit (15 x 3 x 100 mm) altistet-·;'·· tiin epästeriilille maa-ainekselle siten, että 9/10 niiden : pituudesta tuli altistetuksi. Altistusaika oli 6 kuukaut- ··· ta. Käytettiin uutettuja näytteitä. Lujuushäviötä käytet- .*·*. 30 tiin pääkriteerinä määrityksessä. Jäännöslujuutta 80 % käytettiin tasona toksisuusrajan määrityksessä.
Toksisuuskynnykset uuton jälkeen pyökkipuussa peh- » » · meää lahoa vastaan esitetään seuraavassa yksittäisille komponenteille ja seoksille (tässä taulukossa kuprammo-' * 35 niumyhdisteen toksisuusraja ja toksisuusindeksi annetaan ’...· Cu-pitoisuutena, kg/m3) .
19 109323
Taulukko 5
Toksisuusraja Toksisuusindeksi (kg/m-3 aktiivista (kg/m'3 aktiivista aineosaa) aineosaa) 5 Tebukonatsoli >9,09 >9,09
Kuprammoniumyhdiste >8,44 >8,44
Kupari ja tebukonatsoli suhteessa 25:1 1,65 - 3,25 2,45.
10 Kuparin ja tebukonatsolin vuorovaikutus pehmeän lahon vastaisen vaikutuksen suhteen pyökkipuussa esitetään liitteenä olevien piirustusten kuviossa 4.
Kuviossa 4 katkoviiva valaisee odotettuja kupari-ja tebukonatsolipitoisuuksia, joita tarvittaisiin kuparia 15 ja tebukonatsolia painesuhteessa 25:1 sisältävässä koostumuksessa, jos kuparin ja tebukonatsolin vaikutus olisi pelkästään additiivinen (> 8,44 kg/m*3 kuparia ja > 0,33 kg/m"3 tebukonatsolia). Yhtenäinen viiva valaisee todellisia pitoisuuksia, joita havaittiin tarvittavan. Nämä pi-; 20 toisuudet ovat huomattavasti odotettua pienempiä (2,44 kg/m"3 kuparia ja 0,01 kg/m"3 tebukonatsolia).
Nämä tulokset osoittavat, että yhdistettäessä kupari ja tebukonatsoli suhteessa 25:1 synergistinen indeksi on > 3,58 pehmeää lahoa aiheuttavien sienten vastaisessa · 25 testissä.
./·’ B) Joko propikonatsolia tai atsakonatsolia sisältä- : ; vät koostumukset ··· Tehtiin testejä basidiomyseettojen vastaisen tehon .‘h. arvioimiseksi käyttämällä propikonatsolia ja atsakonat- 30 solia yksinään ja seoksina kuparin kanssa keksinnön pii- . rissä olevissa suhteissa. Testit tehtiin sekä menettelyn EN113 että nimellä IRG/WP/2329 julkaistun menetelmän mukaisesti ja toksisuusrajat todettiin edellä kuvatulla ta-: : : valla sienen Coniophora puteana suhteen.
35 Toksisuusrajat esitetään alla olevassa taulukossa (tässä taulukossa kuprammoniumyhdisteen toksisuusraja ja toksisuusindeksi ilmoitetaan kuparipitoisuutena, kg/m'3).
,n 109323 20
Taulukko 6
Aktiivinen aineosa Toksisuusraja Toksisuusindeksi (aktiivisen aine- (aktiivisen aineosan kokonais- osan kokonais- 5 pitoisuus, kg/m'3) pitoisuus, kg/m'3)
Kuprammoniumyhdiste 3,1-5,4 4,25
Propikonatsoli 0,3-0,7 0,5
Atsakonatsoli 0,7-1,3 1,0
Cu:propikonatsoli 5:1 < 0,504 < 0,504 10 Cu:atsakonatsoli 5:1 1,008 - 2,04 1,52
Propikonatsolin ja kuparin välistä vuorovaikutusta valaistaan kuviossa 5 ja atsakonatsolin ja kuparin välistä vuorovaikutusta kuviossa 6.
15 Kuviossa 5 murtoviiva valaisee odotettuja kupari- ja propikonatsolipitoisuuksia koostumuksessa, joka sisältää kuparia painosuhteessa 5:1, jos kuparin ja propikonatsolin vaikutus olisi pelkästään additiivinen (1,6 kg/m"3 kuparia ja 0,3 kg/m"3 propikonatsolia). Yhtenäinen viiva 20 valaisee todellisia pitoisuuksia, joita havaittiin tarvittavan. Nämä ovat huomattavasti odotettua pienempiä (< 0,42 kg/m'3 kuparia ja < 0,084 kg/m'3 propikonatsolia).
Näistä tuloksista laskettu synergiaindeksi oli > 3,77, kun ‘ · “ kuparia ja propikonatsolia yhdistettiin suhteessa 5:1.
: 25 Kuviossa 6 murtoviiva valaisee odotettuja kupari- ja atsakonatsolipitoisuuksia koostumuksessa, joka sisältää : / kuparia painosuhteessa 5:1, jos kuparin ja atsakonatsolin ·; vaikutus olisi pelkästään additiivinen (2,5 kg/m'3 kuparia ja 0,5 kg/m"3 atsakonatsolia) . Yhtenäinen viiva valaisee 30 todellisia pitoisuuksia, joita havaittiin tarvittavan.
____; Nämä pitoisuudet ovat huomattavasti odotettua pienempiä (1,26 kg/m"3 kuparia ja 0,25 kg/m'3 atsakonatsolia).
Nämä tulokset viittaavat siihen, että seokset, j/ · joissa kuparia ja atsakonatsolia on yhdistetty suhteessa : : 35 5:1, ovat synergistisiä ja synergiaindeksi on 1,97.

Claims (12)

109323
1. Suojauskoostumus, joka käsittää synergisten ! seoksen, joka sisältää biosidista metalliyhdistettä ja 5 fungisidista yhdistettä, jossa on triatsoliryhraä, jolloin fungisidinen yhdiste on a) yhdiste, jonka kaava on OH
10 R2 CHa_—CHj —C— ^ 0¾ Li 15 jossa Rx on haarautunut tai suoraketjuinen C^g-alkyyliryhmä ja R2 on fenyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeenilla, C1.3-alkyyli-, C1.3-alkoksi-, fenyyli- tai nitroryhmällä, 2. b) yhdiste, jonka kaava on r-y 'I V—° CHz (b) :i - λ ...· N-1 jossa R3 tarkoittaa samaa kuin edellä määritelty R2, ja R4 ’ on vety tai haarautunut tai suoraketj uinen C1_5-alkyyli- 30 ryhmä, tai • * c) heksakonatsoli tai difenokonatsoli, ja jolloin metalliatomin painosuhde triatsoliryhmän sisältävään fun-gisidiseen yhdisteeseen on vähintään 5:1, sillä edellytyk-,··, sellä, että suojauskoostumus ei ole koostumus (a) , joka ‘Γ 35 sisältää 1,320 paino-% natriumnitriittiä, 1,190 paino-% 109323 kuparisulfaattipentahydraattia, 0,400 paino-% boorihappoa, 0,625 paino-% natriumheptonaattia, 0,390 paino-% natrium-hydroksidia, 0,012 paino-% tebukonatsolia, 0,391 paino-% pinta-aktiivisten aineiden seosta ksyleenissä ja 95,762 5 paino-% vettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen suojauskoostumus, tunnettu siitä, että metalliyhdiste on kupari-, alumiini-, mangaani-, rauta-, koboltti-, nikkeli-, sinkki-, hopea-, kadmium-, tina-, antimoni-, elohopea-, 10 lyijy- tai vismuttiyhdiste.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen suojauskoostumus, tunnettu siitä, että metalliyhdiste on kupariyh-diste.
4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai- 15 nen suojauskoostumus, tunnettu siitä, että triat- soliryhmän sisältävä yhdiste on tebukonatsoli, propikonat-soli, atsakonatsoli, heksakonatsoli tai difenakonatsoli.
5. Jonkin edellä olevan patentivaatimuksen mukainen suojauskoostumus, tunnettu siitä, että triat- 20 soliryhmän sisältävä yhdiste on tebukonatsoli, propikonat-soli tai azakonatsoli.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen suojauskoostumus, . : tunnettu siitä, että se sisältää tebukonatsolia ja propi- : .·. konatsolia. "V 25 7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai- nen suo j auskoostumus, tunnettu siitä, että metal- ·;’ liatomin painosuhde triatsoliryhmän sisältävään fungisidi- ••J seen yhdisteeseen on 5:1 - 500:1. · 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen suojauskoostu- 30 mus, tunnettu siitä, että mainittu suhde on 5:1 -·:*·: 113,5:1.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen suojauskoostumus, tunnettu siitä, että mainittu suhde on 5:1 - 50:1.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen suojauskoos-35 tumus, tunnettu siitä, että mainittu suhde on 10:1 - 30:1. 109323
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen suojauskoos-tumus, tunnettu siitä, että mainittu suhde on noin 25:1.
12. Menetelmä puusta tai muusta selluloosapitoises-ta materiaalista koostuvan substraatin käsittelemiseksi, 5 tunnettu siitä, että substraattia käsitellään jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisella koostumuksella. 109323
FI940452A 1991-08-01 1994-01-31 Suojauskoostumus ja menetelmä puuta tai muuta selluloosapitoista materiaalia olevan substraatin käsittelemiseksi FI109323B (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919116672A GB9116672D0 (en) 1991-08-01 1991-08-01 Preservatives for wood and other cellulosic materials
GB9116672 1991-08-01
NZ24346092 1992-07-06
NZ243460A NZ243460A (en) 1991-08-01 1992-07-06 Synergistic fungicides containing a biocidal metal compound and a triazole derivative; preservatives for wood and other cellulosic materials
PCT/GB1992/001427 WO1993002557A1 (en) 1991-08-01 1992-08-03 Preservatives for wood and other cellulosic materials
GB9201427 1992-08-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI940452A FI940452A (fi) 1994-01-31
FI940452A0 FI940452A0 (fi) 1994-01-31
FI109323B true FI109323B (fi) 2002-07-15

Family

ID=26299333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI940452A FI109323B (fi) 1991-08-01 1994-01-31 Suojauskoostumus ja menetelmä puuta tai muuta selluloosapitoista materiaalia olevan substraatin käsittelemiseksi

Country Status (13)

Country Link
US (3) US5527384A (fi)
EP (1) EP0641164B1 (fi)
JP (1) JP3391449B2 (fi)
AT (1) ATE188341T1 (fi)
BR (1) BR9206324A (fi)
CA (1) CA2114644C (fi)
DE (1) DE69230540T2 (fi)
DK (1) DK0641164T3 (fi)
ES (1) ES2142828T3 (fi)
FI (1) FI109323B (fi)
GR (1) GR3033071T3 (fi)
NO (1) NO309671B1 (fi)
WO (1) WO1993002557A1 (fi)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
ES2142828T3 (es) * 1991-08-01 2000-05-01 Hickson Int Plc Conservantes para la madera y otros materiales celulosicos.
GB9116672D0 (en) * 1991-08-01 1991-09-18 Hickson Int Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
IT1270307B (it) * 1992-05-26 1997-04-29 Isagro Srl Composizioni fungicide contenenti derivati triazolici, composti a base di rame in associazione con idrocarburi a catena lunga e loro impiego in campo agrario
DK89492D0 (da) * 1992-07-07 1992-07-07 Dyrup & Co Fungicid
CA2165560A1 (en) * 1993-06-21 1995-01-05 Lutz Heuer Fungicidal active-substance combination
AU7813694A (en) * 1993-10-26 1995-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Timber protecting medium containing a copper compound
DE4339701A1 (de) * 1993-11-22 1995-05-24 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
AUPN082695A0 (en) * 1995-01-30 1995-02-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Aqueous preservative paste
DE19513903A1 (de) * 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
TW451284B (en) 1996-10-15 2001-08-21 Semiconductor Energy Lab Semiconductor device and method of manufacturing the same
DE19648888A1 (de) * 1996-11-26 1998-05-28 Remmers Bauchemie Gmbh Wasserverdünnbares Konzentrat für den Holzschutz
DE19802699A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Holzschutzmittel
CA2332390A1 (en) * 1998-05-18 1999-11-25 Advanced Technology Materials, Inc. Stripping compositions for semiconductor substrates
EP1185402B1 (en) 1999-05-24 2005-03-02 Lonza Inc. Azole/amine oxide wood preservatives and fungicides
PT1185400E (pt) 1999-05-24 2006-06-30 Lonza Ag Conservantes de madeira de oxido de cobre/ amina
EP1185399B1 (en) 1999-05-24 2004-11-24 Lonza Inc. Wood preservative composition comprising an amine oxide and an iodine containing biocide
DK1185401T3 (da) 1999-05-24 2006-07-31 Lonza Ag Isothiazolon/aminoxid træbeskyttelsesmidler
US6231651B1 (en) 1999-06-18 2001-05-15 Mississippi State University Enhanced wood preservative composition
WO2001089779A1 (en) 2000-05-24 2001-11-29 Lonza Inc. Amine oxide wood preservatives
BR0112318A (pt) 2000-06-30 2003-09-02 Lonza Ag Composições de composto de boro/óxido de amina, seu uso e produto obtico
US6582732B1 (en) 2000-08-15 2003-06-24 Kop-Coat, Inc. Synergistic combination of insecticides to protect wood and wood-based products from insect damage
AUPR211400A0 (en) * 2000-12-15 2001-01-25 Koppers-Hickson Timber Protection Pty Limited Material and method for treatment of timber
US6652633B2 (en) * 2001-03-01 2003-11-25 Arch Wood Protection, Inc. Fire retardant
JP4804656B2 (ja) * 2001-07-03 2011-11-02 住化エンビロサイエンス株式会社 木材防黴組成物
CA2357392C (en) * 2001-09-17 2010-12-21 Genics Inc. Method of manufacture of a liquid pesticide containing copper and a liquid pesticide containing copper
CA2357357C (en) * 2001-09-17 2010-03-16 Genics Inc. Method of treating building materials with boron and building materials
EP1545205A4 (en) 2002-07-26 2008-07-02 Osmose Inc POLYMER WOOD PROTECTION
IL153812A0 (en) * 2003-01-06 2003-07-31 Bromine Compounds Ltd Improved wood-plastic composites
US20060257578A1 (en) * 2003-04-09 2006-11-16 Jun Zhang Micronized wood preservative formulations comprising boron compounds
US20050249812A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Leach Robert M Micronized organic preservative formulations
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
KR101110669B1 (ko) * 2003-04-09 2012-02-17 오스모스 인코포레이티드 미세화된 목재 방부제 제형
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
CN1835830A (zh) 2003-06-17 2006-09-20 法布罗技术有限公司 微粒木材防腐剂及其制造方法
US20050000387A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-06 Ying Wang Wood preservative with alkaline copper quaternary
US20080131666A1 (en) * 2003-07-31 2008-06-05 Fox Roger F Penetration improvement of copper amine solutions into dried wood by addition of carbon dioxide
WO2005027635A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-31 Arch Chemicals, Inc. Stabilized halopropynyl compositions as preservatives
US7273944B2 (en) * 2003-11-19 2007-09-25 Arch Chemicals, Inc. Methods for producing copper ethanolamine solutions
EP1708859A2 (en) * 2003-12-08 2006-10-11 Osmose, Inc. Composition and process for coloring and preserving wood
US20050227956A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Ying Wang Control of mold growth on wood
US20070131136A1 (en) * 2004-04-27 2007-06-14 Osmose, Inc. Composition And Process For Coloring Wood
WO2005114078A2 (en) 2004-05-13 2005-12-01 Osmose, Inc. Compositions and methods for treating cellulose-based materials with micronized additives
US7316738B2 (en) * 2004-10-08 2008-01-08 Phibro-Tech, Inc. Milled submicron chlorothalonil with narrow particle size distribution, and uses thereof
US20060075923A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Richardson H W Method of manufacture and treatment of wood with injectable particulate iron oxide
US20050255251A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-17 Hodge Robert L Composition, method of making, and treatment of wood with an injectable wood preservative slurry having biocidal particles
US20060062926A1 (en) * 2004-05-17 2006-03-23 Richardson H W Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation
US20050252408A1 (en) 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
WO2006044831A2 (en) * 2004-10-14 2006-04-27 Osmose, Inc. Non-alkaline micronized wood preservative formulations
NZ554680A (en) * 2004-10-14 2010-10-29 Osmose Inc Micronized wood preservative formulations in organic carriers
US20060276468A1 (en) * 2005-05-12 2006-12-07 Blow Derek P Wood preservative formulations comprising Imazalil
DE102005022148A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-23 Lanxess Deutschland Gmbh Fungizide Mischungen
CA2750114C (en) * 2005-06-15 2014-01-28 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
US20070021385A1 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 Jun Zhang Compositions and methods for wood preservation
WO2007092580A2 (en) * 2006-02-08 2007-08-16 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2008069822A1 (en) * 2006-02-21 2008-06-12 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
US20070259016A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-08 Hodge Robert L Method of treating crops with submicron chlorothalonil
US8119670B2 (en) * 2006-06-12 2012-02-21 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
US7632567B1 (en) 2006-08-31 2009-12-15 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations comprising copper and zinc
US20080175913A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-24 Jun Zhang Wood preservative compositions comprising isothiazolone-pyrethroids
GB0700857D0 (en) 2007-01-17 2007-02-21 Betts John A Preservative compositions for wood and like materials
US7816343B2 (en) * 2007-03-08 2010-10-19 Hwd Acquisition, Inc. Wood preservative composition
FR2922138B1 (fr) * 2007-10-12 2013-06-21 Arc Nucleart Procede de stabilisation ionique d'un materiau comprenant du bois a l'aide de produits tensio-actifs d'origine naturelle
US20090162410A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
US8293282B2 (en) * 2008-02-12 2012-10-23 Arch Wood Protection, Inc. Micronized copper-containing compositions useful to mitigate residues on wood surfaces
EP2263456A1 (de) * 2009-06-18 2010-12-22 LANXESS Deutschland GmbH Amidoalkylaminhaltige Azol-Zusammensetzungen für den Schutz technischer Materialien
WO2011038747A1 (en) 2009-09-30 2011-04-07 Osmose, Inc. Oil borne wood preserving composition for treatment of poles, posts, piling, cross-ties and other wooded structures
GB201010439D0 (en) * 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
CN102308806B (zh) * 2011-04-28 2013-07-31 广东中迅农科股份有限公司 一种含有喹啉铜和氟环唑的农药组合物
WO2013014644A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Matterworks One Limited Glycolate formulation for preserving wood and like materials
BR112014003660B1 (pt) 2011-08-17 2021-05-25 Surgical Stabilization Technologies Inc. aparelho de suporte de trocarte para uso com um trocarte separado do aparelho para manter o trocarte em uma posição fixa em uma parede de corpo de um paciente
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
WO2013090995A1 (en) * 2011-12-23 2013-06-27 Arch Wood Protection Pty Ltd A wood preservative
WO2013106566A1 (en) 2012-01-10 2013-07-18 Arch Wood Protection, Inc. Preservatives for wood
US9719027B2 (en) * 2013-02-19 2017-08-01 Baker Hughes Incorporated Low viscosity metal-based hydrogen sulfide scavengers
US9255194B2 (en) * 2013-10-15 2016-02-09 International Business Machines Corporation Methods and materials for depolymerizing polyesters
JP2015137226A (ja) * 2014-01-20 2015-07-30 株式会社ザイエンス 木材保存剤
CA2947590C (en) 2014-05-02 2023-10-03 Arch Wood Protection, Inc. Wood preservative composition
US9808954B2 (en) 2014-08-15 2017-11-07 Rutgers Organics Gmbh Composition of a timber formulation comprising Cu salts and organic cyclic ingredients for the preservation of timber for decks
AU2016356748B2 (en) 2015-11-17 2020-12-17 Surgical Stabilization Technologies Inc. Trocar support
US11173626B2 (en) 2016-08-03 2021-11-16 Koppers Performance Chemicals Inc. Stable wood preservative formulations
FI127667B (fi) * 2017-03-09 2018-11-30 Palonot Oy Koostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi
WO2023154469A1 (en) * 2022-02-11 2023-08-17 Troy Technology Ii, Inc. Stabilized copper-amine donor aqueous solution with improved penetration and anti-leaching capabilities

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2041655A (en) * 1933-11-24 1936-05-19 Celcure Corp Wood treating preparation
SE396032B (sv) * 1973-04-27 1977-09-05 Boliden Ab Vattenlosligt impregneringsmedel, innehallande aminbildande metall, polyfosfat och klorerade fenoler, for tre och andra organiska material
DE2410603C2 (de) * 1974-03-06 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizid für den Holzschutz
AU519146B2 (en) * 1977-04-29 1981-11-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Ethanolamine etal based wood preservative compositions
US4288249A (en) * 1979-02-26 1981-09-08 Reichhold Chemicals, Inc. Water soluble pentachlorophenol and tetrachlorophenol wood treating systems
EP0044270B1 (de) * 1980-06-30 1984-07-25 Ciba-Geigy Ag Feuerhemmende, intumeszierende Zusammensetzung und deren Verwendung zur Flammfestausrüstung von Substraten und als Feuerlöschmittel
CA1176666A (en) * 1980-08-05 1984-10-23 Masakazu Nishiyama Vehicle suspension device
US5216007A (en) * 1980-10-01 1993-06-01 Rohm And Haas Company Substituted ethylene imidazole and triazoles
SE459164B (sv) * 1981-05-08 1989-06-12 Kenogard Ab Traeskyddsmedel baserade paa konserverande metaller och organiska kvaeveinnehaallande foereningar samt anvaendning av medlet
DE3208142A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4461721A (en) * 1982-04-12 1984-07-24 Basf Aktiengesellschaft Wood preservative
MA19798A1 (fr) * 1982-06-08 1983-12-31 Novartis Ag Agent de lutte contre les maladies des plantes ; sa preparation et son application a la protection des plantes .
DE3231347A1 (de) * 1982-08-24 1984-03-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Beta-triazolylketale, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3234624A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4420542A (en) * 1982-10-25 1983-12-13 Reilly Tar & Chemical Corp. Article and method for wood preservation
WO1985000040A1 (en) * 1983-06-17 1985-01-03 Koppers Australia Pty. Limited Preservative composition
DE3333411A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3333412A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4648988A (en) * 1983-12-21 1987-03-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Water-dilutable wood-preserving liquids
CA1271764A (en) * 1985-03-29 1990-07-17 Stefan Karbach Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
DE3511411A1 (de) * 1985-03-29 1986-10-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von azolylmethyloxiranen zur bekaempfung von viralen erkrankungen
DE3520394A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 Dr. Wolman Gmbh, 7573 Sinzheim Holzschutzmittel
US5078912A (en) * 1985-06-07 1992-01-07 Dr. Wolman Gmbh Wood preservative
PH24256A (en) * 1985-12-20 1990-05-04 Rhone Poulenc Agrochimie Fungicide with triazole and oligoether group and association
DE3605007A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Salz eines substituierten morpholins mit fluoroborsaeure und holzschutzmittel
DE3605008A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3609317A1 (de) * 1986-03-20 1987-09-24 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3609544A1 (de) * 1986-03-21 1987-09-24 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3613253A1 (de) * 1986-04-19 1987-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel mit 2-jodbenzoesaeureanilid
DE3621361A1 (de) * 1986-06-26 1988-01-14 Wolman Gmbh Dr Kupfer- und organozinnverbindungen enthaltende holzschutzmittel
DE3621494A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Bayer Ag Verwendung von 1-aryl-3-hydroxy-3-alkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl) -butan-derivaten als mikrobizide fuer den materialschutz
DE3630192A1 (de) * 1986-09-04 1988-03-10 Michail Petrovic Zverev Verfahren zur herstellung von anionenaustauscherfasern
DE3639063A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-19 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3641554C2 (de) * 1986-12-05 1995-04-06 Solvay Werke Gmbh Holzschutzmittel
US4774268A (en) * 1987-01-27 1988-09-27 Dr. Wolman Gmbh Process for the preparation of flame resistant polyurethane compositions
DE3737888A1 (de) * 1987-11-07 1989-05-18 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums durch azolylmethyloxirane
DE3742834A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
FR2626740B1 (fr) * 1988-02-08 1990-10-19 Xylochimie Concentres emulsionnables de matieres biocides, les microemulsions aqueuses obtenues et l'application de ces microemulsions au traitement du bois
FR2628295B1 (fr) * 1988-03-09 1991-05-10 Soyez Jean Louis Compositions fongicides liquides a base de tallates de cuivre
US5013746A (en) * 1988-04-08 1991-05-07 Janssen Pharmaceutica N.V. Imazalil containing synergistic compositions
NZ226377A (en) * 1988-09-28 1992-06-25 Nigel Paul Maynard Water-insoluble biocidal or preservative composition comprising a borate organic complex ion and a biocidally active cationic species
DE3839640A1 (de) * 1988-11-24 1990-05-31 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
US5223524A (en) * 1989-04-19 1993-06-29 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
GB8908794D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
DE3934935A1 (de) * 1989-10-20 1991-04-25 Wolman Gmbh Dr Polymere stickstoffverbindungen enthaltende holzschutzmittel
NZ236976A (en) * 1990-02-02 1991-11-26 Hickson Int Plc Aqueous preservative compositions containing a biocidal cation and nitrite ions with ph above 6.5
DE4008837A1 (de) * 1990-03-20 1991-09-26 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum schutz von schnittholz gegen holzverfaerbende pilze
DE4009740A1 (de) * 1990-03-27 1991-10-02 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum schutz von schnittholz gegen holzverfaerbende pilze
DE4013524A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von kupfersalzen als kristallisationsinhibitoren
US5230892A (en) * 1990-08-24 1993-07-27 Bayer Aktiengesellschaft Solid formulations
US5223178A (en) * 1990-12-10 1993-06-29 Rohm And Haas Company Use of certain triazoles to protect materials from fungal attack, articles and compositions
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
ES2142828T3 (es) * 1991-08-01 2000-05-01 Hickson Int Plc Conservantes para la madera y otros materiales celulosicos.
US5252594A (en) * 1992-06-17 1993-10-12 Rohm And Haas Company Fungicidal (2-aryl-2-substituted)ethyl-1,2,4-triazoles

Also Published As

Publication number Publication date
CA2114644C (en) 2002-04-30
ATE188341T1 (de) 2000-01-15
AU659203B2 (en) 1995-05-11
GR3033071T3 (en) 2000-08-31
US5916356A (en) 1999-06-29
FI940452A (fi) 1994-01-31
CA2114644A1 (en) 1993-02-18
ES2142828T3 (es) 2000-05-01
US5634967A (en) 1997-06-03
US5527384A (en) 1996-06-18
EP0641164A1 (en) 1995-03-08
FI940452A0 (fi) 1994-01-31
NO940324L (no) 1994-01-31
JP3391449B2 (ja) 2003-03-31
WO1993002557A1 (en) 1993-02-18
DE69230540D1 (de) 2000-02-10
DE69230540T2 (de) 2000-07-06
NO309671B1 (no) 2001-03-12
EP0641164B1 (en) 2000-01-05
BR9206324A (pt) 1995-10-24
DK0641164T3 (da) 2000-05-08
JPH07500092A (ja) 1995-01-05
NO940324D0 (no) 1994-01-31
AU2379792A (en) 1993-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI109323B (fi) Suojauskoostumus ja menetelmä puuta tai muuta selluloosapitoista materiaalia olevan substraatin käsittelemiseksi
US5853766A (en) Wood preservatives
JP6514269B2 (ja) 木材保護において用いられるための添加剤
AU2011268757C1 (en) Wood preservative compositions useful for treating copper-tolerant fungi
JPH0839514A (ja) 木材用低浸出組成物
USRE36798E (en) Preservatives for wood and other cellulosic materials
JPH0340685B2 (fi)
WO2007135435A2 (en) Wood preservative formulations
WO1999037450A1 (de) Holzschutzmittel
CA2088714C (en) Synergistic combinations of cyproconazole
JP2001310302A (ja) 木材用防腐・防虫処理剤およびそれを用いる木材の処理方法
AU659203C (en) Preservatives for wood and other cellulosic materials
PL399736A1 (pl) Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodków
US20060128773A1 (en) Wood preservatives and waterproofing compositions and processes
JPH05310511A (ja) 木材用防腐・防蟻剤

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired