NO309671B1 - Preserverende blandinger og anvendelse derav - Google Patents

Preserverende blandinger og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO309671B1
NO309671B1 NO940324A NO940324A NO309671B1 NO 309671 B1 NO309671 B1 NO 309671B1 NO 940324 A NO940324 A NO 940324A NO 940324 A NO940324 A NO 940324A NO 309671 B1 NO309671 B1 NO 309671B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
copper
tebuconazole
mixture according
mixture
triazole
Prior art date
Application number
NO940324A
Other languages
English (en)
Other versions
NO940324L (no
NO940324D0 (no
Inventor
Gareth Williams
Judith Ann Cornfield
Janet Brown
Neil Patrick Ryan
Original Assignee
Hickson Internat Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26299333&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO309671(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB919116672A external-priority patent/GB9116672D0/en
Application filed by Hickson Internat Plc filed Critical Hickson Internat Plc
Publication of NO940324L publication Critical patent/NO940324L/no
Publication of NO940324D0 publication Critical patent/NO940324D0/no
Publication of NO309671B1 publication Critical patent/NO309671B1/no

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16Inorganic impregnating agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22Compounds of zinc or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/343Heterocyclic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/38Aromatic compounds
    • B27K3/40Aromatic compounds halogenated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31989Of wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører preserverende blandinger og anvendelse derav.
Anvendelsen av biocide metallioner til preservering av tre er velkjent. Det er også mange forbindelser inneholdende en triazolgruppe som er kjent for å ha biocide egenskaper.
Foreliggende oppfinnelse vedrører preserverende blandinger, kjennetegnet ved at de omfatter en synergistisk blanding av en biocid kobberforbindelse og en fungicid forbindelse inneholdende en triazolgruppe valgt fra:
a) forbindelser med formel (A)
hvori Ri representerer en forgrenet eller rettkjedet Ci-Cs-alkylgruppe og R2
representerer en fenylgruppe, eventuelt substituert med én eller flere substituenter valgt fra halogenatomer og Ci-C3-alkyl-, Ci-C3-alkoksy-, fenyl-og nitrogrupper;
b) forbindelser med formel (B)
hvori R3 er som definert for R2 ovenfor, og R4 representerer et hydrogenatom
eller en forgrenet eller rettkjedet Ci-Cs-alkylgruppe; og
c) hexaconazol og difenconazol;
hvori vektforholdet av kobbermetallatom:fungicidforbindelse inneholdende
triazolforbindelsen er minst 5:1; med det spesifikke unntak av blanding (a) som inneholder 1,320 vekt% natriumnitritt, 1,190 vekt% kobbersulfat 5H2O, 0,400 vekt% borsyre, 0,625 vekt% natriumheptonat, 0,390 vekt% natrium-
hydroksyd, 0,012 vekt% tebuconazol, 0,391 vekt% overflateaktiv blanding i xylen og 95,762 vekt% vann.
Det er videre beskrevet at blandingen ifølge oppfinnelsen foretrukket er kjennetegnet ved at vektforholdet av kobbermetallatom:fungicidforbindelse inneholdende en triazolgruppe er mellom 5:1 og 500:1.
Det er videre foretrukket at forholdet er mellom 5:1 og 113,5:1. Forholdet kan videre være mellom 10:1 og 30:1, spesielt 25:1.
Vi har funnet at blandinger ifølge denne oppfinnelse har fordelaktige egenskaper: spesielt er det blitt funnet at kobbermetallforbindelsen og den fungicide forbindelse inneholdende triazolgruppen (i det følgende: "triazolforbindelsen") har synergistisk fungicidaktivitet.
Det skal forstås at kobbermetallforbindelsen kan være tilstede i en form slik at metallionene er frie i løsning, eller kan danne en del av et kompleks. På lignende måte kan triazolforbindelsen være fri i løsning, eller kan være tilstede i form av et salt eller et kompleks. F.eks. kan triazolforbindelsen være tilstede i form av et kompleks med en del av det biocide kobbermetallion.
Blandingene ifølge denne oppfinnelse kan anvendes til behandling av substrater, slik som tre eller andre cellulosematerialer (slik som bomull, sekkelerret, tau og tauverk). For letthets skyld vil oppfinnelsen bli beskrevet i det følgende med referanse til behandlingen av tre, men det vil bli forstått at de andre materialer kan behandles på tilsvarende måte.
Triazolforbindelsen velges fra forbindelser med formel (A):
hvor Ri representerer en forgrenet eller rettkjedet C<1>"<5->alkylgruppe (f.eks. t-butyl), og R2 representerer en fenylgruppe, eventuelt substituert med én eller flere substituenter valgt fra halogen- (f.eks. klor, fluor eller brom) atomer, eller Ci-3-alkyl-(f.eks. metyl), Ci-3-alkoksy- (f.eks. metoksy), fenyl- eller nitrogrupper.
En særlig foretrukket forbindelse med formel (A) er tebuconazol: alfa-[2-(4-klorfenyl)etyl]alfa(1,1 -dimetyletyl)-1 H-1,2,4-triazoM -etanol.
Alternativt velges triazolforbindelsen fordelaktig fra forbindelser med formel
(B):
hvor R3 er som definert for R2 ovenfor, og R4 representerer et hydrogenatom eller en
forgrenet eller rettkjedet Ci-5-alkylgruppe (f.eks. n-propyl).
Særlig foretrukne forbindelser med formel (B) er: propiconazol (1-[[2-(2,4-di-klorfenyl)-4-propyl-1,3-dioksolan-2-yl]metyl]-1H-1,2,4-triazol) og azaconazol (1-[[2,4-diklorfenyl)-1,3-dioksolan-2-yl]metyl]-1 H-1,2,4-triazol).
Heksaconazol og difenoconazol er eksempler på ytterligere triazolforbindelser som kan anvendes i blandinger ifølge denne oppfinnelse.
Blandingene kan inneholde mer enn én triazolforbindelse, f.eks. kan de inneholde tebuconazol og propiconazol, eller en blanding av tebuconazol, propiconazol og azaconazol.
Vi har funnet at det biocide kobbermetall fordelaktig kan være inkorporert i blandingen i form av uorganiske salter av kobbermetallionet, f.eks. i form av kobber-metallkarbonatet, sulfatet, kloridet, hydroksidet, boratet, fluoridet eller oksidet. Alternativt kan metallet anvendes i form av metallsaltet av en enkel organisk forbindelse, f.eks. i form av et salt av en karboksylsyre slik som et kobbermetallacetat. Det er således blitt funnet at de biocide triazolforbindelser har synergistiske egenskaper når kobbermetallionet er tilstede i form av slike enkle salter, og det er ikke nødvendig å tilsette metallionet i form av et salt av, eller kompleks med, en større mer kompleks organisk forbindelse som selv har biocide egenskaper.
Det optimale vektforhold av metallion til triazolforbindelse vil variere avhengig av det spesielle materiale eller produkt som blandingen anvendes på, og den type av organisme som det kreves beskyttelse mot.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre blanding kjennetegnet ved at forbindelsen inneholdende en triazolgruppe er valgt fra tebuconazol, propioconazol, azaconazol, hexaconazol og difenoconazol.
Det er videre beskrevet blanding kjennetegnet ved at den fungicide forbindelse inneholdende en triazolgruppe er valgt fra tebuconazol, propioconazol og azaconazol.
Den konsentrasjon som kreves for preserverende behandling avhenger av det forhold av metall til triazolforbindelse som velges, den anvendte behandlings-fremgangsmåte, tømmerslaget, det beskyttelsesnivå som kreves og karakteren og mengden av eventuelle andre tilstedeværende biocider. Det nødvendige nivå kan lett bestemmes av fagfolk på dette område. Vanligvis vil det nødvendige metallinnhold være i området 0,01-5%, og triazolinnholdet vil være i området 25 ppm til 1,0%.
Det foretrukne område for vannbåren behandling er å ha en metallkonsentrasjon på 0,1-5%, og et triazolinnhold på 50 ppm til 5000 ppm.
Blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse inneholder fordelaktig en biocid aktiv kvaternær ammoniumforbindelse eller et tertiært aminsalt. Disse forbindelser hjelper til å danne emulsjoner av triazolforbindelser i vandige løsninger av biocidmetallion. Blandinger inneholdende kvaternære ammoniumforbindelser eller tertiære aminsalter kan danne mikroemulsjoner som er særlig nyttige ved behandling av tømmer. I tillegg kan tilstedeværelsen av disse forbindelser bety at ytterligere organiske løsningsmidler ikke er nødvendig for å solubilisere triazolforbindelsen. Videre er de kvaternære ammoniumforbindelser og tertiære aminsalter i seg selv biocide, og således vil de forsterke den samlede biocide aktivitet av blandingen. Disse forbindelser vil også forbedre inntrengningen av det biocide kobbermetallion og triazolforbindelsen i tømmert.
Blandingen ifølge denne oppfinnelse kan inneholde vann som løsningsmiddel, eller et organisk løsningsmiddel eller en blanding av løsningsmidler. Formuleringer kan fremstilles som konsentrater ment for fortynning ved behandlingsanlegget, eller formuleringene kan fremstilles i form av fortynnede behandlingsløsninger. Eventuelt kan det tilveiebringes separate løsninger av biocid kobbermetallion og triazolforbindelse, f.eks. i form av to konsentrater ment for sammenblanding før eller etter fortynning.
Passende formuleringer kan fremstilles f.eks. ved fremstilling av vandige løsninger av metallionkomplekser og påfølgende tilsetning av en emulgert formulering av triazolforbindelsen. Egnede komplekseringsmidler for kobbermetallionet ville f.eks. være polyfosforsyrer, slik som tripolyfosforsyre, ammoniakk, vannløselige aminer og alkanolaminer som har evne til kompleksering med biocide kationer; aminokarboksylsyrer, slik som glycin, glutaminsyre, etylendiamintetra-eddiksyre, hydroksyetyldiamintrieddiksyre, nitrilotrieddiksyre, nitrilotrieddiksyre og N-dihydroksyetylglycin; polymer forbindelser som inneholder grupper som har evne til kompleksering med metalliske kationer, slik som polyakrylsyrer; hydroksykarboksyl-syrer, slik som vinsyre, sitronsyre, eplesyre, melkesyre, hydroksysmørsyre, glykol-syre, glykonsyre og glukoheptonsyre; fosfonsyrer, slik som nitrolotrimetylenfosfon-syre, etylendiamintetra(metylenfosfonsyre), hydroksyetylidendifosfonsyre. Hvor komplekseringsmidlene er sure av karakter, kan de anvendes enten som frie syre eller som deres alkalimetall- eller ammoniumsalter. Disse komplekseringsmidler kan anvendes enten alene eller i kombinasjon med hverandre. Egnede tensiderfor triazolforbindelser omfatter f.eks. kationiske, ikke-ioniske, anioniske eller amfotære tensider.
Egnede formuleringer kan også fremstilles f.eks. ved tilsetning av en emulgert formulering av triazolforbindelsen til en vandig løsning av et metallsalt, slik som kobbersulfat. Ved høye forhold av metallion til azol kan løsligheten av azolet være tilstrekkelig til å dispergere azolet i formuleringen ved anvendelse av et egnet ko-løsningsmiddel.
Alternativt kan det fremstilles formuleringer ved anvendelse av bare organiske løsningsmidler. For å fremstille slike formuleringer blir et biocid kobbermetallsalt av en karboksylsyre (f.eks. dekan- eller oktansyre) fremstilt og løst i et egnet organisk løsningsmiddel, slik at det dannes et konsentrat. Triazolforbindelsen kan deretter tilsettes direkte til konsentratet eller til en løsning fortynnet med et egnet løsnings-middel, slik som en ester, alkohol, esteralkohol, alifatisk eller aromatisk hydrokarbon, glykoleter, glykol eller keton.
Konsentrerte formuleringer inneholdende organiske løsningsmidler kan eventuelt blandes med vann under dannelse av en emulsjon som kan stabiliseres med tensider om nødvendig.
Det er mulig å behandle et substrat av den type som tidligere er definert heri og som omfatter påføring på substratet av en blanding som definert ovenfor.
Fagmannen vil være vel kjent med de forskjellige fremgangsmåter for behandling av substrater med vandige løsninger. F.eks. kan blandingene ifølge denne oppfinnelse påføres på tre ved dypping, påsprøyting, oversvømmelse, børsting og ved vakuum- og eller trykkimpregnering. Andre typer av substrat kan behandles på tilsvarende måter.
De følgende eksempler vil illustrere oppfinnelsen ytterligere.
EKSEMPLER
Blandingene i eksemplene 1-3 kan fremstilles ved tilsetning av en emulgert formulering av triazolforbindelsen til en vandig løsning av et metallkompleks.
Eksempel 1 En konsentratformulering, metall til azolforhold 25:1
Eksempel 2 En lett anvendbar løsning, metall til azolforhold 10:1 Eksempel 3 En lett anvendbar løsning; metall til azolforhold 5:1
Eksempel 4 En lett anvendbar løsning; metall til azolforhold 5:1
Blandingene i eksemplene 4 og 5 kan fremstilles ved tilsetning av en emulgert formulering av diazolforbindelsen til en vandig løsning av metallionet.
Eksempel 5 En lett anvendbar løsning, metall til azolforhold 30:1 Eksempel 6 To-pakningssystem
Forholdet av kobber til tebuconazol som blir resultatet av blandingen av pakning A og pakning B kan variere fra 1:2,5 til 750:1 vektdeler.
De adskilte pakninger er ment for sammenblanding i behandlingsanlegget og fortynnet med vann.
Eksemplene 7-9 inneholder organiske løsningsmidler.
Eksempel 7 Et konsentrat
Eksempel 8 Et konsentrat Eksempel 9 En lett anvendbar løsning
Blandingene i eksemplene 10 og 11 inneholder begge en biocid aktiv kvaternær ammoniumforbindelse. Disse forbindelser stabiliserer triazolforbindelsen i behandlingsløsningen som oppnås ved fortynning av de konsentrerte blandinger.
Eksempel 10 Et konsentrat
Eksempel 10(a)
Det ble laget et konsentrat med den samme formulering som eksempel 10, bortsett fra monoetanolamin ble erstattet med etylendiamin.
Eksempel 11 Et konsentrat
Vektforhold Cu:didecyldimetylammoniummetylsulfat:propiconazol 2:1:0,08.
Eksempel 12(a)
Det ble laget et konsentrat med den samme formulering som i eksempel 12, bortsett fra at monoetanolamin ble erstattet med dietanolamin.
Synergistisk virkning av blandinger formulert ifølge denne oppfinnelse
Den toksiske grenseverdi for en bestemt biocid forbindelse er den konsentrasjon av forbindelsen som er nødvendig for å forhindre nedbrytning (definert som
>3% massetap) av et substrat ved en målorganisme. Toksiske grenser blir normalt uttrykt som to eksperimentelt bestemte konsentrasjoner som spenner fra godkjennelsespunktet til sviktpunktet for testen. Den toksiske indeks er midtpunktet mellom disse to verdier. Hvor en preserveringsblanding inneholder to biocide forbindelser i et bestemt forhold, vil den toksiske indeks være den anslåtte minimumskonsentrasjon av hvert biocid som er nødvendig for effektiv beskyttelse av substratet fra målorganismen. I fig. 1 i de vedlagte tegninger er punktene A og B de toksiske indeksverdier for de biocide forbindelser, henholdsvis Y og X, og den rette linje mellom disse to punkter illustrerer de toksiske indeksverdier som ville oppnås dersom de biocide virkninger av forbindelsene X og Y er utelukkende additive. Dersom den toksiske indeksverdi for et bestemt forhold av X:Y blir funnet å være under den rette linje (f.eks. i punkt C), vil forbindelsene X og Y være synergistiske ved dette bestemte forhold.
En grei fremgangsmåte til å bestemme de synergistiske egenskaper av en formulering er å anvende en "synergistisk indeks". Denne kan defineres som:
Den teoretiske toksiske indeks kan beregnes ved interpolering til den teoretiske aksjonslinje. En Sl på 1 betyr ingen synergisme. Ettersom Sl øker, vil også graden av synergisme øke.
A) Blandinger inneholdende tebuconazol
(i) Fungicid virkning på hafiiriinmycete
Fungicid aktivitet ble målt ifølge testmetoden pr EN113. Denne fremgangsmåte omfatter behandling av små treblokker med preserveringsforbindelsene for deretter å eksponere dem for nedbrytningssoppene i små testbeholdere. Ved anvendelse av et område av behandlingkonsentrasjoner bestemmes et prestasjons-estimat etter en tolv ukers eksponeringsperiode ved måling av blokkenes vekttap. Gjennomsnittsverdier for vekttap for gjentatte prøver tillater bestemmelse av en anslått konsentrasjon eller mengde av preserveringsmiddel i tre som vil være effektiv mot målsoppen. For å demonstrere synergisme er det oppnådd resultater ved anvendelse av tebuconazol alene, en substituert cuprammoniumforbindelse og deretter sammen som en blanding, hvorav bestanddelene er gitt som eksempel 1. Kobber til tebuconazolforholdet for dette eksempel var 25:1. Alle forsøk ble utført etter kaldtvannutluting ifølge fremgangsmåten publisert som i EN84. Selv om bor var innbefattet i disse formuleringer, er denne utlutingsfremgangsmåte tilstrekkelig til å fjerne alt bor. Det er derfor intet bidrag fra denne aktive bestanddel til den totale effektivitet i testene. Resultater er gitt i tabellene 1 og 2 for de enkelte aktive bestanddeler og i tabell 3 for blandingen.
Disse resultater viser klart forskjellen i yteevne mellom tebuconazol og cuprammoniumforbindelsene. For den mest aggressive sopp (Poria placenta) kreves ca. 0,4 kgm"<3> tebuconazol for effektivitet, mens ca. 5,0 kgm"<3> kobber er nødvendig for å forhindre nedbrytning.
Ytterligere resultater for tester som anvender en 25:1-blanding av kobber til tebuconazol er gitt i tabell 3. Poria placenta ble anvendt, ettersom denne er den mest aggressive sopp i den fullstendige EN113-test for disse to forbindelser.
Disse resultater er plottet i diagrammet i fig. 2 i de vedlagte tegninger.
I fig. 2 skal den. stiplede linje illustrere den forventede konsentrasjon av cuprammoniumforbindelse og tebuconazol som ville være nødvendig i en blanding inneholdende kobber og tebuconazol i et vektforhold på 25:1 dersom yteevnen til kobber og tebuconazol var utelukkende additiv (3,2 kg/m<3> kobber og 0,13 kg/m<3 >tebuconazol). Den heltrukne linje illustrerer de aktuelle konsentrasjoner som ble funnet å være nødvendige. Disse konsentrasjoner er betydelig lavere enn ventet (1,8 kg/<3> kobber og 0,072 kg/m<3> tebuconazol), og gir en synergistisk indeks på 1,78.
ii) Fungicid virkning av forskjellige kohhertehuconazol- forhold
Testene ovenfor er blitt utvidet til å belyse det område av forhold hvor det eksisterer synergisme mellom cuprammoniumforbindelser og tebuconazol. En forkortet versjon av testen prEN113 ble anvendt: varigheten av testen var 6 uker; målsoppen var C. puteana, ettersom veksthastigheten av denne kobbertolerante sopp er pålitelig i en 6-ukers eksponeringstest. Alle blokker ble kaldtvannsutlutet ifølge prEN84. De testede blandinger ble laget ved å blande pakningene A og B beskrevet i eksempel 6 for å oppnå de kobbentebuconazol-forhold som er vist i tabell 4, og som også viser de toksiske og synergistiske indekser funnet ved disse forhold.
Disse verdier viser klart de overraskende forskjeller i fungicid aktivitet som fremkommer ved forskjellige forhold av Cu:tebuconazol; de er vist i diagrammet i fig. 3. Mens ved 1:10 og 1000:1 den fungicide aktivitet av Cu og tebuconazol er helt og holdent additiv, er formuleringene signifikant synergistiske ved 25:1 og 500:1.
iii) Fungicid virkning mot hlatråtft
Blandingen anvendt i den tidligere test ble videre testet i en soppkjellertest, hvor aktiviteten mot bløtråte ble bestemt. Resultater fra denne test er særlig viktige til å bestemme egnetheten av trepreserveringsmidler for anvendelse i kontakt med jord.
Små staver av bøketre (15 x 3 x 100 mm) ble eksponert i ikke-steril jord for ni tideler av sin lengde. Eksponeringsperioden var 6 måneder. Utlutede prøver ble anvendt. Styrketapet ble anvendt som hovedkriteriet for vurderingen. 80% av rest-styrken ble anvendt som det nivå hvor de toksiske grenser ble bestemt.
Toksiske grenseverdier på bøk mot bløtråte for enkeltkomponenter og blandinger etter utluting er gitt nedenfor (i denne tabell er gitt den toksiske grense og toksiske indeks for cuprammoniumforbindelsen i kg Cu pr. m<3>).
Interaksjonene mellom kobberet og tebuconazolen for yteevnen på bøk mot bløtråte er vist i fig. 4 i de vedlagte tegninger.
I fig. 4 skal den stiplede linje illustrere de forventede konsentrasjoner av kobber og tebuconazol som er nødvendig i en blanding inneholdende kobber og tebuconazol i et vektforhold på 25:1 dersom yteevnen til kobber og tebuconazol var utelukkende additiv (> 8,44 kg/m<3> kobber og > 0,33 kg/m3 tebuconazol). Den heltrukne linje illustrerer de aktuelle konsentrasjoner som ble funnet å være nødvendige. Disse konsentrasjoner er betydelig lavere enn forventet (2,54 kg/m<3 >kobber og 0,01 kg/m<3> tebucunazol).
Disse resultater viser at den synergistiske indeks for kobbentebuconazol kombinert ved et forhold på 25:1 er >3,58 når de testes mot bløtråtesopp.
B) Blandinger som inneholder enten propiconazol eller azaconazol
Tester for å evaluere effektiviteten mot basidiomycetes ble utført på propiconazol og azaconazol enkeltvis og i blandinger med kobber ved anvendelse av forhold innenfor rammen for denne oppfinnelse. Testene ble utført ifølge både EN113 og fremgangsmåten publisert som IRG/WP/2329, og toksiske grenser ble identifisert som beskrevet ovenfor for soppen Coniophora puteana.
De toksiske grenser er gitt i tabellen nedenfor (i denne tabell er den toksiske grense og den toksiske indeks for cuprammoniumforbindelsen gitt i kg Cu pr. m<3>):
Interaksjonen mellom propiconazol og kobber er vist i fig. 56; og den for azaconazol og kobber er illustrert i fig. 6.
I fig. 5 skal den stiplede linje illustrere de forventede illustrasjoner av kobber og propiconazol i en blanding inneholdende kobber i et vektforhold på 5:1 dersom yteevnen for kobber og propiconazol var utelukkende additiv (1,6 kg/m<3> kobber og 0,3 kg/m<3> propiconazol). Den heltrukne linje illustrerer de aktuelle konsentrasjoner som ble funnet å være nødvendige. Disse konsentrasjoner er betydelig lavere enn forventet (<0,42 kg/m3 kobber og <0,084 kg/m<3> propiconazol). En synergistisk indeks på >3,77 ble beregnet ut i fra disse resultater for Cu:propiconazol kombinert ved et forhold på 5:1.
I fig. 6 skal den stiplede linje illustrere de forventede konsentrasjoner av kobber og azaconazol som er nødvendige i en blanding inneholdende kobber i et vektforhold på 5:1 dersom yteevnen til kobber og azaconazol var utelukkende additiv (2,5 kg/m<3> kobber og 0,5 kg/m<3> azaconazol). Den heltrukne linje illustrerer de aktuelle konsentrasjoner som ble funnet å være nødvendige. Disse konsentrasjoner er betydelig lavere enn ventet (1,26 kg/m<3> kobber og 0,25 kg/m<3> azaconazol).
Disse resultater viser at kobbenazaconazol-blandinger kombinert i et forhold på 5:1 er synergistiske med en synergistisk indeks på 1,97.

Claims (10)

1. Preserverende blandinger, karakterisert ved at de omfatter en synergistisk blanding av en biocid kobberforbindelse og en fungicid forbindelse inneholdende en triazolgruppe valgt fra: a) forbindelser med formel (A) hvori Ri representerer en forgrenet eller rettkjedet Ci-Cs-alkylgruppe og R2 representerer en fenylgruppe, eventuelt substituert med én eller flere substituenter valgt fra halogenatomer og Ci-C3-alkyl-, Ci-C3-alkoksy-, fenyl-og nitrogrupper; b) forbindelser med formel (B) hvori R3 er som definert for R2 ovenfor, og R4 representerer et hydrogenatom eller en forgrenet eller rettkjedet Ci-Cs-alkylgruppe; og c) hexaconazol og difenconazol; hvori vektforholdet av kobbermetallatom:fungicidforbindelse inneholdende triazolforbindelsen er minst 5:1; med det spesifikke unntak av blanding (a) som inneholder 1,320 vekt% natriumnitritt, 1,190 vekt% kobbersulfat 5H20, 0,400 vekt% borsyre, 0,625 vekt% natriumheptonat, 0,390 vekt% natrium-hydroksyd, 0,012 vekt% tebuconazol, 0,391 vekt% overflateaktiv blanding i xylen og 95,762 vekt% vann.
2. Blanding ifølge hvert av kravene 1, karakterisert ved at forbindelsen inneholdende en triazolgruppe er valgt fra tebuconazol, propioconazol, azaconazol, hexaconazol og difenoconazol.
3. Blanding ifølge hvert av kravene 1-2, karakterisert ved at den fungicide forbindelse inneholdende en triazolgruppe er valgt fra tebuconazol, propioconazol og azaconazol.
4. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at den inneholder tebuconazol og propiconazol.
5. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at vektforholdet av kobbermetallatom:fungicidforbindelse inneholdende en triazolgruppe er mellom 5:1 og 500:1.
6. Blanding ifølge krav 5, karakterisert ved at forholdet er mellom 5:1 og 113,5:1.
7. Blanding ifølge krav 6, karakterisert ved at nevnte forhold er mellom 5:1 og 50:1.
8. Blanding ifølge krav 7, karakterisert ved at forholdet er mellom 10:1 og 30:1.
9. Blanding ifølge krav 8, karakterisert ved at vektforholdet er ca.
25:1.
10. Anvendelse av en blanding ifølge hvert av kravene 1-9 for behandling av et substrat av tre eller annet cellulosemateriale.
NO940324A 1991-08-01 1994-01-31 Preserverende blandinger og anvendelse derav NO309671B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919116672A GB9116672D0 (en) 1991-08-01 1991-08-01 Preservatives for wood and other cellulosic materials
NZ243460A NZ243460A (en) 1991-08-01 1992-07-06 Synergistic fungicides containing a biocidal metal compound and a triazole derivative; preservatives for wood and other cellulosic materials
PCT/GB1992/001427 WO1993002557A1 (en) 1991-08-01 1992-08-03 Preservatives for wood and other cellulosic materials

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO940324L NO940324L (no) 1994-01-31
NO940324D0 NO940324D0 (no) 1994-01-31
NO309671B1 true NO309671B1 (no) 2001-03-12

Family

ID=26299333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO940324A NO309671B1 (no) 1991-08-01 1994-01-31 Preserverende blandinger og anvendelse derav

Country Status (13)

Country Link
US (3) US5527384A (no)
EP (1) EP0641164B1 (no)
JP (1) JP3391449B2 (no)
AT (1) ATE188341T1 (no)
BR (1) BR9206324A (no)
CA (1) CA2114644C (no)
DE (1) DE69230540T2 (no)
DK (1) DK0641164T3 (no)
ES (1) ES2142828T3 (no)
FI (1) FI109323B (no)
GR (1) GR3033071T3 (no)
NO (1) NO309671B1 (no)
WO (1) WO1993002557A1 (no)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
ES2142828T3 (es) * 1991-08-01 2000-05-01 Hickson Int Plc Conservantes para la madera y otros materiales celulosicos.
GB9116672D0 (en) * 1991-08-01 1991-09-18 Hickson Int Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
IT1270307B (it) * 1992-05-26 1997-04-29 Isagro Srl Composizioni fungicide contenenti derivati triazolici, composti a base di rame in associazione con idrocarburi a catena lunga e loro impiego in campo agrario
DK89492D0 (da) * 1992-07-07 1992-07-07 Dyrup & Co Fungicid
AU689480B2 (en) * 1993-06-21 1998-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active-substance combination
WO1995011786A1 (de) * 1993-10-26 1995-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Holzschutzmittel enthaltend eine kupferverbindung
DE4339701A1 (de) * 1993-11-22 1995-05-24 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
AUPN082695A0 (en) * 1995-01-30 1995-02-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Aqueous preservative paste
DE19513903A1 (de) * 1995-04-12 1996-10-17 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
TW451284B (en) 1996-10-15 2001-08-21 Semiconductor Energy Lab Semiconductor device and method of manufacturing the same
DE19648888A1 (de) * 1996-11-26 1998-05-28 Remmers Bauchemie Gmbh Wasserverdünnbares Konzentrat für den Holzschutz
DE19802699A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Holzschutzmittel
JP4226216B2 (ja) * 1998-05-18 2009-02-18 アドバンスド テクノロジー マテリアルズ,インコーポレイテッド 半導体基板用の剥離用組成物
EP1185400B1 (en) 1999-05-24 2006-01-18 Lonza Inc. Copper/amine oxide wood preservatives
ATE289902T1 (de) 1999-05-24 2005-03-15 Lonza Ag Azol/amin oxid holzschutzmittel und fungizide
MY130072A (en) 1999-05-24 2007-05-31 Lonza Ag Amine oxide/iodine containing blends for wood preservation
PT1185401E (pt) 1999-05-24 2006-08-31 Lonza Ag Conservantes de madeira de isotiazolona/oxido de amina
US6231651B1 (en) 1999-06-18 2001-05-15 Mississippi State University Enhanced wood preservative composition
BR0111339B1 (pt) 2000-05-24 2012-03-06 uso de àxido de amina em composiÇço preservativa de madeira e substrato de madeira.
BR0112318A (pt) 2000-06-30 2003-09-02 Lonza Ag Composições de composto de boro/óxido de amina, seu uso e produto obtico
US6582732B1 (en) 2000-08-15 2003-06-24 Kop-Coat, Inc. Synergistic combination of insecticides to protect wood and wood-based products from insect damage
AUPR211400A0 (en) 2000-12-15 2001-01-25 Koppers-Hickson Timber Protection Pty Limited Material and method for treatment of timber
US6652633B2 (en) * 2001-03-01 2003-11-25 Arch Wood Protection, Inc. Fire retardant
JP4804656B2 (ja) * 2001-07-03 2011-11-02 住化エンビロサイエンス株式会社 木材防黴組成物
CA2357392C (en) * 2001-09-17 2010-12-21 Genics Inc. Method of manufacture of a liquid pesticide containing copper and a liquid pesticide containing copper
CA2357357C (en) * 2001-09-17 2010-03-16 Genics Inc. Method of treating building materials with boron and building materials
EP1545205A4 (en) 2002-07-26 2008-07-02 Osmose Inc POLYMER WOOD PROTECTION
IL153812A0 (en) * 2003-01-06 2003-07-31 Bromine Compounds Ltd Improved wood-plastic composites
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
KR101110669B1 (ko) * 2003-04-09 2012-02-17 오스모스 인코포레이티드 미세화된 목재 방부제 제형
US20060257578A1 (en) * 2003-04-09 2006-11-16 Jun Zhang Micronized wood preservative formulations comprising boron compounds
DE602004022171D1 (de) * 2003-06-17 2009-09-03 Phibrowood Llc Teilchenförmiges holzschutzmittel und herstellungsverfahren dafür
US20050000387A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-06 Ying Wang Wood preservative with alkaline copper quaternary
US20080131666A1 (en) * 2003-07-31 2008-06-05 Fox Roger F Penetration improvement of copper amine solutions into dried wood by addition of carbon dioxide
US20070036832A1 (en) * 2003-09-19 2007-02-15 Williams Gareth R Stabilized halopropynyl compositions as preservatives
US7273944B2 (en) * 2003-11-19 2007-09-25 Arch Chemicals, Inc. Methods for producing copper ethanolamine solutions
US20050152994A1 (en) * 2003-12-08 2005-07-14 Leach Robert M. Composition and process for coloring and preserving wood
US20050227956A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Ying Wang Control of mold growth on wood
EP1744625A1 (en) * 2004-04-27 2007-01-24 Osmose, Inc. Micronized organic preservative formulations
US20070131136A1 (en) * 2004-04-27 2007-06-14 Osmose, Inc. Composition And Process For Coloring Wood
WO2005114078A2 (en) * 2004-05-13 2005-12-01 Osmose, Inc. Compositions and methods for treating cellulose-based materials with micronized additives
US7316738B2 (en) * 2004-10-08 2008-01-08 Phibro-Tech, Inc. Milled submicron chlorothalonil with narrow particle size distribution, and uses thereof
US20060075923A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Richardson H W Method of manufacture and treatment of wood with injectable particulate iron oxide
US20050255251A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-17 Hodge Robert L Composition, method of making, and treatment of wood with an injectable wood preservative slurry having biocidal particles
US20060062926A1 (en) * 2004-05-17 2006-03-23 Richardson H W Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation
US20050252408A1 (en) 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
WO2006044831A2 (en) * 2004-10-14 2006-04-27 Osmose, Inc. Non-alkaline micronized wood preservative formulations
PL2431430T3 (pl) * 2004-10-14 2017-07-31 Koppers Performance Chemicals Inc. Zastosowanie mikronizowanych kompozycji konserwujących drewno w nośnikach organicznych
US20060276468A1 (en) * 2005-05-12 2006-12-07 Blow Derek P Wood preservative formulations comprising Imazalil
DE102005022148A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-23 Lanxess Deutschland Gmbh Fungizide Mischungen
CA2659799A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
US20070021385A1 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 Jun Zhang Compositions and methods for wood preservation
EP2043446A2 (en) * 2006-02-08 2009-04-08 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2008069822A1 (en) * 2006-02-21 2008-06-12 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
US20070259016A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-08 Hodge Robert L Method of treating crops with submicron chlorothalonil
US8093277B2 (en) * 2006-06-12 2012-01-10 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
US7632567B1 (en) 2006-08-31 2009-12-15 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations comprising copper and zinc
US20080175913A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-24 Jun Zhang Wood preservative compositions comprising isothiazolone-pyrethroids
GB0700857D0 (en) 2007-01-17 2007-02-21 Betts John A Preservative compositions for wood and like materials
US7816343B2 (en) * 2007-03-08 2010-10-19 Hwd Acquisition, Inc. Wood preservative composition
FR2922138B1 (fr) * 2007-10-12 2013-06-21 Arc Nucleart Procede de stabilisation ionique d'un materiau comprenant du bois a l'aide de produits tensio-actifs d'origine naturelle
US20090162410A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
US8293282B2 (en) * 2008-02-12 2012-10-23 Arch Wood Protection, Inc. Micronized copper-containing compositions useful to mitigate residues on wood surfaces
EP2263456A1 (de) 2009-06-18 2010-12-22 LANXESS Deutschland GmbH Amidoalkylaminhaltige Azol-Zusammensetzungen für den Schutz technischer Materialien
EP2482648B1 (en) 2009-09-30 2019-05-01 Koppers Performance Chemicals Inc. Oil borne wood preserving composition for treatment of poles, posts, piling, cross-ties and other wooded structures comprising fatty acid and bivalent copper
GB201010439D0 (en) * 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
CN102308806B (zh) * 2011-04-28 2013-07-31 广东中迅农科股份有限公司 一种含有喹啉铜和氟环唑的农药组合物
WO2013014644A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Matterworks One Limited Glycolate formulation for preserving wood and like materials
KR101996103B1 (ko) 2011-08-17 2019-07-03 서지칼 스테빌라이제이션 테크놀로지스 잉크 트로카 지지체
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
AU2012357711A1 (en) * 2011-12-23 2014-07-31 Arch Wood Protection Pty Ltd A wood preservative
WO2013106566A1 (en) 2012-01-10 2013-07-18 Arch Wood Protection, Inc. Preservatives for wood
US9719027B2 (en) 2013-02-19 2017-08-01 Baker Hughes Incorporated Low viscosity metal-based hydrogen sulfide scavengers
US9255194B2 (en) * 2013-10-15 2016-02-09 International Business Machines Corporation Methods and materials for depolymerizing polyesters
JP2015137226A (ja) * 2014-01-20 2015-07-30 株式会社ザイエンス 木材保存剤
JP2017514906A (ja) 2014-05-02 2017-06-08 アーチ ウッド プロテクション,インコーポレーテッド 木材防腐剤組成物
EP2984932A1 (en) * 2014-08-15 2016-02-17 RÜTGERS Organics GmbH A composition of a timber formulation comprising cu salts and organic cyclic ingredients for the preservation of timber for decks
AU2016356748B2 (en) 2015-11-17 2020-12-17 Surgical Stabilization Technologies Inc. Trocar support
JP2019524776A (ja) * 2016-08-03 2019-09-05 コッパース パフォーマンス ケミカルズ インク. 安定な木材保存剤配合物
FI127667B (en) * 2017-03-09 2018-11-30 Palonot Oy Composition and process for its preparation
WO2023154469A1 (en) * 2022-02-11 2023-08-17 Troy Technology Ii, Inc. Stabilized copper-amine donor aqueous solution with improved penetration and anti-leaching capabilities

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2041655A (en) * 1933-11-24 1936-05-19 Celcure Corp Wood treating preparation
SE396032B (sv) * 1973-04-27 1977-09-05 Boliden Ab Vattenlosligt impregneringsmedel, innehallande aminbildande metall, polyfosfat och klorerade fenoler, for tre och andra organiska material
DE2410603C2 (de) * 1974-03-06 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizid für den Holzschutz
AU519146B2 (en) * 1977-04-29 1981-11-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Ethanolamine etal based wood preservative compositions
US4288249A (en) * 1979-02-26 1981-09-08 Reichhold Chemicals, Inc. Water soluble pentachlorophenol and tetrachlorophenol wood treating systems
DE3164979D1 (en) * 1980-06-30 1984-08-30 Ciba Geigy Ag Intumescent fire-retarding composition and its use in the fireproofing of substrates and as fire-tighting agent
CA1176666A (en) * 1980-08-05 1984-10-23 Masakazu Nishiyama Vehicle suspension device
US5216007A (en) * 1980-10-01 1993-06-01 Rohm And Haas Company Substituted ethylene imidazole and triazoles
SE459164B (sv) * 1981-05-08 1989-06-12 Kenogard Ab Traeskyddsmedel baserade paa konserverande metaller och organiska kvaeveinnehaallande foereningar samt anvaendning av medlet
DE3208142A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4461721A (en) * 1982-04-12 1984-07-24 Basf Aktiengesellschaft Wood preservative
MA19798A1 (fr) * 1982-06-08 1983-12-31 Novartis Ag Agent de lutte contre les maladies des plantes ; sa preparation et son application a la protection des plantes .
DE3231347A1 (de) * 1982-08-24 1984-03-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Beta-triazolylketale, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3234624A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4420542A (en) * 1982-10-25 1983-12-13 Reilly Tar & Chemical Corp. Article and method for wood preservation
WO1985000040A1 (en) * 1983-06-17 1985-01-03 Koppers Australia Pty. Limited Preservative composition
DE3333411A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3333412A1 (de) * 1983-09-16 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4648988A (en) * 1983-12-21 1987-03-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Water-dilutable wood-preserving liquids
DE3511411A1 (de) * 1985-03-29 1986-10-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von azolylmethyloxiranen zur bekaempfung von viralen erkrankungen
CA1271764A (en) * 1985-03-29 1990-07-17 Stefan Karbach Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
DE3520394A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 Dr. Wolman Gmbh, 7573 Sinzheim Holzschutzmittel
US5078912A (en) * 1985-06-07 1992-01-07 Dr. Wolman Gmbh Wood preservative
PH24256A (en) * 1985-12-20 1990-05-04 Rhone Poulenc Agrochimie Fungicide with triazole and oligoether group and association
DE3605008A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3605007A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Salz eines substituierten morpholins mit fluoroborsaeure und holzschutzmittel
DE3609317A1 (de) * 1986-03-20 1987-09-24 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3609544A1 (de) * 1986-03-21 1987-09-24 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3613253A1 (de) * 1986-04-19 1987-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel mit 2-jodbenzoesaeureanilid
DE3621361A1 (de) * 1986-06-26 1988-01-14 Wolman Gmbh Dr Kupfer- und organozinnverbindungen enthaltende holzschutzmittel
DE3621494A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Bayer Ag Verwendung von 1-aryl-3-hydroxy-3-alkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl) -butan-derivaten als mikrobizide fuer den materialschutz
DE3630192A1 (de) * 1986-09-04 1988-03-10 Michail Petrovic Zverev Verfahren zur herstellung von anionenaustauscherfasern
DE3639063A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-19 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3641554C2 (de) * 1986-12-05 1995-04-06 Solvay Werke Gmbh Holzschutzmittel
US4774268A (en) * 1987-01-27 1988-09-27 Dr. Wolman Gmbh Process for the preparation of flame resistant polyurethane compositions
DE3737888A1 (de) * 1987-11-07 1989-05-18 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums durch azolylmethyloxirane
DE3742834A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
FR2626740B1 (fr) * 1988-02-08 1990-10-19 Xylochimie Concentres emulsionnables de matieres biocides, les microemulsions aqueuses obtenues et l'application de ces microemulsions au traitement du bois
FR2628295B1 (fr) * 1988-03-09 1991-05-10 Soyez Jean Louis Compositions fongicides liquides a base de tallates de cuivre
US5013746A (en) * 1988-04-08 1991-05-07 Janssen Pharmaceutica N.V. Imazalil containing synergistic compositions
NZ226377A (en) * 1988-09-28 1992-06-25 Nigel Paul Maynard Water-insoluble biocidal or preservative composition comprising a borate organic complex ion and a biocidally active cationic species
DE3839640A1 (de) * 1988-11-24 1990-05-31 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
GB8908794D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
US5223524A (en) * 1989-04-19 1993-06-29 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
DE3934935A1 (de) * 1989-10-20 1991-04-25 Wolman Gmbh Dr Polymere stickstoffverbindungen enthaltende holzschutzmittel
NZ236976A (en) * 1990-02-02 1991-11-26 Hickson Int Plc Aqueous preservative compositions containing a biocidal cation and nitrite ions with ph above 6.5
DE4008837A1 (de) * 1990-03-20 1991-09-26 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum schutz von schnittholz gegen holzverfaerbende pilze
DE4009740A1 (de) * 1990-03-27 1991-10-02 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum schutz von schnittholz gegen holzverfaerbende pilze
DE4013524A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von kupfersalzen als kristallisationsinhibitoren
US5230892A (en) * 1990-08-24 1993-07-27 Bayer Aktiengesellschaft Solid formulations
US5223178A (en) * 1990-12-10 1993-06-29 Rohm And Haas Company Use of certain triazoles to protect materials from fungal attack, articles and compositions
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
ES2142828T3 (es) * 1991-08-01 2000-05-01 Hickson Int Plc Conservantes para la madera y otros materiales celulosicos.
US5252594A (en) * 1992-06-17 1993-10-12 Rohm And Haas Company Fungicidal (2-aryl-2-substituted)ethyl-1,2,4-triazoles

Also Published As

Publication number Publication date
BR9206324A (pt) 1995-10-24
FI940452A (fi) 1994-01-31
NO940324L (no) 1994-01-31
WO1993002557A1 (en) 1993-02-18
AU2379792A (en) 1993-03-02
DE69230540D1 (de) 2000-02-10
DE69230540T2 (de) 2000-07-06
EP0641164B1 (en) 2000-01-05
EP0641164A1 (en) 1995-03-08
ATE188341T1 (de) 2000-01-15
JP3391449B2 (ja) 2003-03-31
FI940452A0 (fi) 1994-01-31
AU659203B2 (en) 1995-05-11
DK0641164T3 (da) 2000-05-08
CA2114644C (en) 2002-04-30
NO940324D0 (no) 1994-01-31
CA2114644A1 (en) 1993-02-18
ES2142828T3 (es) 2000-05-01
US5527384A (en) 1996-06-18
GR3033071T3 (en) 2000-08-31
JPH07500092A (ja) 1995-01-05
FI109323B (fi) 2002-07-15
US5634967A (en) 1997-06-03
US5916356A (en) 1999-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO309671B1 (no) Preserverende blandinger og anvendelse derav
US5853766A (en) Wood preservatives
CN106457600A (zh) 木材防腐剂组合物
USRE36798E (en) Preservatives for wood and other cellulosic materials
JP2017197551A (ja) 木材保護において用いられるための添加剤
US6726937B2 (en) Antifungal composition
JP2011506444A (ja) 処理された木製品から水溶性金属殺生物剤の浸出を減らす方法
EP0864406A2 (en) Wood preservative
JPH0812504A (ja) 木材防腐剤
FI107013B (fi) Kyprokonatsolin synergistisiä yhdistelmiä
RU2236427C2 (ru) Составы для консервации древесины
JP3222160B2 (ja) 木材防腐防蟻剤
WO2009014106A1 (ja) 防黴組成物
US6399623B1 (en) Wood treatment
AU659203C (en) Preservatives for wood and other cellulosic materials
US20060128773A1 (en) Wood preservatives and waterproofing compositions and processes
PL399736A1 (pl) Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodków
JPS59207203A (ja) 木材処理薬液の汚染防止法

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired