PL399736A1 - Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodków - Google Patents
Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodkówInfo
- Publication number
- PL399736A1 PL399736A1 PL399736A PL39973612A PL399736A1 PL 399736 A1 PL399736 A1 PL 399736A1 PL 399736 A PL399736 A PL 399736A PL 39973612 A PL39973612 A PL 39973612A PL 399736 A1 PL399736 A1 PL 399736A1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tebuconazole
- mixture
- propiconazole
- wood
- agent
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract description 38
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 title claims abstract description 28
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 117
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 claims abstract description 116
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 72
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 claims abstract description 54
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 16
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 claims description 6
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910000009 copper(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011646 cupric carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000019854 cupric carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 3
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical group 0.000 claims 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000003619 algicide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- -1 quaternary ammonium halides Chemical class 0.000 description 17
- ZSWZXBUTZMFXCB-UHFFFAOYSA-N didecyl(dimethyl)azanium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC ZSWZXBUTZMFXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 15
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 13
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 13
- 241001600095 Coniophora puteana Species 0.000 description 12
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000907561 Sydowia polyspora Species 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000005205 Pinus Nutrition 0.000 description 4
- 241000218602 Pinus <genus> Species 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 4
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 description 3
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 3
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 2
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 2
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 2
- 241000079253 Byssochlamys spectabilis Species 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000337715 Chlorococcum vacuolatum Species 0.000 description 2
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000196297 Klebsormidium flaccidum Species 0.000 description 2
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 2
- 241000218626 Pinus sylvestris Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- AKNQMEBLVAMSNZ-UHFFFAOYSA-N azaconazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 AKNQMEBLVAMSNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- DYICNTACFPXWKO-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;propanoate Chemical compound CCC([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC DYICNTACFPXWKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 2
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 2
- 150000000177 1,2,3-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101710184216 Cardioactive peptide Proteins 0.000 description 1
- 241000221955 Chaetomium Species 0.000 description 1
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 102000012688 DDA1 Human genes 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241001674251 Serpula lacrymans Species 0.000 description 1
- 241001136494 Talaromyces funiculosus Species 0.000 description 1
- 241000222354 Trametes Species 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- 241000223261 Trichoderma viride Species 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 229950000294 azaconazole Drugs 0.000 description 1
- 229960002233 benzalkonium bromide Drugs 0.000 description 1
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- 101150044395 dda1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 1
- PNPNMXIOVGWFOM-UHFFFAOYSA-O dimethylazanium;nitrate Chemical class C[NH2+]C.[O-][N+]([O-])=O PNPNMXIOVGWFOM-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- PTIUDKQYXMFYAI-UHFFFAOYSA-N methylammonium nitrate Chemical compound NC.O[N+]([O-])=O PTIUDKQYXMFYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N tolylfluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=C(C)C=C1 HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/20—Compounds of alkali metals or ammonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/343—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są środki grzybobójcze i algobójcze oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami w szczególności powodującymi rozkład brunatny, biały i szary, a także przed grzybami strzępkowymi, zwłaszcza pleśniowymi, siniznowymi oraz algami. Substancją bioaktywną środków grzybobójczych i algobójczych są mieszaniny amoniowych cieczy jonowych o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki R1, R2, R3 i R4 oznacza podstawniki alkilowe lub nienasycone podstawniki węglowodorowe zaś R1 może oznaczać również benzyl, a X oznacza anion azotanowy(V) lub azotanowy (III) lub propionianowy lub dicyjanoimidkowy lub dodecylobenzosulfonianowy z pochodnymi 1,2,4-triazolu, którym jest tebukonazo lub mieszanina tebukonazolu i propikonazolu. Wynalazek obejmuje również sposoby powierzchniowego i wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności przed grzybami oraz algami, polegający na powierzchniowym lub wgłębnym nasycaniu drewna tymi środkami.
Description
-1- 399736 Środki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy użyciu tych środków
Przedmiotem wynalazku są środki grzybobójcze i algobójcze oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami w szczególności powodującymi rozkład brunatny, biały i szary, a także przed grzybami strzępkowymi zwłaszcza pleśniowymi, siniznowymi oraz algami a także sposób ochrony drewna przy ich użyciu. Substancją bioaktywną środków według wynalazku są mieszaniny amoniowych cieczy jonowych z pochodnymi 1,2,4-triazołu takimi jak tebukonazol lub mieszanina tebukonazolu z propikonazolem, ewentualnie z dodatkiem związków miedzi (II). Środki te służą do zabezpieczania drewna użytkowanego wewnątrz pomieszczeń oraz na zewnątrz w 1-4 klasie użytkowania (zagrożenia atakiem biologicznym).
Znane jest stosowanie do ochrony drewna przed działaniem grzybów, bakterii, alg, wirusów i innych mikroorganizmów, biodegradowalnych czwartorzędowych halogenków amoniowych, charakteryzujących się hydrofilnością oraz silnym działaniem biologicznym. Związki te znalazły zastosowanie jako biocydy. Najczęściej stosowanymi, w komercyjnych środkach ochrony drewna, są chlorek didecylodimetyloamoniowy oraz chlorek benzalkoniowy (nazwa systematyczna: chlorek alkilodimetylobenzyloamoniowy), w którym grupa alkilowa zawiera od 8 do 18 atomów węgla, jak i bromek benzalkoniowy (nazwa systematyczna: bromek alkilodimetylo-benzyloamoniowy), w którym grupa alkilowa zawiera od 8 do 18 atomów węgla. Związki te charakteryzują się właściwościami powierzchniowo czynnymi co m.in. przyczynia się do słabej penetracji w 2 materiały porowate - głębokość wnikania w drewno wynosi l-2mm, wskutek silnej adsorpcji na powierzchni tak zabezpieczanych materiałów.
Konsekwencją powierzchniowego zabezpieczenia drewna jak również innych materiałów jest podatność na porażenia przez grzyby lub algi w miejscach pęknięć, występujących w czasie eksploatacji zabezpieczonego drewna szczególnie w warunkach zmiennej wilgotności. Dlatego skuteczne działanie czwartorzędowych halogenków amoniowych jest ograniczone do jedynie metod ciśnieniowych. Środki oparte na halogenkach amoniowych wykazują działanie korodujące na żelazo i stopy żelaza, co wpływa negatywnie na łączniki metalowe stosowane do łączenia impregnowanego halogenkami amoniowymi drewna. Istotnym ograniczeniem stosowania chlorków amoniowych jest możliwość wydzielania podczas spalania impregnowanego drewna toksycznych dioksyn z jonów chlorkowych. Z opisu patentowego PL 166934 znane są impregnaty do ochrony drewna iglastego przed grzybami przebarwiającymi zwłaszcza sinizną, zawierające czwartorzędowe halogenki amoniowe z dodatkiem węglanu sodu. Dodatek węglanu inhibituje korozyjne działanie halogenków amoniowych ale z drugiej strony silnie alkalizuje środowisko co skutkuje zwiększeniem adsorpcji halogenku amoniowego na powierzchni drewna, co ogranicza zakres stosowania tych preparatów jedynie do krótkotrwałych kąpieli antyseptycznych w powierzchniowej impregnacji. Środek ten nie jest stosowany w impregnacji drewna metodami ciśnieniowymi. Z polskich opisów patentowych nr P-208336 i P-208335 znany jest sposób zabezpieczania drewna cieczami jonowymi w postaci hydrofobowych azotanów (V) alkilobenzylo-dimetyloamoniowych, w których grupa alkilowa prosto- łańcuchowa zawiera od 6 do 18 atomów węgla i azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych, ich mieszanin ze związkami hydrofilowymi w postaci halogenowych soli amoniowych. Wprowadzenie halogenowych soli amoniowych do mieszanin zwiększa ich skuteczność działania zabezpieczającego, jednakże związki te są szkodliwe dla środowiska w szczególności w przypadku spalania tak zabezpieczonego drewna.
Znane są środki i sposoby zabezpieczania drewna przed grzybami siniznowymi, pleśniami oraz podstawczakami z wykorzystaniem cieczy jonowych. W zgłoszeniu patentowym P-393431 3 ujawniono zastosowanie azotanów(V) natomiast w zgłoszeniu P-395817 azotanów(III) z kationami pochodzenia naturalnego. Preparaty te zawierają ciecze jonowe zawierające podstawniki alkilowe, których wzajemny udział odpowiada tzw. mieszaninie „coco” uzyskanej z oleju kokosowego. Związki te są rozpuszczalne w wodzie i na skutek tego są wymywane z nasyconego drewna do środowiska, co w niektórych sytuacjach ogranicza ich stosowanie. W preparatach o nazwach handlowych Korasit KS, Korasit TS i Kemwood ACQ 2300 wykorzystane zostały mieszaniny biocydów w postaci chlorku benzalkoniowego lub chlorku didecylodimetyloamoniowego i węglanu miedzi(II). Wprowadzenie miedzi umożliwia stosowanie tych preparatów do ochrony drewna w kontakcie z gruntem. Zawartość jonów chlorkowych negatywnie wpływa na środowisko gdyż spalanie impregnowanego drewna, co jest nieuniknione w przypadku pożaru, powoduje wydzielanie dioksyn. W kąpielach antyseptycznych tarcicy stosowane są preparaty zwierające związki fluoru, tolylfluanid, pochodne 1,2,4-triazolu, jak również halogenki amin trzeciorzędowych oraz czwartorzędowe halogenki amoniowe. Jako pochodne 1,2,4-triazolu sąm.in. stosowane: (/ŁS)-l-(4-chlorofenylo)-4,4-dimetylo-3-(l,2,4-triazol-l-ylmetylo)pentan-3-ol (tebukonazol), l-{[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioxolan-2-yl]metylo} -1,2,4-triazol (propikonazol), 1 - {[2-(2,4- dichlorofenylo)-4-ethylo-1,3 -dioxolan-2 -yl j mety lo} -1 //-1,2,-triazol (etakonazol), 1 -{[2-(2,4- dichlorofenylo)-1,3-dioxolan-2-yl]metylo}-l//-1,2,4-triazol (azakonazol).
Pochodne 1,2,4-triazolu charakteryzują się wysoką fiingitoksycznością wobec grzybów -patogenów roślin, jak również patogenów materiałów lignocelulozowych, dzięki czemu znalazły zastosowanie jako pestycydy w środkach ochrony roślin, a dzięki wysokiej skuteczności działania wobec grzybów niszczących drewno, znalazły także zastosowanie w preparatach ochronnych do drewna. Jednak ze względu na nierozpuszczalność w wodzie pochodnych 1,2,4-triazolu (tebukonazolu, propikonazolu) oraz ograniczoną rozpuszczalność w rozpuszczalnikach organicznych, istnieje konieczność wprowadzenia do preparatów przeciwgrzybowych, dużej ilości niekorzystnych dla środowiska toksycznych, lotnych rozpuszczalników organicznych. Preparaty te muszą być stosowane w formie dyspersji. Penetracja pochodnych 1,2,4-triazolu, będących 4 składnikami tych preparatów, w podłożu porowatym, np. drewnie jest również ograniczona, dlatego preparaty są przeznaczone do stosowania jedynie w metodach ciśnieniowych.
Znany jest środek do ochrony drewna o nazwie handlowej Tanałith E 3492, zawierający mieszaninę związków miedzi(II) z tebukonazolem do aplikacji impregnowanego drewna wewnątrz pomieszczeń i na zewnątrz, również w kontakcie z gruntem. Jednak środek ten ze względu na bardzo słabą penetrację w materiały porowate-drewno, przeznaczony jest jedynie do impregnacji przemysłowej - metodami ciśnieniowymi.
Preparaty ochronne do drewna Adolit Bauholz TQ, Korasit Bauhołz KT 80, zawierające mieszaniny chłorku benzalkoniowego, tebukonazolu, propikonazolu, deltametryny lub cyflutryny, mają ograniczony zakres stosowania wyłącznie do drewna eksploatowanego w warunkach zewnętrznych bez kontaktu z gruntem, z uwagi na wymywanie się chłorku benzalkoniowego w glebie, spowodowanej jego słabą penetracją w drewno. Stosowanie tych preparatów ograniczone jest jedynie do metod ciśnieniowych. Słaba penetracja pochodnych 1,2,3-triazolu w drewnie powoduje również ich emisję do gruntu. Wymywanie tych związków oraz obecność jonów chlorkowych w recepturze preparatu wywierają negatywny wpływ na środowisko.
Celem wynalazku było opracowanie środków do ochrony przed działaniem grzybów i alg charakteryzujących się dobrymi właściwościami penetracyjnymi i bezpiecznych dla środowiska oraz sposób ochrony drewna przy użyciu tych środków.
Nieoczekiwanie okazało się, że mieszaniny amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym(V), i/lub azotanowym(III), lub propionianowym, lub dicyjanoimidkowym, lub dodecylobenzosulfonianowym o wzorze ogólnym 1, R1 R2— N — R4 X" R3 (i) 5 w którym - R1 oznacza benzyl, podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego C1.20 lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3.2o zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, - R2, R3 są równe i oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego Cmó lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3.16 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, - R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego Ci_2o lub nienasycony podstawnik węglowodorowy o długości łańcucha węglowego C3.20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, - X oznacza anion azotanowy(V) lub azotanowy(IH) lub propionianowy lub dicyjanoimidkowy lub dodecylobenzosulfonianowy, z pochodną 1,2,4-triazolu, którym jest (RS)-1 -(4-chlorofenylo)-4,4-dimetylo-3-( 1,2,4-triazol-1 -ylmetylo)pentan-3-ol (tebukonazol), lub mieszaniną tebukonazolu i l-{[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-l,3-dioxolan-2-yl]metylo}-1,2,4-triazolu (propikonazol), przy czym udział tebukonazolu w mieszaninie z propikonazolem jest nie mniejszy niż 10%, korzystnie od 40 do 60%, zaś proporcja cieczy jonowej do pochodnej 1,2,4-triazolu lub mieszaniny pochodnych 1,2,4-triazolu wynosi od 100:1 do 7:3, korzystnie od 9:1 do 4:1. W środku według wynalazku może być stosowana czysta ciecz jonowa o ogólnym wzorze 1 gdzie R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenie, lub ich mieszanina. Jako czystą ciecz jonową rozumie się ciecz, w której występuje tylko jeden rodzaj podstawników R1, R2, R3, R4. W drugiej odmianie środek według wynalazku zawiera mieszaninę cieczy jonowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenia zaś X oznacza anion azotanowy(V) i azotanowy(III) przy czym stosunek cieczy jonowej zawierającej anion azotanowy(V) do cieczy jonowej zawierającej anion azotanowy(III) wynosi od 20:1 do 1:1, korzystnie od 10:1 do 3:1, z tebukonazolem lub mieszaniną tebukonazolu z propikonazolem, przy 6 czym proporcje pomiędzy cieczą jonową a pochodnymi 1,2,4-triazolu są takie same jak w pierwszej odmianie. Stosowanie takiej mieszaniny cieczy jonowych jest w korzystne z uwagi na uzyskiwaną przez zastosowanie cieczy jonowej z anionem azotanowym(III) inhibicję korodującego działania na stal w sytuacji występowania łączników metalowych w drewnie. W trzeciej odmianie środek według wynalazku zawiera ciecz jonową o wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 i X mają wyżej podane znaczenia z tebukonazolem lub mieszaniną tebukonazolu z propikonazolem oraz związki miedzi(ll) w postaci zasadowego węglanu miedzi(II), lub tlenku miedzi(II) w proporcji miedzi do cieczy jonowej od 1:0,7 do 1:2, korzystnie od 1:0,85 do 1:1,64. W odmianie tej proporcje pomiędzy cieczą jonową a pochodnymi 1,2,4-triazolu są takie same jak w pierwszej odmianie. W czwartej odmianie środek według wynalazku zawiera mieszaninę cieczy jonowych o wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenia zaś X oznacza anion azotanowy (V) i azotanowy (III) z tebukonazolem lub mieszaniną tebukonazolu z propikonazolem oraz związki miedzi(II) w postaci zasadowego węglanu miedzi(H), lub tlenku miedzi(II) w proporcji miedzi do cieczy jonowej od 1:0,7 do 1:2, korzystnie od 1:0,85 do 1:1,64. W odmianie tej proporcje pomiędzy cieczą jonową a pochodnymi 1,2,4-triazolu są takie same jak w pierwszej odmianie. Środek według wynalazku może dodatkowo zawierać inne składniki w szczególności rozpuszczalniki, barwniki, antypireny (środki ograniczające palenie), środki ochronne przed działaniem czynników abiotycznych. Jako rozpuszczalniki stosuje się rozpuszczalniki organiczne lub ich mieszaniny z wodą. Środki według wynalazku otrzymuje się poprzez zmieszanie odpowiedniej cieczy jonowej lub ich mieszaniny z pochodnymi 1,2,4-triazolu. Do ciekłej cieczy jonowej wprowadza się pochodne 1,2,4-triazolu a następnie miesza do rozpuszczenia pochodnych 1,2,4-triazolu. W zależności od właściwości fizykochemicznych cieczy jonowej proces przygotowania środka według wynalazku prowadzi się w podwyższonej temperaturze, w której ciecz jonowa jest płynna. Proces może być prowadzony w temperaturach 15-80°C, korzystnie w temperaturach zbliżonych 7 do 60°C. Do tak przygotowanego środka można dodatkowo wprowadzać inne składniki jak antypireny, pigmenty itp. Środki według wynalazku do ochrony drewna iglastego i liściastego przed grzybami i algami, charakteryzują się bardzo silnymi właściwościami penetracyjnymi w drewno do 1,6 razy głębiej niż znane środki, współczynnik wymywania z drewna jest do 50% mniejszy niż znanych halogenków amoniowych. Ponadto charakteryzują się szerokim spektrum działania, przy tym samym składzie.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób powierzchniowego i wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności przed grzybami oraz algami, polegający na powierzchniowym lub wgłębnym nasycaniu drewna mieszaniną amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym(V), i/lub azotanowym(IH), lub propionianowym, lub dicyjanoimidkowym, lub dodecylobenzo-sulfonianowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3, R4 i X mają wyżej podane znaczenie z tebukonazolem, lub mieszaniną tebukonazolu z propikonazolem przy czym udział tebukonazolu w mieszaninie z propikonazolem jest nie mniejszy niż 10%, korzystanie od 40 do 60%, a proporcja cieczy jonowej do pochodnej 1,2,4- triazolu lub mieszaniny pochodnych 1,2,4- triazolu wynosi od 100:1 do 7:3, korzystnie od 9:1 do 4:1. W sposobie według wynalazku można stosować zarówno środek według wynalazku zawierający mieszaninę cieczy jonowych z pochodnymi 1,2,4-triazolu jak również środek zawierający dodatkowo inne składniki takie jak na przykład antypireny, barwniki środki ochrony przed czynnikami abiotycznymi itp.. W pierwszej odmianie sposób według wynalazku polega na powierzchniowym nasycaniu drewna ciekłym środkiem według wynalazku, korzystnie w postaci roztworu, przy czym środek stosuje się w ilościach odpowiadających zawartości tebukonazolu nie mniej niż 3,75 g/m2 lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 2,25 g/m2. W przypadku ochrony przed grzybami siniznowymi środek stosuje się w ilości odpowiadającej zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 7,5 g/m2. Środek stosuje się w postaci ciekłej cieczy jonowej z pochodnymi 1,2,4-triazolu lub ich roztworu w rozpuszczalniku organicznym, najlepiej izopropanolu. Wilgotność impregnowanego drewna nie jest warunkiem bezwzględnie determinującym prowadzenie procesu jednakże korzystne jest gdy proces impregnacji 8 prowadzi się dla drewna o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego, o wilgotności od 13 do 22%, (punkt nasycenia włókien około 28% ). Proces impregnacji korzystnie prowadzi się w temperaturach od 5 do 80°C. W sposobie według wynalazku można stosować zarówno środek według wynalazku zawierający mieszaninę cieczy jonowych z pochodnymi 1,2,4-triazolu jak również środek zawierający dodatkowo inne składniki takie jak na przykład antypireny, barwniki środki ochrony przed czynnikami abiotycznymi itp. W drugiej odmianie sposób według wynalazku polega na wgłębnym zabezpieczania drewna, w szczególności przed grzybami i algami polegający na nasycaniu drewna ciekłym środkiem według wynalazku lub jego roztworem, przy czym w przypadku drewna iglastego środek stosuje się w ilościach odpowiadających, zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 0,111 kg/m3, natomiast w przypadku drewna liściastego minimalna ilość wprowadzanego tebukonazolu lub mieszaniny tebukonalozu z propikonazolem wynosi 0,255 kg/m3. Proces nasycania drewna prowadzi się znanymi metodami ciśnieniowymi. Do impregnacji stosuje się roztwory wodno-organiczne lub organiczne. Wilgotność impregnowanego drewna nie jest warunkiem bezwzględnie determinującym prowadzenie procesu jednakże korzystne jest gdy proces impregnacji prowadzi się dla drewna o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego, o wilgotności od 13 do 22%, ( punk nasycenia włókien około 28% ). Proces impregnacji korzystnie prowadzi się w temperaturach od 5 do 80°C. W sposobie według wynalazku można stosować zarówno środek według wynalazku zawierający mieszaninę cieczy jonowych z pochodnymi 1,2,4-triazolu jak również środek zawierający dodatkowo inne składniki takie jak na przykład antypireny, barwniki środki ochrony przed czynnikami abiotycznymi itp. W trzeciej odmianie sposób według wynalazku polega na wgłębnym zabezpieczania drewna, w szczególności przed grzybami i algami polegający na nasycaniu drewna środkiem według wynalazku zawierającym ciecz jonową, pochodne 1,2,4-triazolu oraz związki miedzi(II). Środek stosuje się postaci ciekłej lub w postaci jego roztworu, przy czym w przypadku drewna iglastego środek stosuje się w ilościach odpowiadających, zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 0,111 kg/m3, oraz zawartości miedzi nie mniejszej niż 0,42 kg/m3, natomiast w przypadku drewna liściastego minimalna ilość wprowadzanego tebukonazolu lub mieszaniny tebukonalozu z propikonazolem wynosi 0,255 kg/m3, oraz 9 wprowadzonej miedzi 0,86 kg/m3. Proces nasycania drewna prowadzi się znanymi metodami ciśnieniowymi. Do impregnacji stosuje się roztwory wodno-organiczne lub organiczne. Wilgotność impregnowanego drewna nie jest warunkiem bezwzględnie determinującym prowadzenie procesu jednakże korzystne jest gdy proces impregnacji prowadzi się dla drewna o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego, o wilgotności od 13 do 22%, (punkt nasycenia włókien około 28% ). Proces impregnacji korzystnie prowadzi się w temperaturach od 5 do 80°C. W sposobie według wynalazku można stosować zarówno środek według wynalazku zawierający mieszaninę cieczy jonowych z pochodnymi 1,2,4-triazolu jak również środek zawierający dodatkowo inne składniki takie jak na przykład antypireny, barwniki środki ochrony przed czynnikami abiotycznymi itp. W czwartej odmianie sposób powierzchniowego zabezpieczania drewna, w szczególności do ochrony drewna przed grzybami, w szczególności siniznowymi (sinizna wtórna drewna), oraz algami narażonego na kontakt z metalami polega na dwuetapowym procesie impregnacji przy czy w pierwszym etapie stosuje się środek według wynalazku zawierający ciecz jonową z anionem azotanowym(V) oraz pochodne 1,2,4-triazolu w ilości odpowiadającej zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 7,5 g na m2 drewna a następnie po sezonowaniu, korzystnie 24h, w drugim etapie stosuje się środek według wynalazku zawierający ciecz jonową z anionem azotanowym(III) oraz pochodne 1,2,4-triazolu.w ilości odpowiadającej zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 7,5 g na m2 drewna. W sposobie według wynalazku można stosować zarówno środek według wynalazku zawierający mieszaninę cieczy jonowych z pochodnymi 1,2,4-triazolu jak również środek zawierający dodatkowo inne składniki takie jak na przykład antypireny, barwniki, środki ochrony przed czynnikami abiotycznymi itp.
Korzystnym jest wprowadzenie do środka zabezpieczającego drewno substancji pomocniczych, jakimi mogą być środki zapachowe lub pigmenty.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty: • możliwość uzyskania skutecznej ochrony przed deprecjacją i degradacją drewna przy zastosowaniu niskich stężeń nowych środków, 10 • uzyskanie środków ochronnych głęboko penetrujących drewno, umożliwiających eksploatację zabezpieczonego drewna w 4 klasie użytkowania, w kontakcie z gruntem • uzyskanie zabezpieczenia drewna przeciw grzybom pleśniowym i algom, • dobry efekt utrwalania środków w drewnie, • środek do zabezpieczania innych materiałów podatnych na porastanie i rozkład przez mikroorganizmy. Środki do ochrony przed grzybami i algami z wykorzystaniem mieszanin amoniowych cieczy jonowych i pochodnych 1,2,4-triazolu, i ewentualnie miedzi(II), a także sposoby zabezpieczenia drewna iglastego i liściastego tymi środkami ilustrują następujące przykłady.
Ocenę odporności drewna, zabezpieczonego środkami według wynalazku, na działanie grzybów strzępkowych (pleśniowych) oznaczono zgodnie z Instrukcją ΓΓΒ Nr 355/98 (1998): Ochrona drewna budowlanego przed korozją biologiczną środkami chemicznymi. Wymagania i badania. Instytut Techniki Budowlanej, Maszynopis, Warszawa: 1-27.
Aktywność grzybostatyczną i grzybobójczą oraz aktywności wobec alg środków zbadano metodą pożywkową opracowaną przez Ważnego i Thomtona (Ważny J., Thomton I.D. (1986): Comparative testing of strains of the dry rot fungus Serpula lacrymans (Schum. ex Fr.) S.F. Gray II. The action of some wood preservatives in agar media. Holzforschung. 40: 383-388.), wyznaczając dawki toksyczne: ED50-dawka efektywna - stężenie hamujące wzrost koloni grzybni w 50% w stosunku do wzrostu na pożywce kontrolnej (ppm),ED 100 -dawka efektywna stężenie hamujące wzrost koloni grzybni (ppm), LD-dawka śmiertelna - stężenie powodujące śmierć grzybni (ppm).
Przykład 1
Przygotowanie środka do zabezpieczania drewna.
Do 85g odpowiedniej ciekłej cieczy jonowej dodano 15g tebukonazolu i mieszano w temperaturze 60°C do całkowitego rozpuszczenia tebukonazolu w cieczy jonowej. Otrzymano następujące mieszaniny cieczy jonowych z tebukonazolem: 11 [DDA][N03](15%T) - mieszanina azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z tebukonazolem [DDA][N02](15%T) - mieszanina azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego z tebukonazolem [DDA][DCI](15%T) - mieszanina dicyjanoimidku didecylodimetyloamoniowego z tebukonazolem [DDA][C2H5COO](15%T) - mieszanina propionianu didecylodimetyloamoniowego z tebukonazolem.
Przykład 2
Przygotowanie środka do zabezpieczania drewna.
Do 85g azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego dodano 7,5g tebukonazolu i 7,5g propikonazolu i mieszano w temperaturze 60°C do całkowitego rozpuszczenia tebukonazolu i propikonazolu w cieczy jonowej. Otrzymaną mieszaninę oznaczono jako [DDA][N03](7,5%T+7,5%P).
Przykład 3
Sposób powierzchniowego zabezpieczenia drewna iglastego
Na powierzchnię wysuszonego drewna sosny Pinus syhestris L naniesiono w temperaturze pokojowej roztwór [DDA][N03](15%T), otrzymanego według przykładu 1 w ilości 25 g cieczy jonowej odpowiadającej 3,75 g tebukonazolu na 1 m2 drewna, a następnie zabezpieczone drewno sezonowano. Dla tak przygotowanej powierzchni badano odporność na działanie grzybów. Powierzchnia tak zabezpieczonego drewna jest całkowicie odporna na porastanie grzybów Chaetomium globosum oraz mieszaniny gatunków: Aspergillus niger, Penicillium fimiculosum, Trichoderma viride, Alternaria alłemata, Paecilomyces variotti.
Aktywność grzybobójcza środka zabezpieczającego [DDA][N03](15%T), kształtuje się : w stosunku do Sclerophoma pityophila ED50 = 5 ppm, EDioo = 50 ppm i LD =250 ppm; Trametes versicolor ED50 =1 ppm, EDioo = 25 ppm i LD =50 ppm; Coniophora puteana ED50 = 1 ppm, ED,00- 50 ppm, LD=100 ppm. 12
Przykład 4
Postępując jak w przykładzie 3 zastosowano środek fDDA][N02](15%T).
Aktywność grzybobójcza [DDA1[N02](15%T) wynosi: w stosunku do Sclerophoma pityophila ED50 = 5 ppm, EDioo = 10 ppm i LD = 100 ppm; Trametes versicolor ED50 = 1 ppm, EDioo = 25 ppm i LD =25 ppm; Coniophoraputeana ED50 = 1 ppm, ED]0o= 50 ppm, LD=100 ppm.
Przykład 5
Postępując jak w przykładzie 3 zastosowano środek [DDA][DCI](15%T). Aktywność grzybobójcza [DDA][DCI](15%T) wynosi: w stosunku do Sclerophoma pityophila ED50 = 5 ppm, EDioo = 25 ppm i LD = 250 ppm; Trametes versicolor ED50 = ł ppm, EDioo = 25 ppm i LD >500 ppm; Coniophora puteana ED50 = 1 ppm, EDioo= 50 ppm, LD=50 ppm.
Przykład 6
Postępując jak w przykładzie 3 zastosowano środek [DDA][C2H5COO](15%T).Aktywność grzybobójcza środka na bazie mieszaniny propionianu didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu [DDA][C2H5COO](15%T) wynosi: w stosunku do Sclerophoma pityophila ED50 = 5 ppm, EDioo = 25 ppm i LD = 100 ppm; Trametes versicolor ED5o = 1 ppm, EDioo = 100 ppm i LD =100 ppm; Coniophora puteana ED50 = 5 ppm, ED]00 = 25 ppm i LD = 100 ppm.
Przykład 7
Sposób wgłębnego zabezpieczania drewna
Do drewna sosny Pinus syhestris L. o wilgotności 0%, metodą próżniowo-ciśnieniową w temperaturze 20 ±2°C, wprowadzono [DDA][N03](15%T) otrzymanego według przykładu 1. [DDA][NC>3](15%T) wprowadzono w postaci 0,1% roztworu wodno-izopropanolowego w ilości odpowiadającej 0,74 kg środka na 1 m3, co dopowiada 0,11 lkg tebukonazolu na m3 drewna. Następnie część zaimpregnowanego drewna sosny poddano 14-dniowemu cyklowi wymywania wodą dejonizowaną. Wartości grzybobójcze i stopień wymywania przedstawiono w tabeli 1. 13
Przykład 8
Postępując jak w przykładzie 7 zaimpregnowano drewno buka Fagus syfoatica L. stosując roztwór 0,4% i ilość odpowiadającą 2,6 kg środka na m3, co odpowiada 0,39 kg tebukonazolu na m3 drewna. Wartości grzybobójcze i stopień wymywania przedstawiono w tabeli 1.
Przykład 9
Postępując jak w przykładzie 7 użyto [DDA][N03](7,5%T+7,5%P) otrzymanego według przykładu 2. Wartości grzybobójcze i stopień wymywania przedstawiono w tabeli ł.
Aktywność grzybobójcza środka na bazie mieszaniny azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu z propikonazolem [DDA][N03](7,5%T+7,5%P), wyznaczona metodą pożywkową wynosi: w stosunku do Sclerophoma pityophila ED50 =1 ppm, EDioo = 10 ppm i LD = 100 ppm; Trametes versicolor ED50 = 1 ppm, EDioo = 50 ppm i LD =500 ppm; Coniophora puteana ED50 = 1 ppm, EDioo = 50 ppm i LD = 100 ppm.
Przykład 10
Postępując jak w przykładzie 8 użyto [DDA][N03](7,5%T+7,5%P) otrzymanego według przykładu 2. Wartości grzybobójcze i stopień wymywania przedstawiono w tabeli 1. 14
Tabela 1. Wartość grzybobójcza mieszanin cieczy jonowej z pochodnymi 1,2,4-triazolu wobec Coniophora puteana i Trametes. versicolor wyznaczona na drewnie sosny Pinus syfoestris L. i buka (Fagus sylvatica L.)
Przykład Mieszaniny cieczy jonowej z pochodnymi 1,2,4-triazolu Gatunek drewna Gatunek grzyba Stężenie roztworu impregnacyjnego (%) Wartość grzybobójcza wg PN-EN 113 (kg m3) 7 [DDA|[N03](15%T) Sosna C.puteana <0,1 <0,73 Sosna C.puteana <0,1 <0,72* 8 [DDA][N03](15%T) Buk T versicolor 0,1-0,25 0,67-1,67 9 [DDA][N03](7,5%T+7,5 Sosna C. puteana <0,1 <0,73 %P) Sosna C.puteana <0,1 <0,74* 10 [DDAJ[N03](7,5%T+7,5 Buk T. versicolor 0,1-0,25 0,68-1,70 %P) Buk T. versicolor 0,25-0,4 1,68-2.6* *wartości grzybobójcze po wymywaniu wg EN-PN 84
Przykład 11
Sposób i środek do powierzchniowego zabezpieczania drewna przed grzybami sinizny wtórnej i przed działaniem czynników abiotycznych, zawierający mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu 11 A warstwa podkładowa
Na drewno sosny Pinus syhestris L. o wilgotności 12±2%, w temperaturze 20±5°C, metodą smarowania naniesiono, w charakterze warstwy podkładowej, [DDA][N03](15%T) w ilości odpowiadającej 50 g/m2 drewna.
11 B
Następnie po 24 godz., po wyschnięciu podkładu naniesiono metodą smarowania roztwór izopropanolowy mieszaniny cieczy jonowej w postaci azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego zawierającego 15% tebukonazolu z 4% dodatkiem żółtego pigmentu w postaci tlenków żelaza, w ilości odpowiadającej 50g mieszaniny wszystkich składników na m2 drewna. Po sezonowaniu 15 drewno zabezpieczone warstwą podkładową oraz mieszaniną cieczy jonowej z pigmentem, eksponowane w warunkach zewnętrznych jest odporne na działanie czynników abiotycznych i grzybów wywołujących siniznę Aureobasidium pullulans i Sclerophoma pithyophiła, co potwierdzają wyniki zamieszczone w tabeli 2. Głębokość strefy drewna sosnowego bez sinizny, w warunkach intensywnej infekcji suspensją zarodnikową, wynosi 6,1 do 6,6 mm.
Przykład 12
Postępując jak w przykładzie 11 zamiast 4% żółtego pigmentu użyto 8% dodatek czerwonego pigmentu w postaci tlenków żelaza. Wyniki ekspozycji na działanie warunków zewnętrznych przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2 Zasinienie drewna sosny zwyczajnej Pinus syłvestris L. zabezpieczonej powierzchniowo środkami wg wynalazku po ekspozycji z grzybami:
Średnia głębokość strefy bez sinizny [mm] co Ό V£T <3 θ' Średni stopień zasinienia (po teście laboratoryjnym) 0,17 r- F- o" C C 5 :T 2,17 O co Średni stopień zasinienia na powierzchni wewnętrznej próbek (po procesie starzenia) O co co <0 co Ολ r^T co Średni stopień zasinienia na powierzchni zewnętrznej próbek (po procesie starzenia) 0,17 0,08 c c 3 ί' <o cn' Masa naniesionej cieczy jonowej na powierzchnię drewna r-j e l22 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 150,0 1 [g/próbka] 0,236 0,235 0,235 0,235 0,236 0,698 1 Ciecze jonowe/mieszanina z tebukonazolem (T) [DDA][N03](15%T) - warstwa podkładowa [DDA][N02](15%T)+4%żółty pigment tlenków żelaza + warstwa podkładowa [DDA][N03](15%T) £ Ό Λ C s ε 2P >» c: o £ 03 N 4* oN 00 + ę ox o Ł c Q O żelaza+ warstwa podkładowa [DDA][N03](15%T) Preparat referencyjny podkładowy Sadolin Base Drewno kontrolne < peppizid CNj r-H •S fi fi & O Ci) Q> fi O N O *Ł N "fi N 0) N fi
fi CO O Ό fi </) fi & u O cx fi V o próby kontrolnej w tych samych warunkach co w przykładach 11 i 12. -17-
Drewno zabezpieczone środkiem i sposobem wymienionym w przykładzie 11 i 12 jest również odporne na działanie alg gatunków: Klebsormidium flaccidum szczep SAG 355-5 oraz Chlorococcum vacuolatum szczep CCAP 213/8.
Aktywność biobójcza wobec alg środka zabezpieczającego na bazie mieszaniny azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu [DDA][N03](15%T) kształtuje się: w stosunku do Klebsormidium flaccidum EDioo= 5ppm; Chlorococcum vacuolatum EDioo= 5-10 ppm. .
Przykład 13
Ocena penetracji
Na drewno sosny Pinus sylvestris L. o wilgotności 12±2% w temperaturze 2G±5 °C, naniesiono metodą smarowania, [DDA][N03](15%T); w ilości odpowiadającej 200g na m2 drewna.
Przykład 14
Postępując jak przykładzie 13 na drewno naniesiono mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego zawierające 15% wag. tebukonazolu, lub 7,5% wag. tebukonazolu + 7,5 %wag. propikonazolu, z dodatkiem 0,1% środków zapachowych oraz dodatkiem 0,5% pigmentu, nanosi się na powierzchnię drewna metodą smarowania. Uzyskano głęboką penetrację w drewno na poziomie 6,2 mm, co pozwala na skuteczne zabezpieczenie drewna iglastego przed negatywnym działaniem promieniowania świetlnego i wilgoci, jak również przed działaniem mikroorganizmów, szczególnie grzybów i alg.
Na rysunku 1 przedstawiono stopień penetracji różnych środków w tych samych warunkach. W celu porównania przeprowadzono badanie penetracji dla znanych środków grzybobójczych i preparatu referencyjnego NaF. Poszczególne dane na wykresie odnoszą się do: 1. DDA][N02]; - czysta ciecz jonowa 2. [EthC/12][N02]; -azotan(III) coco[poli(oksyetyleno(15)]metyloamoniowy 3. [Arq 1230][NO2]; -azotan(III) dodecylotrimetyloamoniowy 4. [DDA][N03](15%T); - przykład 13 5. [DDA][N03](7,5%P+7,5%T); - przykład 14 18 6. [DDA][MCPA]; - ciecz jonowa z anionem herbicydowym 7. [DDA][N03]; - czysta ciecz jonowa
8. 4%NaF
Rys. 1. Głębokość wnikania w drewno sosny ciecz jonowych i ich mieszanin z tebukonazolem i tebukonazolem+propikonazolem: Z uzyskanych danych jednoznacznie wynika, że mieszaniny cieczy jonowych według wynalazku mają zdecydowanie lepszą penetrację niż czyste ciecze jonowe. Jest to wynikiem obniżenia (17-34 procentowego) lepkości cieczy jonowych po dodaniu do nich tebukonazolu lub tebukonazolu z propikonazolem.
Przykład 15 Środek do ochrony drewna przed grzybami, zawierający mieszaninę azotanu(V) i azotanu(lll) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu
Do 80g azotanu(V) dodano 5 g azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego oraz 15g tebukonazolu. Po wymieszaniu w temperaturze 60 °C uzyskano ciecz o konsystencji miodu. 19
Przykład 16 Środek do ochrony drewna przed grzybami, zawierający mieszaninę azotanu(V) i azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu
Do 75g azotanu(V) dodano 10 g azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego oraz 15g tebukonazolu. Po wymieszaniu w temperaturze 60 °C uzyskano ciecz o konsystencji miodu.
Przykład 17-20 W wodnym roztworze impregnacyjnym środka do impregnacji o stężeniu 1%, który jest trwałą dyspersją, umieszczono płytki ze stali węglowej zimno tłoczonej o składzie metali odpowiadającej normie PN-87/C-04910, na okres 10 i 20 dni. Dla określenia agresywności korozyjnej w stosunku do stali wodnego roztworu środka impregnacyjnego, po okresach ekspozycji wyznaczono średnią szybkość korozji, dynamikę korozji i głębokość korozji -tabela 3. W tabeli 3 podano rodzaj użytego środka oraz wyniki badania.
Tabela 3. Agresywność i dynamika korozji cieczy jonowych i ich mieszanin z tebukonazolem wg wynalazku w stosunku do stali węglowej
Przykład Ciecz jonowa/ mieszanina cieczy jonowych z tebukonazolem Średnia szybkość korozji po Głębokość korozji po Agresyw ność korozyjna Dynamika korozji 10 dobach 20 dobach 10 dobach 20 dobach [g/m2xdoba] [mm /rok] 17 [DDA]JN02J -inhibitor korozji -0,08208* -0,02700 -0,00417 -0,00135 mała malejąca 18 [DDA][N03] 0,33981 0,28257 0,01670 0,01388 średnia malejąca 19 Środek według przykładu 15 -0,12780 0,11892 -0,00609 0,00657 mała rosnąca 20 Środek według przykładu 16 -0,16085 -0,08261 -0,00818 -0,00413 mała malejąca * Wartości ujemne oznaczają mniejsze ubytki masy po trawieniu płytek badawczych niż płytek kontrolnych 20
Agresywność korozyjna środków według wynalazku (przykłady 15 i 16) w roztworze wodnym, badana wg PN-87/C-04910, jest mała, pomimo obecności w mieszaninie anionu azotanowego(V). Ubytki masy płytek stalowych po 20 dniach ekspozycji w mieszaninie cieczy jonowych i tebukonazolu wynosiły średnio 0,0196 g, średnia szybkość korozji była na poziomie 0,1189 g/m2x doba, głębokość korozji 0,00657 mm/rok.
Przykład 21 Środek jako substancję aktywną zawiera mieszaninę azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu z propikonazolem
Do azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego w ilości 85% wag. podgrzanego do temperatury 60°C, dodano 7,5% tebukonazolu i 7,5 % propikonazolu Składniki wymieszano do momentu uzyskania klarownej cieczy. Po dodaniu 0,5% pigmentu w postaci tlenków żelaza i 0,1% substancji zapachowych, środek w postaci 80% roztworu w izopropanolu, nanoszono na biel drewna sosny Pinus sylvestris L. o wilgotności 12±2%, w ilości 15 g mieszaniny cieczy jonowej z tebukonazolem i propikonazolem na m2. Uzyskano całkowite zabezpieczenie powierzchni drewna przed porastaniem przez grzyby Chaetomium globusom oraz mieszaniny gatunków: Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma vińde, Alternaria altemata, Paecilomyces variotti. Aktywność grzybobójcza środka na bazie mieszaniny azotanu(III) didecylodimetyloamoniowego i tebukonazolu z propikonazolem (DDA][N02](7,5%T+7,5%P), wyznaczona metoda pożywkową wynosi: w stosunku do Sclerophoma pityophila ED50 =1 ppm, EDioo =10 ppm i LD = 100 ppm; Trametes versicolor ED50 = <0,1 ppm, ED1I)0 = 25 ppm i LD =250 ppm; Coniophora puteana ED50 = 1 ppm, ED10o = 50 ppm i LD = 100 ppm.
Przykład 22
Sposób zabezpieczania drewna i środek do zabezpieczenia zawierający jako substancję aktywną mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego, tebukonazolu, i zasadowego węglanu miedzi(II) 21
Do 30 g azotanu(V) didecylodimetyloamomowego dodano ciągle mieszając 5g tebukonazolu w temperaturze 60°C, następnie dodano 65g zasadowego węglanu miedzi rozpuszczonego w temperaturze pokojowej w etanoloaminie proporcji 1:3.. Po dokładnym wymieszaniu, uzyskany środek ochronny wprowadzono do drewna sosny o wilgotności 12±1%, metodą próżniowo-ciśnieniową w postaci roztworu wodnego o stężeniu 5%, w ilości 30,7 kg środka na lm3 drewna. Zabezpieczone drewno środkiem wg wynalazku wykazało w warunkach pożarowych, w badaniach przeprowadzonych z zastosowaniem kalorymetru stożkowego, opóźnienie czasu do zapalenia o 50% w stosunku do drewna naturalnego, zmniejszenie efektywnego ciepła spalania o 30,9%, zmniejszenie średniej szybkości ubytku masy próbki o około 40%. Wartość grzybobójcza środka wg wynalazku wobec Coniophora puteana wyznaczona na drewnie sosny Pinus syhestris L. wynosi 3,5 kg/m3. Agresywność korozyjna wobec stali środka wg wynalazku w postaci 1% roztworu wodnego badana wg PN-87/C-04910 jest mała, malejąca.
Rzicżnik Patentowy
Elżbieta Piątkowska
Claims (11)
- 22 399736 Μ Zastrzeżenia patentowe 1. Środek do zabezpieczania drewna przed grzybami i algami, zawierający amoniowe ciecze jonowe, znamienny tym, że substancję czynną stanowią mieszaniny amoniowych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, 1 R + R— N —R »3 X" w którym - R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego Ct_2o, lub podstawnik alkinowy o długości łańcucha C3.20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, - R2, R3 są równe i oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego Cmć lub podstawnik alkinowy o długości łańcucha C3-16 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, - R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego Ci_2o, lub podstawnik alkinowy o długości łańcucha C3-20 zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, 23 - X oznacza anion azotanowy(V), i /lub azotanowy(III), lub propionianowy, lub dicyjanoimidkowy, lub dodecylobenzosulfonianowy, z tebukonazolem lub mieszaniną tebukonazolu i propikonazolu, przy czym udział tebukonazolu w mieszaninie z propikonazolem jest nie mniejszy niż 10%, przy czym stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu, lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu wynosi od 100:1 do 7:3, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika. 2. Środek według zastrz. 1 znamienny tym, że stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu, lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu wynosi od 9: l do 4:1. 3. Środek według zastrz. 1 albo 2 znamienny tym, że mieszanina tebukonazolu z propikonazolem zawiera 40-60% tebukonazolu. 4. Środek do zabezpieczania drewna przed grzybami i algami, zawierający mieszaniny amoniowych cieczy jonowych, znamienny tym, że substancję czynną stanowią mieszaniny dwóch rodzajów amoniowych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3 i R4 mają znaczenia jak w zastrzeżeniu 1 przy czy w jednym rodzaju amoniowych cieczy jonowych X oznacza anion azotanowy(V), a w drugim rodzaju X oznacza anion azotanowy(III), przy czym stosunek cieczy jonowej zawierającej anion azotanowy(V) do cieczy jonowej zawierającej anion azotanowy (III) wynosi od 20:1 do 1:1, z tebukonazolem lub mieszaniną tebukonazolu i propikonazolu, przy czym udział tebukonazolu w mieszaninie z propikonazolem jest nie mniejszy niż 10%, przy czym stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu, lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu wynosi od 100:1 do 7:3, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika. 5. Środek według zastrz. 4 znamienny tym, że stosunek cieczy jonowej zawierającej anion azotanowy (V) do cieczy jonowej zawierającej anion azotanowy (III) wynosi od 10:1 do 3:1. 6. Środek według zastrz. 4 albo 5 znamienny tym, że stosunek cieczy jonowych do tebukonazolu, lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu wynosi od 9:1 do 4:1. 24 7. 6. Środek według zastrz. 4 albo 5 albo 6 znamienny tym, że mieszanina tebukonazolu z propikonazolem zawiera 40-60% tebukonazolu. 8. Środek do zabezpieczania drewna przed grzybami i algami, zawierający mieszaniny amoniowych cieczy jonowych, znamienny tym, że substancję czynną stanowią mieszaniny dwóch rodzajów amoniowych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1’ R2, R3 R4 i X mają znaczenia jak w zastrzeżeniu 1 z tebukonazolem lub mieszaniną tebukonazolu i propikonazolu przy czym udział tebukonazolu w mieszaninie z propikonazolem jest nie mniejszy niż 10%, przy czym stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu, lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu wynosi od 100:1 do 7:3, a ponadto środek zawiera związki miedzi(II) w postaci zasadowego węglanu miedzi(II)), lub tlenku miedzi(IJ) w ilości odpowiadającej proporcji miedzi do cieczy jonowej od 1:0,7 do 1:2, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika. 9. Środek według zastrz. 8 znamienny tym, że proporcja miedzi do cieczy jonowej wynosi od 1:0,85 do 1:1,64. 10. Środek według zastrz. 8 albo 9 znamienny tym, że stosunek cieczy jonowej do tebukonazolu, lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu wynosi od 9:1 do 4:1. 11. Środek według zastrz. 8 albo 9 albo 10 znamienny tym, że mieszanina tebukonazolu z propikonazolem zawiera 40-60% tebukonazolu.
- 12. Sposób powierzchniowego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony drewna przed grzybami w szczególności siniznowymi i algami, z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych znamienny tym, że do zabezpieczania drewna stosuje się jeden ze środków opisany w zastrzeżeniach od 1 do 11 w postaci ciekłej lub w postaci roztworu w rozpuszczalnikach organicznych lub wodno-organicznych, przy czym środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż odpowiadająca zawartości tebukonazolu 3,75g /m2 lub zawartości mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu 2,25g/m2. 25
- 13. Sposób według zastrz. 12 znamienny tym, że w przypadku ochrony przed grzybami siniznowymi środek stosuje się w ilości odpowiadającej zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 7,5 g/m2.
- 14. Sposób wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony drewna przed grzybami i algami, z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych oraz znanych technik ciśnieniowych znamienny tym, że polega na nasycaniu drewna ciekłym środkiem opisanym w którymkolwiek z zastrzeżeń od 1 do 7 w postaci ciekłej lub w postaci roztworu w rozpuszczalnikach organicznych lub wodno-organicznych, przy czym środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż odpowiadająca zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu 0,111 kg Im3.
- 15. Sposób według zastrz. 14 znamienny tym że w przypadku drewna iglastego środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż odpowiadająca zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu 0,11 lkg Im3.
- 16. Sposób według zastrz. 14 znamienny tym, że w przypadku drewna liściastego środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż odpowiadająca zawartości tebukonazolu łub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu 0,255kg /m3.
- 17. Sposób wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony drewna przed grzybami i algami, z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych oraz znanych technik ciśnieniowych znamienny tym, że polega na nasycaniu drewna ciekłym środkiem opisanym w którymkolwiek z zastrzeżeń od 8 do 11 w postaci ciekłej lub w postaci roztworu w rozpuszczalnikach organicznych lub wodno-organicznych, przy czym środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż odpowiadająca zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu 0,11 lkg /m3tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu.
- 18. Sposób według zastrz. 17 znamienny tym, że w przypadku drewna liściastego środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż odpowiadająca zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu i propikonazolu 0,255kg / m3. 26
- 19. Sposób według zastrz. 17 znamienny tym, że przypadku drewna iglastego środek stosuje się w ilości nie niniejszej niż odpowiadająca zawartości miedzi 0,42 kg/m3.
- 20. Sposób według zastrz. 19 albo 20 znamienny tym, że przypadku drewna liściastego środek stosuje się w ilości nie niniejszej niż odpowiadająca zawartości miedzi 0,86 kg/m3.
- 21. Sposób powierzchniowego zabezpieczania drewna narażonego na kontakt z metalami, w szczególności dla ochrony drewna przed grzybami, w szczególności siniznowymi oraz algami, z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych znamienny tym, że polega na dwuetapowym nanoszeniu dwóch środków opisany w zastrzeżeniach od 1 do 11, przy czym w pierwszy etapie nanosi się środek według wynalazku zawierający ciecz jonową z anionem azotanowym(V) oraz pochodne 1,2,4-triazolu w ilości odpowiadającej zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 7,5 g na m2 drewna, a następnie po sezonowaniu nanosi się drugi środek według wynalazku zawierający ciecz jonową z anionem azotanowym(III) oraz pochodne 1,2,4-triazolu. w ilości odpowiadającej zawartości tebukonazolu lub mieszaniny tebukonazolu z propikonazolem nie mniej niż 7,5 g / m2 drewna.nik Patentowy ieta Piątkowska
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399736A PL226089B1 (pl) | 2012-07-01 | 2012-07-01 | Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodkow |
| EP13460046.9A EP2700310B1 (en) | 2012-07-01 | 2013-07-01 | Preservatives for protection against fungi and algae and methods of wood protection against fungi and algae using those preservatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399736A PL226089B1 (pl) | 2012-07-01 | 2012-07-01 | Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodkow |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399736A1 true PL399736A1 (pl) | 2014-01-07 |
| PL226089B1 PL226089B1 (pl) | 2017-06-30 |
Family
ID=49117799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399736A PL226089B1 (pl) | 2012-07-01 | 2012-07-01 | Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodkow |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2700310B1 (pl) |
| PL (1) | PL226089B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305339B6 (cs) * | 2014-05-23 | 2015-08-05 | ÄŚeskĂ© vysokĂ© uÄŤenĂ technickĂ© v Praze, Fakulta stavebnĂ | Výrobek na bázi dřeva odolný vůči dřevozbarvujícím houbám a plísním |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL208335A1 (pl) | 1978-07-10 | 1980-02-25 | Kopalnia Wegla Kamiennego Wuje | |
| PL122330B1 (en) | 1978-07-10 | 1982-07-31 | Aspa Zaklady Aparatury Spawaln | Apparatus for bending pressure welding holders and/or electrodes |
| PL166934B1 (pl) | 1991-07-03 | 1995-07-31 | Inst Tech Drewna | Środek grzybobójczy |
| DE4131205A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination |
| WO2005058238A2 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Microban Products Company | Antimicrobial composition |
| PL208336B1 (pl) * | 2006-04-07 | 2011-04-29 | Inst Tech Drewna | Sposób powierzchniowego i/lub wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony przed grzybami, z wykorzystaniem hydrofobowych azotanowych (V) cieczy jonowych |
| DE102007043717A1 (de) * | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Remmers Baustofftechnik Gmbh | Holzschutzmittel |
| GB201010439D0 (en) * | 2010-06-21 | 2010-08-04 | Arch Timber Protection Ltd | A method |
| PL393431A1 (pl) | 2010-12-27 | 2012-07-02 | Inst Tech Drewna | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) oraz środki do ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) |
| PL215906B1 (pl) | 2011-08-01 | 2014-02-28 | Inst Tech Drewna | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym (III) oraz środki ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym (III) |
-
2012
- 2012-07-01 PL PL399736A patent/PL226089B1/pl unknown
-
2013
- 2013-07-01 EP EP13460046.9A patent/EP2700310B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL226089B1 (pl) | 2017-06-30 |
| EP2700310A1 (en) | 2014-02-26 |
| EP2700310B1 (en) | 2016-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU779099B2 (en) | Azole/amine oxide wood preservatives | |
| EP0641164B1 (en) | Preservatives for wood and other cellulosic materials | |
| US7959723B2 (en) | Use of biocide compositions for wood preservation | |
| CN104066333B (zh) | 用于木材防腐的添加剂 | |
| US20160316754A1 (en) | Wood preservative | |
| DE3934935A1 (de) | Polymere stickstoffverbindungen enthaltende holzschutzmittel | |
| USRE36798E (en) | Preservatives for wood and other cellulosic materials | |
| PL399736A1 (pl) | Srodki do ochrony przed grzybami i algami oraz sposoby ochrony drewna przed grzybami i algami przy uzyciu tych srodków | |
| PL393431A1 (pl) | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) oraz środki do ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) | |
| PL208336B1 (pl) | Sposób powierzchniowego i/lub wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony przed grzybami, z wykorzystaniem hydrofobowych azotanowych (V) cieczy jonowych | |
| US20160311129A1 (en) | Composition comprising an active ingredient composition and an additive composition for penetrating a timber | |
| US20060128773A1 (en) | Wood preservatives and waterproofing compositions and processes | |
| AU659203C (en) | Preservatives for wood and other cellulosic materials | |
| US10894337B2 (en) | Method and formulation for the treatment of timber | |
| PL395817A1 (pl) | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym (III) oraz srodki ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym (III) | |
| NZ724922B2 (en) | A wood preservative | |
| NO162150B (no) | Trebeskyttelsesblandinger. | |
| NZ724922A (en) | A wood preservative | |
| PL214490B1 (pl) | Środek do zabezpieczania drewna oraz sposób powierzchniowego i wgłębnego zabezpieczania drewna z jego użyciem | |
| NZ764487A (en) | Anti-fungal potentiators |