JP3391449B2 - 木材及び他のセルロース性材料の防腐剤 - Google Patents

木材及び他のセルロース性材料の防腐剤

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は木材及び他のセルロース性材料の防腐剤に関
する。
木材保存に殺生物性金属イオンを使用することはよく
知られている。又殺生物性を持つことが知られているト
リアゾール基を含む多くの化合物がある。
本発明により殺生物性金属化合物及びトリアゾール基
を含む殺真菌性化合物からなる防腐剤組成物を提供する
ものである。この場合、金属原子:トリアゾール基含有
殺真菌性化合物の重量比は少なくとも5:1であるもの、
但し、1.320重量%の亜硝酸ナトリウム、1.190重量%の
硫酸銅・5H2O、0.400重量%のホウ酸、0.625重量%のナ
トリウムヘプトネート(sodium heptonate)、0.390重
量%の水酸化ナトリウム、0.012重量%のテブコナゾー
ル、0.391重量%のキシレン中の界面活性剤ブレンド及
び95.762重量%の水を含む組成物(a)を特定の例外と
して除く。
我々は本発明の組成物が有利な性質を持つことを見出
し、特に金属化合物及びトリアゾール基を含む殺真菌性
化合物(以後「トリアゾール化合物」と呼称する)が相
乗的な殺真菌活性を示すことを見出した。
この金属化合物は金属イオンが溶液中で游離している
か又は錯体の一部を形成し得るような形態で存在し得る
ことが理解されるであろう。同様にトリアゾール化合物
は溶液中で游離して存在し得るか又は塩もしくは錯体の
形で存在することができる。例えば、トリアゾール化合
物は殺生物性金属イオンの一部と錯体の形で存在するこ
とができる。
本発明の組成物は木材又は他のセルロース性材料(例
えば綿、ヘッシャン(hessian)、ロープ及び索条)の
ような基体の処理に使用することができる。便宜上、本
発明は以後木材の処理に関連させて記述するが、その他
の材料を同様に処理し得ることはいうまでもない。
金属化合物は殺生物的に活性の金属であればそのいず
れの化合物でもよく、銅、アルミニウム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、銀、カドミウム、ス
ズ、アンチモン、水銀、鉛及びビスマスを含む。これは
単独又は混合物のいずれで使用してもよい。好ましい金
属は銅及び亜鉛であり、単独で、互いに組み合わせて又
は前に挙げた金属の1つ又はそれより多くと組み合わせ
て使用する。もっとも好ましい金属は銅特にCu(II)イ
オンである。
トリアゾール化合物はトリアゾール基を含みそして殺
生物活性を持つ化合物であればいずれでもよい。好まし
くはトリアゾール化合物はトリアゾール基を含む。
トリアゾール化合物は式(A) (式中、R1は枝分かれ又は直鎖のC1〜5アルキル基
(例えばt−ブチル)表し、そしてR2は場合によりハロ
ゲン(例えば塩素、フッ素又は臭素)原子又はC1〜3
アルキル(例えばメチル)、C1〜3アルコキシ(例え
ばメトキシ)、フェニル又はニトロ基から選ばれる1つ
又はそれより多い置換基により置換されたフェニル基を
表す)の化合物から選ばれるのが有利である。
特に好ましい式(A)の化合物はテブコナゾール(te
buconazole)、アルファ−〔2−(4−クロロフェニ
ル)エチル−アルファ(1,1−ジメチルエチル)−1H−
1,2,4−トリアゾール−1−エタノールである。
又は、トリアゾール化合物は式(B) (式中、R3は上でR2につき定義した通りであり、そして
R4は水素原子又は枝分かれ又は直鎖のC1〜5アルキル
基(例えばn−プロピル)を表す)の化合物から選ばれ
るのが有利である。
特に好ましい式(B)の化合物はプロピコナゾール
(propiconazole)、(1−〔〔2−(2,4−ジクロロフ
ェニル)−4−プロピル−1,3−ジオキソラン−2−イ
ル〕メチル〕−1H−1,2,4−トリアゾール)及びアザコ
ナゾール(azaconazole)、(1−〔〔2,4−ジクロロフ
ェニル)−1,3−ジオキソラン−2−イル〕メチル〕−1
H−1,2,4−トリアゾール)である。
ヘキサコナゾール(hexaconazole)及びジフェノコナ
ゾール(difenoconazole)は本発明の組成物に使用する
ことができるさらに別のトリアゾール化合物の例であ
る。
組成物は1つより多いトリアゾール化合物を含むこと
ができ、例えばそれらはテブコナゾール及びプロピコナ
ゾール、又はテブコナゾール、プロピコナゾール及びア
ザコナゾールの混合物を含むことができる。
我々は殺生物性金属は金属イオンの無機塩の形で、例
えば金属の炭酸塩、硫酸塩、塩化物、水酸化物、ホウ酸
塩、フッ化物又は酸化物の形で組成物に有利に組み込む
ことができることを見出した。又は金属は簡単な有機化
合物の金属塩の形で、例えば金属の酢酸塩のようなカル
ボン酸の塩の形で使用することができる。従って、殺生
物性トリアゾール化合物は、金属イオンがそのような簡
単な塩の形で存在する場合相乗的性質を示すこと、そし
て金属イオンはそれ自身が殺生物的性質を持つ大きくい
っそう複雑な有機化合物の塩、又は錯体の形で添加する
必要がないことを見出した。
金属イオンのトリアゾール化合物に対する最適の重量
比は組成物を適用する特定の材料又は製造物及び防御が
要求される生物の種類により変化する。好ましくは金属
のトリアゾール化合物に対する重量比は1000:1より小さ
く、例えば750:1より大きくない。より好ましくは金
属:トリアゾール化合物の重量比は750:1から1:1まで、
特に好ましくは500:1から2:1まで、もっとも好ましくは
50:1から5:1まで、特に約25:1であるべきである。
防腐剤処理に要する濃度は選ばれる金属のトリアゾー
ル化合物に対する比率、選ばれる金属、使用する処理方
法、木材の種類、要求される防御の程度及び共存する他
の殺生物剤の性質と量に依存する。必要な濃度は当業者
が容易に決定することができる。一般に、必要な金属の
濃度は0.01〜5%であり、そしてトリアゾールの水準は
25ppm〜1.0%である。水を媒体とする処理の好ましい範
囲は0.1〜5%の金属濃度及び50〜5000ppmのトリアゾー
ル水準である。
本発明の組成物は所望によりさらに亜硝酸イオンを含
むことができる。又は、組成物から亜硝酸イオンを除く
ことに伴う利点もあり得ることであり、例えば亜硝酸イ
オンを除くことによりある種の有害ガスの形成が防止さ
れる。
本発明の組成物は殺生物的に活性の第四アンモニウム
化合物又は第三アミン塩を含むのが有利である。これら
の化合物は殺生物性金属イオンの水溶液中でトリアゾー
ル化合物のエマルジョンの形成を促進する。第四アンモ
ニウム化合物又は第三アミン塩を含む組成物は特に木材
処理に有用なミクロ−エマルジョンを形成することがで
きる。その上、これらの化合物の存在は、トリアゾール
化合物を可溶化するための追加の有機溶媒を必要としな
いことを意味することがある。さらに第四アンモニウム
化合物及び第三アミン塩はそれ自体殺生物性であり、従
ってそれらは組成物の全殺生物活性を高める。これらの
化合物はまた殺生物性金属イオン及びトリアゾール化合
物の木材への浸透を改良する。
本発明の組成物は溶剤として水、有機溶剤又は溶剤の
混合物を含むことができる。配合物は処理装置で希釈す
ることを予定する濃厚物として調製することができ、又
は配合物を希薄処理溶液の形に調製することもできる。
場合により、殺生物性金属イオン及びトリアゾール化合
物の別々の溶液を希釈の前又は後において混合する予定
で2つの濃厚物の形で提供することもできる。
安定な配合物は例えば金属イオン錯体の水溶液を調製
し、次いでトリアゾール化合物の乳化配合物を添加して
作ることができる。金属イオンのための適当な錯化剤
は、例えばポリリン酸例えばトリポリリン酸、アンモニ
ア、殺生物性カチオンと錯体形成可能な水溶性アミン及
びアルカノールアミン;アミノカルボン酸例えばグリシ
ン、グルタミン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸及びN−ジヒ
ドロキシエチルグリシン;金属イオンと錯体形成可能な
基を含むポリマー化合物例えばポリアクリル酸;ヒドロ
キシカルボン酸例えば酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、乳
酸、ヒドロキシ酪酸、グリコール酸、グルコン酸及びグ
ルコヘプトニック酸;ホスホン酸例えばニトロトリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホ
クホン酸)、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸であ
る。錯化剤の性質が酸性の場合それらは游離酸又はそれ
らのアルカリ金属又はアンモニウム塩として使用するこ
とができる。これらの錯化剤は単独又は互いに組み合わ
せて使用することができる。トリアゾール化合物のため
の適当な界面活性剤は、例えばカチオン、非イオン、ア
ニオン又は両性界面活性剤を含む。
好適な配合物は例えばトリアゾール化合物の乳化配合
物を金属塩例えば硫酸銅又は酢酸亜鉛の水溶液に添加す
ることにより調製することもできる。金属イオンのアゾ
ールに対する高い比率においては、適当な補助溶剤を使
用することにより配合物にアゾールを分散させるために
十分なアゾールの溶解度とすることができる。
又は、有機溶剤のみを使用して配合物を作ることがで
きる。そのような配合物を作るにはカルボン酸(例えば
デカン酸又はオクタン酸)の殺生物性金属塩を調製し、
そして適当な有機溶剤に溶解して濃厚物を作る。次いで
トリアゾール化合物を直接濃厚物に又は適当な溶剤例え
ばエステル、アルコール、エステルアルコール、脂肪族
又は芳香族炭化水素、グリコールエーテル、グリコール
又はケトンで希釈した溶液に添加することができる。
有機溶剤を含む濃厚配合物は場合により水と混合して
エマルジョンを作り、必要によりこれを界面活性剤で安
定化することができる。
本発明の組成物は場合により木材防腐に慣用的に使用
する他の添加剤例えば撥水剤、着色添加剤、粘度修正剤
又は腐蝕抑制剤を含むことができる。
本発明の組成物は殺真菌剤、殺虫剤及び殺菌剤を含む
他の有機化合物を含むことができる。そのような有機化
合物はカルボン酸例えばナフテン酸及び枝分かれ脂肪酸
及びそれらの金属塩例えばナフテン酸銅及び亜鉛、フェ
ノール及び置換されたフェノール例えばオルソフェニル
フェノール及びそのアルカリ金属又はアンモニア塩;ポ
リハロゲン化フェノール例えばペンタクロロフェノール
又はトリブロモフェノール及びそれらのアルカリ金属又
はアンモニア塩;第四アンモニウム塩及び第三アミン塩
例えばジデシルジメチルアンモニウムクロリド、オクチ
ルデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルジメ
チルベンジルアンモニウムクロリド、ドデシルベンジル
トリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルア
ミンアセテート、ドデシルジメチルアミンラクテート、
ドデシルジメチルアミンサリチレート、ジドデシルメチ
ルアミンクロリド;イソチアゾロン誘導体例えば4,5−
ジクロロ−2−(n−オクチル)−4−イソチアゾリン
−3−オン又は2−メチル−4−イソチアゾリン−3−
オン、2n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン及
びそれらの混合物及び他の関連化合物;スルファミド誘
導体例えばN,N−ジメチル−N−フェニル−(N−フル
オロジクロロ−メチルチオ)−スルホンアミド、N,N−
ジメチル−N−トリル−N−(ジクロロフルオロ−メチ
ルチオ)−スルファミド;アゾール例えばイミダゾー
ル;MBT(メチレン−ビスチオシアネート);IPBC(3−
ヨード−2−プロパニル−ブチル−カルバメート);カ
ルベンダジム及びクロロタロニル;N−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミン及びN−ニトロソシクロヘキシルヒ
ドロキシルアミンの金属塩又は金属キレート;シアノ−
(4−フルオロ−3−フェノキシフェニル)−メチル−
3−(2,2−ジクロロエテニル)−2,2−ジメチル−シク
ロプロパンカルボキシレート、(3−フェノキシフェニ
ル)−メチル−3−(2,2−ジクロロエチエニル)−2,2
−ジメチル−シクロプロパンカルボキシレート、シアノ
−(3−フェノキシフェニル)−メチル−2−(4−ク
ロロフェニル)−3−メチルブチレートからなる群より
選ばれるピレスロイド系殺虫剤、及びそれらの混合物;
有機リン、カルバメート及び有機塩素殺虫剤例えばリン
デンを含む。
他の殺生物的に活性の元素例えばホウ素も任意の形態
で使用することができ、例えばホウ酸、ホウ素又はホウ
素エステルであり、そしてフッ化物及びケイフッ化物も
含む。
本発明の特に好ましい組成物は銅(II)イオン、テブ
コナゾール又はプロピコナゾールであるトリアゾール化
合物、及びアルカノールアミンを含み、同様にホウ酸イ
オン及び/又は第四アンモニウム化合物又は第四アンモ
ニウム化合物の混合物も含む。
本発明のさらに別の実施態様により、前文で定義した
種類の基体の処理方法が提供され、これは上で定義した
組成物を前記基体に適用することからなる。
当業者はこの基体を水溶液で処理する種々な方法に十
分に精通しているであろう。例えば本発明の組成物は浸
漬、吹付け、散液(deluging)、ブラシ塗り及び真空及
び/又は加圧含浸により木材に適用することができる。
他の種類の基体も同様の方法で処理することができる。
次の限定しない実施例はさらに本発明を例証するもの
である。
実施例 実施例1〜3の組成物はトリアゾール化合物の乳化配
合物を金属錯体の水溶液に添加して製造することができ
る。
実施例1 濃厚配合物:金属対アゾール比率25:1 %w/w 塩基性炭素銅 10.9 モノエタノールアミン 23.1 ホウ酸 16.9 テブコナゾール 0.24 キシレン 3.76 プロセス油 4.00 アニオン/非イオン乳化剤 1.00 水 40.10 実施例2 すぐに使用できる溶液:金属対アゾール比率 10:1 %w/w 硫酸銅五水和物 1.18 乳 酸 2.13 亜硝酸ナトリウム 1.31 ホウ酸 0.79 水酸化アンモニウム 0.57 テブコナゾール 0.03 シペルメトリン 0.05 メチルジオキシトール 0.64 アニオン/非イオン乳化剤 0.08 水 93.22 実施例3 すぐに使用できる溶液:金属対アゾール比率 5:1 %w/w 塩基性炭酸銅 0.55 水酸化アンモニウム 0.65 重炭酸アンモニウム 0.33 プロピコナゾール 0.06 ナフテン酸 0.15 アニオン/非イオン乳化剤 0.21 メチルジオキシトール 0.48 水 97.624 実施例4 すぐに使用できる溶液:金属対アゾール比率 5:1 実施例4及び5の組成物はトリアゾール化合物の乳化
配合物を金属イオンの水溶液に添加して調製することが
できる。
%w/w 酢酸銅 0.43 酢酸亜鉛 0.84 テブコナゾール 0.06 エステルアルコール 0.03 2−エチルヘキサン酸 0.03 プロセス油 0.03 アニオン/非イオン乳化剤 0.06 水 98.52 実施例5 すぐに使用できる溶液:金属対アゾール比率 30:1 %w/w 硫酸銅・五水和物 1.18 アザコナゾール 0.01 メチルジオキシトール 0.08 アニオン/非イオン乳化剤 0.01 水 98.72 実施例6 二液系 %w/w パックA:炭酸銅 14.5 モノエタノールアミン 30.7 水 54.8 パックB:テブコナゾール 10 エステルグリコール 50 2−エチルヘキサン酸 10 プロセス油 10 アニオン/非イオン乳化剤 20 パックAとパックBを混合して生ずる銅とテブコナゾ
ールとの比率は重量で1:2.5から750:1部まで変動させる
ことができる。
別々のパックは処理設備で一緒に混合し、水で希釈す
るためのものである。
実施例7〜11は有機溶剤を含む。
実施例7 濃厚物 %w/w バーサチック酸亜鉛 15.0 テブコナゾール 0.5 グリコールエーテル 10.0 ホワイトスピリット 74.5 実施例8 濃厚物 %w/w カプリル酸銅 25.0 テブコナゾール 0.05 シェルソルA(Shellsol A) 74.75 ペルメトリン 0.2 実施例9 濃厚物 %w/w 銅アシペタックス(Copper acypetacs) 15.0 ヘキシレングリコールビボレート 10.0 シペルメトリン 0.1 テブコナゾール 0.1 ホワイトスピリット 74.8 実施例10 濃厚物 %w/w オクタン酸亜鉛 50.0 アザコナゾール 1.0 グリコールエーテル 49.0 実施例11 すぐに使用できる溶液 %w/w バーサチック酸銅 5.0 プロピコナゾール 0.01 ペルメトリン 0.1 ホワイトスピリット 94.89 実施例12及び13の組成物は各々殺生物的に活性の第四
アンモニウム化合物を含む。これらの化合物は濃厚組成
物を希釈して得られる処理溶液中でトリアゾール化合物
を安定化させる。
実施例12 濃厚物 %w/w モノエタノールアミン 19.23 塩基性炭酸銅 7.27 塩化ベンザルコニウム(50%活性) 8.0 テブコナゾール 0.8 ホウ酸 11.3 Cu:塩化ベンザルコニウム:テブコナゾール 5:5:1(重量比) 実施例12(a) モノエタノールアミンをエチレンジアミンに置き換え
たことを除いて実施例12と同じ配合の濃厚物を作った。
実施例13 濃厚物 %w/w モノエタノールアミン 30.77 塩基性炭酸銅 14.50 メチル硫酸ジデシルジメチル アンモニム(50%活性) 8.0 プロピコナゾール 0.32 Cu:メチル硫酸ジデシルジメチルアンモニウム:プロピ
コナゾール 2:1:0.08(重量比) 実施例13(a) モノエタノールアミンをエチレンジアミンに置き換え
たことを除いて実施例13と同じ配合の濃厚物を作った。
本発明により配合した混合物の相乗作用 特定の殺生物性化合物の毒性限界値は標的生物による
基体の崩壊(>3%の物質損失と定義される)を防ぐに
要する化合物の濃度である。毒性限界は一般に試験の合
格/不合格点に及ぶ2つの実験により求めた濃度で表さ
れる。毒性指数はこれらの2つの値の中間点である。防
腐剤組成物が2つの殺生物性化合物を特定の比率で含む
場合、この毒性指数は基体を標的生物から有効に防御す
るために必要とする各々の殺生物剤の推定最小濃度であ
る。添付図面の図1において、点A及びBはそれぞれの
殺生物性化合物Y及びXの毒性指数値であり、そしてこ
れら2点の間の直線は化合物X及びYの殺生物効果が単
に相加的な場合に得られる毒性指数値を表す。もしX:Y
の特定の比率において毒性指数値が直線より下にある
(例えば点Cにある)場合、化合物X及びYはその特定
の比率において相乗的である。
配合物の相乗的性質を評価する便利な方法は「相乗指
数」を使用することである。これは下の式のように定義
することができる。
理論毒性指数は作用の理論線の内挿に入り計算するこ
とができる。相乗指数が1とは相乗作用がないことを示
す。相乗指数が増加すると相乗作用の程度も増加する。
A)テブコナゾール含有組成物 (i)担子菌に対する殺真菌効果 殺真菌活性をpr EN113試験法により測定した。この方
法は木材の小塊を防腐性化合物で処理し、次にそれらを
小さな試験容器中で腐朽菌にさらすことを含む。処理濃
度の範囲を使用して、能力の推定値を12週間の露出期間
の後における木塊の重量損失を測定して求める。繰り返
しの試料の重量損失の平均値により標的菌に対して有効
と思われる木材に対する防腐剤の推定の濃度又は添加量
の決定が可能になる。相乗作用を証明するため、テブコ
ナゾール単独、代わりの銅アンモニウム化合物及び次に
混合物として両者を一緒に使用して結果を求めた。この
場合の成分を実施例1に示す。この実施例における銅の
テブコナゾールに対する比率は25:1であった。すべての
試験はEN84として発表された方法により冷水浸出後実行
した。ホウ素はこれらの配合物に含まれていたが、この
浸出方法は十分にすべてのホウ素を除くことができた。
従って、試験における全効力に対してこの活性成分の寄
与はない。個々の活性成分については表1及び2に、並
びに混合物については表3に結果を示す。
これらの結果は明らかにテブコナゾール及び銅アンモ
ニウム化合物の間で能力が異なることを示している。も
っとも攻撃的な真菌(ポリア・プラセンタ(Poria plas
enta))に対しては、約0.4kgm-3のテブコナゾールが有
効であるために必要であり、一方約5.0kgm-3の銅が腐朽
を防ぐために必要である。
銅とテブコナゾールとの25:1混合物を使用したさらに
別の試験結果を表3に示す。ポリア・プラセンタを使用
したが、それはこの菌が完全なEN113試験においてこれ
ら2つの化合物に対してもっとも攻撃的な真菌であるが
ためである。
これらの結果は添付図面の図2においてプロットして
線図を作った。
図2において、点線は25:1の重量比の銅とテブコナゾ
ールとを含む組成物において銅及びテブコナゾールの能
力が単に相加的とした場合における必要な銅アンモニウ
ム化合物及びテブコナゾールの予想される濃度を示す
(3.2kgm-3の銅及び0.13kgm-3のテブコナゾール)。実
験は必要であることが判明した実際の濃度を示す。これ
らの濃度は予想される濃度よりかなり低く(1.8kgm-3
Cu及び0.072kgm-3のテブコナゾール)、1.78の相乗指数
を与える。
ii) 種々の銅:テブコナゾール比の殺真菌効果 上の試験を拡大して銅アンモニウム化合物及びテブコ
ナゾールの間において相乗作用が存在する比率の範囲を
図で表した。prEN113試験の短縮法を使用し、試験期間
は6週間、標的菌はイドタケとしたが、これはこの銅耐
性真菌の増殖速度が6週間の露出試験において信頼性が
あるためである。すべての木塊はprEN84に従って冷水浸
出した。試験した組成物は実施例6に記述したパックA
及びBを混合して表4に示す銅:テブコナゾール比とす
ることにより調製した。この表4はこれらの比率で得ら
れた毒性及び相乗指数を示す。
これらの値は種々のCu:テブコナゾールの比率により
殺真菌活性により驚くべき差異があることを示してお
り、それらを図3に線図で示す。1:10及び1000:1ではCu
及びテブコナゾールの殺真菌活性は純粋に相加的である
が、一方25:1及び500:1では配合物は著しく相乗的であ
る。
iii) 腐敗病に対する殺真菌効果 前の試験に使用した混合物につきさらに、腐敗病に対
する活性を評価する真菌セラー試験(fungal cellar te
st)を実行した。この試験の結果は土壌に接触して使用
する木材防腐剤の適正を評価するために特に重要であ
る。
ブナ材の小棒(15×3×100mm)をその長さの9/10を
非無菌の土壌にさらした。露出期間は6ヵ月であった。
浸出した試料を使用した。強度損失を評価の主要な基準
として使用した。80%の残存強度を毒性限界を決定する
水準として使用した。
ブナの腐敗病に対する個々の成分及び混合物の浸出後
における毒性限界を下表に示す(この表では銅アンモニ
ウム化合物の毒性限界及び毒性指数をm3当たりCuのkg数
で示す)。
ブナの腐敗病に対する能力に関する銅及びテブコナゾ
ールの間の相互作用を添付図面の図4に示す。
図4において、点線は25:1の重量比で銅及びテブコナ
ゾールを含む組成物において、銅及びテブコナゾールの
能力が単に付加的であると仮定した場合に必要とする銅
及びテブコナゾールの予想濃度を示す(>8.44kgm-3
銅及び>0.33kgm-3のテブコナゾール)。実線は必要で
あることが認められた実際の濃度を示す。これらの濃度
は予想値よりかなり低い(2.44kgm-3の銅及び0.01kgm-3
のテブコナゾール)。
これらの結果は腐敗病菌に対して試験した場合25:1の
比率で併用した銅:テブコナゾールの相乗指数が>3.58
であることを示している。
B)プロピコナゾール又はアザコナゾールを含む組成物 担子菌に対する効果を評価する試験をプロピコナゾー
ル及びアザコナゾールにつき単用及び本発明の範囲内の
比率を使用する銅との混合物で実行した。この試験はEN
113及びIRG/WP/2329として発表された方法の両方につき
実行し、そして毒性限界は上述のようにイドタケ菌に対
して確認した。
毒性限界を下表に示す(この表では銅アンモニウム化
合物の毒性限界及び毒性指数をm3当たりCuのkg数で示
す)。
プロピコナゾールと銅との相互作用を図5に示し、そ
してアザコナゾールと銅とのそれを図6に示す。
図5において、点線は5:1の重量比で銅及びプロピコ
ナゾールを含む組成物において、銅及びプロピコナゾー
ルの能力が単に相加的であると仮定した場合の銅及びプ
ロピコナゾールの予想値を示す(1.6kgm-3の銅及び0.3k
gm-3のプロピコナゾール)。実線は必要であることが認
められた実際の濃度を示す。これらの濃度は予想値より
かなり低い(<0.42kgm-3の銅及び<0.084kgm-3のプロ
ピコナゾール)。5:1の比率で併用するCu:プロピコナゾ
ールのこれらの結果から>3.77の相乗指数が算出され
た。
図6において、点線は5:1の重量比で銅及びアザコナ
ゾールを含む組成物において、銅及びアザコナゾールの
能力が単に相加的であると仮定した場合の銅及びアザコ
ナゾールの予想値を示す(2.5kgm-3の銅及び0.5kgm-3
アザコナゾール)。実線は必要であることが認められた
実際の濃度を示す。これらの濃度は予想値よりかなり低
い(1.26kgm-3の銅及び0.25kgm-3のアザコナゾール)。
これらの結果は5:1の比率で併用した銅:アザコナゾ
ール混合物は1.97の相乗指数を持ち相乗的であることを
示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コーンフイールド,ジユーデイス・アン イギリス国ウエストヨークシヤー.ダブ リユー・エフ10 3エイ・イー.カース ルフオード.レツドヒルマウント3 (72)発明者 ブラウン,ジャネツト イギリス国ウエストヨークシヤー.カー スルフオード.セントヘレンズプレイス 7 (72)発明者 ライアン,ニール・パトリツク イギリス国ウエストヨークシヤー.ダブ リユー・エフ9 2ビー・エツクス.サ ウスエルムズオール.オフハイストリー ト.ロツクハウスフアーム.コートヤー ドコテイツジ(番地なし) (56)参考文献 特開 昭60−81107(JP,A) 特開 昭59−84805(JP,A) 欧州特許出願公開423674(EP,A 1) 日本防菌防黴学会事典編集委員会,防 菌防黴剤事典,日本,日本防菌防黴学 会,1986年8月22日,第16−18頁、第62 −65頁 井上嘉幸,木材の劣化と防止法,日 本,森北出版,1972年12月25日,第74〜 76頁 Jeffrey J. Morrel l,Bioassaying Pres ervatives With ASP ERGILLUS NIGER,Woo d and Fiber Scienc e,1987年,Vol.19,No.4,p p.388−391 M. Holderness,Con trol of vascular−s treak Dieback of c ocoa with triazole fungicides and th e problem of phyto toxichi,Plant Path ology,1990年,Vol.39,N o.2,pp.286−293 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A01N 59/20 A01N 43/653 B27K 3/52 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】殺生物性銅化合物と、テブコナゾール、プ
    ロピコナゾール及びアザコナゾールから選択されるトリ
    アゾール基含有殺真菌性化合物との相乗作用性混合物か
    らなる防腐剤組成物であって、この場合銅原子:トリア
    ゾール基含有殺真菌性化合物の重量比は少なくとも5:1
    であるもの、但し1.320重量%の亜硝酸ナトリウム、1.1
    90重量%の硫酸銅・5H2O、0.400重量%のホウ酸、0.625
    重量%のナトリウムヘプトネート、0.390重量%の水酸
    化ナトリウム、0.012重量%のテブコナゾール、0.391重
    量%のキシレン中の界面活性剤ブレンド及び95.762重量
    %の水を含む組成物(a)を特定の例外として除く上記
    防腐剤組成物。
  2. 【請求項2】トリアゾール基含有殺真菌性化合物がテブ
    コナゾール及びプロピコナゾールから選択される請求項
    1記載の組成物。
  3. 【請求項3】銅原子:トリアゾール基含有殺真菌性化合
    物の重量比が5:1から500:1までである請求項1又は2記
    載の組成物。
  4. 【請求項4】重量比が5:1から113.5:1までである請求項
    3記載の組成物。
  5. 【請求項5】重量比が5:1から50:1までである請求項4
    記載の組成物。
  6. 【請求項6】重量比が10:1から30:1までである請求項5
    記載の組成物。
  7. 【請求項7】重量比が25:1である請求項6記載の組成
    物。
  8. 【請求項8】木材又は他のセルロース性材料の基体に請
    求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物を適用するこ
    とからなる、木材又は他のセルロース性材料の基体の処
    理方法。
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