JP4206362B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナー Download PDFInfo
- Publication number
- JP4206362B2 JP4206362B2 JP2004147823A JP2004147823A JP4206362B2 JP 4206362 B2 JP4206362 B2 JP 4206362B2 JP 2004147823 A JP2004147823 A JP 2004147823A JP 2004147823 A JP2004147823 A JP 2004147823A JP 4206362 B2 JP4206362 B2 JP 4206362B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- wax
- weight
- parts
- developing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000011161 development Methods 0.000 title description 14
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 41
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 28
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 28
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 claims description 24
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 claims description 19
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 15
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 15
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Natural products C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000009191 jumping Effects 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZNJMLVCIZGWSC-UHFFFAOYSA-N 3',6'-bis(diethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1OC1=CC(N(CC)CC)=CC=C21 DZNJMLVCIZGWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N microline Chemical compound OC12OC3(C)COC2(O)C(C(/Cl)=C/C)=CC(=O)C21C3C2 YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCQDPIXQTSYZJL-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(butylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCCC)=CC=C2NCCCC OCQDPIXQTSYZJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940084778 1,4-sorbitan Drugs 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNLXEDDUXFMEML-UHFFFAOYSA-N 2-[5-(2-chloroacetyl)thiophen-2-yl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(C(=O)CCl)S1 ZNLXEDDUXFMEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGBQUMZTGSQNAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(O)=CC=C21 SGBQUMZTGSQNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVRPSWGFUCJAFC-UHFFFAOYSA-N 4-[(2,5-dichlorophenyl)diazenyl]-N-(2,5-dimethoxyphenyl)-3-hydroxynaphthalene-2-carboxamide Chemical compound ClC1=C(C=C(C=C1)Cl)N=NC1=C(C(=CC2=CC=CC=C12)C(=O)NC1=C(C=CC(=C1)OC)OC)O CVRPSWGFUCJAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VBBSLKLACUDLMN-UHFFFAOYSA-N methyl 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC)=C(O)C=CC2=C1 VBBSLKLACUDLMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001692 polycarbonate urethane Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
(1) 結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有してなる静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂がポリエステルであり、前記離型剤がエステルワックス及び石油ワックスである静電荷像現像用トナー、及び
(2) 前記(1)記載の静電荷像現像用トナーの原料を溶融混練する工程を有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記溶融混練工程がオープンロール型混練機による工程である静電荷像現像用トナーの製造方法
に関する。
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製、DSC210)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。なお、かかる最大ピーク温度を、ワックスでは融点とする。また、ガラス転移点は、非晶質樹脂における前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点まで最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
JIS K0070に従って測定する。
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径:100μm
測定粒径範囲:2〜60μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル HLB 13.6)5%電解液
分散条件:分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件:ビーカーに電解液100mlと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積平均粒径(D50)を求める。
樹脂製造例1−1
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.2モル)2450g、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.0モル)980g、テレフタル酸1000g、トリメリット酸320g、ドデセニルコハク酸400g及びジブチル錫オキシド(エステル化触媒)10gを窒素気流下、230℃にて攪拌し、ASTM D36−86に準じて測定した軟化点が約121℃に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Aとする。樹脂Aの融解熱の最大ピーク温度は67℃、ガラス転移点は61℃、酸価は20.4mgKOH/g、水酸基価は21.6mgKOH/gであった。
樹脂A 90重量部、着色剤「ECB−301」(大日精化社製)3重量部、荷電制御剤(サリチル酸金属錯体)「ボントロンE−84」(オリエント化学工業社製)1重量部、「カルナバワックスC1」(加藤洋行社製、融点:88℃)3重量部及びパラフィンワックス「HNP−9」(日本精蝋社製、融点:79℃)3重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合後、2軸押出機「PCM−30」((株)池貝製)により溶融混練し、衝突板式粉砕機、ディスパージョンセパレーターを用いて、粉砕、分級を行い、体積平均粒径9.0μmの粉体を得た。
「カルナバワックスC1」の代わりに合成エステルワックス「ニッサンエレクトールWEP−6」(日本油脂社製、融点:80℃)3重量部を使用した以外は、実施例1−1と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
2軸押出機の代わりに、オープンロール型連続混練機「ニーデックス」(三井鉱山(株)製)を用いて溶融混練し、得られたトナー混練物を冷却ベルトにて冷却後、2mmφのスクリーンを有するミルにて粗砕した粗砕品を、粉砕、分級を行った以外は、実施例1−1と同様にして、体積平均粒径8.9μmのトナーを得た。
「カルナバワックスC1」の使用量を3.5重量部に、パラフィンワックス「HNP−9」の使用量を1.5重量部に、それぞれ変更した以外は、実施例1−3と同様にして、体積平均粒径8.9μmのトナーを得た。
パラフィンワックス「HNP−9」の使用量を2重量部に変更し、さらに、合成ポリオレフィンワックス「FT−100」(日本精蝋社製、融点95℃)1重量部を使用した以外は、実施例1−1と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
樹脂A 89重量部、着色剤「ECB−301」(大日精化社製)3重量部、荷電制御剤「ボントロンE−84」(オリエント化学工業社製)1重量部及びパラフィンワックス「HNP−9」(日本精蝋社製、融点:79℃)5重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合後、2軸押出機により溶融混練し、衝突板式粉砕機、ディスパージョンセパレーターを用いて、粉砕、分級を行い、体積平均粒径9.1μmの粉体を得た。
パラフィンワックスの代わりに、「カルナバワックスC1」(加藤洋行社製)5重量部を使用した以外は、比較例1−1と同様にして、トナーを得た。
パラフィンワックスの代わりに、「カルナバワックスC1」(加藤洋行社製)3重量部及び合成ポリエチレンワックス「ポリワックス655」(東洋ペトロライト社製、融点:100℃)3重量部を使用した以外は、比較例1−1と同様にして、トナーを得た。
パラフィンワックスの代わりに、「カルナバワックスC1」(加藤洋行社製)3重量部及び合成ポリオレフィンワックス「FT−100」(日本精蝋社製、融点95℃)3重量部を使用した以外は、比較例1−1と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
パラフィンワックスの代わりに、「カルナバワックスC1」(加藤洋行社製)3重量部及び低分子量ポリプロピレンワックス「ハイワックスNP−055」(ビスコール660P相当品、三井化学社製、融点:146℃)3重量部を使用した以外は、比較例1−1と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
樹脂Aの代わりに、スチレン−アクリル樹脂「ハイマーSB308」(三洋化成社製、軟化点:131.1℃、ガラス転移点:57.9℃)90重量部を使用した以外は、実施例1−1と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
樹脂Aの使用量を90重量部に変更し、2軸押出機の代わりに、実施例1−3で使用したのと同じオープンロール型連続混練機「ニーデックス」(三井鉱山(株)製)を用いて溶融混練した以外は、比較例1−4と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
接触現像方式の複写機「MICROLINE 3010cW」(沖データ社製)を装置外部での定着が可能なように改造した装置に、トナーを実装し、L紙(富士ゼロックス社製)を縦向きにセットして、トナーの付着量を変更しながら2cm×3cmのベタ画像を未定着の状態で得た。トナーの付着量が1.8mg/cm2 であることは、少なくともトナーが紙面上に3層以上形成していることを意味する。得られた未定着のベタ画像を、「LS−8000C」(京セラミタ社製)の定着機を改造した外部定着機で定着させた際の定着ロールに対する、ベタ画像の巻きつきの有無により、以下の評価基準に従って定着性を評価した。結果を表1に示す。
トナー付着量が、
◎:2.0mg/cm2 でも巻きつきなし
○:1.8mg/cm2 以上、2.0mg/cm2 未満で巻きつきあり
△:1.2mg/cm2 以上、1.8mg/cm2 未満で巻きつきあり
×:1.2mg/cm2 未満で巻きつきあり
「MICROLINE 3010cW」(沖データ社製)にトナーを実装し、印字率5%の画像を、5万枚連続印刷した。5千枚印刷ごとにその前後の画像の画像濃度(ID)を、「GretagSPM50」(Gretag社)を用いて測定し、以下の評価基準に従って、耐久性を評価した。結果を表1に示す。
◎:5万枚後のIDが1.2以上
○:3万枚前後のIDが1.2未満
△:1万枚前後のIDが1.2未満
×:5千枚前後のIDが1.2未満
ジャンピング現像方式の複写機「DL−2300」(コニカミノルタ社製)にトナーを実装し、5%チャートの画像を、7万枚連続印刷した。5千枚毎に現像ローラー上のトナーを「メンディングテープ」(Scotch社製)を用いて採取し、「L紙」(XEROX社製)に張りつけ、画像濃度(ID)を、「GretagSPM50」(Gretag社製)を用いて測定し、以下の評価基準に従って、飛翔性を評価した。結果を表1に示す。
◎◎:7万枚後のIDが1.2以上
◎ :5万枚前後のIDが1.2未満
○ :4万枚前後のIDが1.2未満
△ :3万枚前後のIDが1.2未満
× :1万枚前後のIDが1.2未満
樹脂製造例2−1
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.2モル)2450g、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.0モル)980g、テレフタル酸1100g、トリメリット酸180g、ドデセニルコハク酸380g及びジブチル錫オキシド(エステル化触媒)10gを窒素気流下、230℃にて攪拌し、ASTM D36−86に準じて測定した軟化点が約120℃に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Bとする。樹脂Bの融解熱の最大ピーク温度は68℃、ガラス転移点は61℃、酸価は3.0mgKOH/g、水酸基価は36.5mgKOH/gであった。
メタノール250g、トルエン200g、スチレン500g、アクリル酸ブチル40g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル60g及びアゾビスジメチルバレロニトリル12gの混合物を、窒素雰囲気下、70℃で10時間重合させ、得られた反応溶液を冷却し、トルエン150g、エタノール100g、p−トルエンスルホン酸メチル71.0gを添加し、70℃で5時間攪拌して4級化を行った。反応溶液を100℃に加熱し、減圧下で溶媒を留去した後、ジェットミルで粉砕し、電荷調整樹脂A(重量平均分子量:14000)を得た。
樹脂B 90重量部、着色剤「ECB−301」(大日精化社製)3重量部、荷電制御剤(トリアルキルベンジルアンモニウム塩)「ボントロンP−51」(オリエント化学工業社製)1重量部、「カルナバワックスC1」(加藤洋行社製、融点:88℃)3重量部及びパラフィンワックス「HNP−9」(日本精蝋社製、融点:79℃)3重量部を使用し、実施例1−3と同様に、オープンロール型連続混練機(三井鉱山(株)製、商品名:ニーデックス)を用いて、トナーを得た。
樹脂Bの使用量を85重量部に変更し、さらに、電荷調整樹脂A 5重量部を使用した以外は、実施例2−2と同様にして、体積平均粒径9.1μmのトナーを得た。
「カルナバワックスC1」の使用量を3.5重量部に、パラフィンワックス「HNP−9」の使用量を1.5重量部に、それぞれ変更した以外は、実施例2−1と同様にして、トナーを得た。
「カルナバワックスC1」の使用量を3.5重量部に、パラフィンワックス「HNP−9」の使用量を1.5重量部に、それぞれ変更した以外は、実施例2−2と同様にして、トナーを得た。
「カルナバワックスC1」を使用しなかった以外は、実施例2−1と同様にして、体積平均粒径9.0μmのトナーを得た。
トナー5重量部と、シリコーン樹脂にて被覆した粒子径が50μmのフェライトキャリア95重量部とをボールミルにて混合し、二成分現像剤とした。
トナー付着量が、
◎:2.0mg/cm2 でも巻きつきなし
○:1.8mg/cm2 以上、2.0mg/cm2 未満で巻きつきあり
△:1.2mg/cm2 以上、1.8mg/cm2 未満で巻きつきあり
×:1.2mg/cm2 未満で巻きつきあり
「LS−8000C」(京セラミタ社製)に試験例2−1で調製した二成分現像剤を実装し、印字率5%の画像を、20万枚連続印刷した。5万枚印刷ごとにその前後の画像の画像濃度(ID)を、「GretagSPM50」(Gretag社製)を用いて測定、またトナー飛散の様子を目視にて観察し、以下の評価基準に従って、耐久性とトナー飛散を評価した。結果を表2に示す。
◎:20万枚後のIDが1.2以上
○:15万枚前後のIDが1.2未満
△:10万枚前後のIDが1.2未満
×:5万枚前後のIDが1.2未満
◎:20万枚後もトナー飛散無し
○:15万枚後でトナー飛散発生
△:5万枚前後でトナー飛散発生
×:初期からトナー飛散発生
ジャンピング現像方式の複写機として、「LS−C5016N」(京セラミタ社製)を使用した以外は、試験例1−3と同様の方法により、飛翔性を評価した。結果を表2に示す。
これに対して、石油ワックスのみを含有した比較例1−1のトナーは特に耐久性に欠けており、カルナバワックスを含有し、石油ワックスを含有していない比較例1−2のトナーや、石油ワックスの代わりに他のワックスを含有した比較例1−3〜1−5も、定着性及び耐久性のいずれかが著しく低下している。また、結着樹脂としてスチレン−アクリル樹脂を含有した比較例1−6のトナーは、耐久性及び飛翔性の低下が顕著であり、比較例1−7より、オープンロール型混練機を用いてワックスの分散性を上げても、定着性が改善されるに過ぎないことが分かる。
Claims (7)
- 結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有してなる静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂がポリエステルを80〜100重量%含有してなり、前記離型剤がエステルワックス及び石油ワックスである静電荷像現像用トナー。
- エステルワックスがカルナバワックスであり、石油ワックスがパラフィンワックスである請求項1記載の静電荷像現像用トナー。
- エステルワックスと石油ワックスの融点の差が20℃以内である請求項1又は2記載の静電荷像現像用トナー。
- 石油ワックスがエステルワックスよりも低い融点を有する請求項1〜3いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
- ポリエステルの酸価が5mgKOH/g以下であり、さらに、荷電制御剤として4級アンモニウム塩基含有共重合体を含有してなる請求項1〜4いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
- オープンロール型混練機を用いた溶融混練工程を経て製造される、請求項1〜5いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1〜5いずれか記載の静電荷像現像用トナーの原料を溶融混練する工程を有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記溶融混練工程がオープンロール型混練機による工程である静電荷像現像用トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004147823A JP4206362B2 (ja) | 2003-05-30 | 2004-05-18 | 静電荷像現像用トナー |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003155919 | 2003-05-30 | ||
JP2003353948 | 2003-10-14 | ||
JP2004147823A JP4206362B2 (ja) | 2003-05-30 | 2004-05-18 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005141189A JP2005141189A (ja) | 2005-06-02 |
JP4206362B2 true JP4206362B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=34704833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004147823A Expired - Lifetime JP4206362B2 (ja) | 2003-05-30 | 2004-05-18 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4206362B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8097391B2 (en) | 2006-01-31 | 2012-01-17 | Zeon Corporation | Toner for developing electrostatic image |
JP4535017B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2010-09-01 | カシオ電子工業株式会社 | 電子写真用トナー及びその製造方法 |
JP5235365B2 (ja) * | 2007-09-06 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | 電子写真用トナーの製造方法 |
JP5242253B2 (ja) * | 2008-06-25 | 2013-07-24 | 花王株式会社 | 正帯電性トナー |
US8921022B2 (en) | 2012-04-11 | 2014-12-30 | Kao Corporation | Toner for electrostatic image development |
JP6600192B2 (ja) * | 2015-08-12 | 2019-10-30 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナー用結着樹脂の製造方法 |
-
2004
- 2004-05-18 JP JP2004147823A patent/JP4206362B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005141189A (ja) | 2005-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4397773B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
US8609313B2 (en) | Toner and method for producing toner | |
US8993207B2 (en) | Method for forming fixed images | |
JP3833917B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
US9017912B2 (en) | Method for producing toner | |
US7183032B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
US9141011B2 (en) | Method for producing toner for electrostatic image development | |
US8735039B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
US20190011847A1 (en) | Toner, toner stored unit, and image forming apparatus | |
JP2003057875A (ja) | 電子写真用トナー | |
JP4206362B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
US9383671B2 (en) | Toner | |
JP2007304276A (ja) | 電子写真用トナー | |
JP5855383B2 (ja) | 正帯電性トナー | |
JP4959400B2 (ja) | 電子写真用透明トナー | |
JP3442317B2 (ja) | フルカラートナー | |
JP2001272817A (ja) | 静電荷像現像用トナー組成物 | |
JP5426107B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP6336880B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP3539893B2 (ja) | フルカラートナー | |
JP2000162822A (ja) | 静電荷像現像用トナ―組成物及び現像剤 | |
JP4296651B2 (ja) | 非磁性一成分現像用トナー | |
JP5238313B2 (ja) | カラートナーセット | |
JP2000075555A (ja) | 負荷電性トナー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080523 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080718 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081010 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081020 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4206362 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |