JP4188817B2 - タングステン促進第viii族触媒を用いた低級アルキルアルコールの気相カルボニル化 - Google Patents
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Description
触媒I
触媒例II
比較触媒例I
比較触媒例II
比較触媒例III
比較触媒例IV
比較触媒例V
比較触媒例VI
比較触媒例VII
比較触媒例VIII
比較触媒例IX
メタノールのカルボニル化
カルボニル化例I
に示す。表中、「時間」は、メタノールの供給時から個々のサンプルの採取までのカルボニル化の総操作時間(時間)である。表中、「MeI」(ヨウ化メチル)、「MeOAc」(酢酸メチル)、「MeOH」(メタノール)及び「HOAc」(酢酸)の下に記載した値は、サンプル中に存在するそれらの各化合物の重量%である。各サンプルの重量はgで示してある。
生産アセチル=(サンプル重量(g))×10×((MeOAc重量%)/74)+
(AcOH重量%)/60))。
((触媒の密度(g/ml))×(生産アセチル))/((使用触媒g)×(時間増分))
比較カルボニル化例
Claims (20)
- 低級アルキルアルコール、低級アルキルアルコール生成性組成物及びそれらの混合物を含む反応体からエステル及びカルボン酸を製造する気相カルボニル化方法であって、前記方法がカルボニル化反応器のカルボニル化ゾーン中で気相条件下において前記反応体及び一酸化炭素を触媒と接触させることを含んでなり、前記触媒が触媒有効量の白金及びパラジウムからなる群から選ばれた第VIII族金属並びにタングステンから本質的になり且つ前記金属が炭素、活性炭、軽石、マグネシア、珪藻土、ボーキサイト、チタニア、ジルコニア、クレイ、珪酸マグネシウム、炭化珪素、ゼオライト及びセラミックから選ばれた固体触媒担体材料に伴なわれている気相カルボニル化方法。
- 前記反応体が炭素数1〜10の低級アルキルアルコール、炭素数2〜6のアルカンポリオール、炭素数3〜20のアルキルアルキレンポリエーテル及び炭素数3〜10のアルコキシアルカノール並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記反応体がメタノールである請求項1に記載の方法。
- 前記反応体がジメチルエーテルである請求項1に記載の方法。
- 前記気相から製造されるエステル及びカルボン酸が酢酸、酢酸メチル及びそれらの混合物を含む請求項1に記載の方法。
- 前記カルボニル化ゾーンを温度100〜350℃及び圧力1〜50バール(絶対)に保持する請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が第VIII族金属及びタングステンをそれぞれ0.1〜10重量%含む請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が0.1〜2重量%の第VIII族金属及び0.1〜5重量%のタングステンを含む請求項1に記載の方法。
- 前記反応体をカルボニル化ゾーン中で、I2、Br2及びCl2、ハロゲン化水素、気体ヨウ化水素酸、炭素数12以下のハロゲン化アルキル及びハロゲン化アリール並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる蒸気状ハライド促進剤化合物と接触させることを更に含んでなる、請求項1に記載の方法。
- 前記ハライド促進剤がヨウ化水素、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、1−ヨードプロパン、2−ヨードブタン、1−ヨードブタン、臭化水素、臭化メチル、臭化エチル、ヨウ化ベンジル及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項9に記載の方法。
- 前記第VIII族金属がヘキサクロロプラチネート(IV)の塩、二塩化白金、塩化白金及びヘキサクロロプラチネートの錯体からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 酢酸、酢酸メチル又はそれらの混合物を製造する気相カルボニル化法であって、a.気相カルボニル化条件の温度及び圧力下で、カルボニル化反応器のカルボニル化ゾーン中でメタノール、一酸化炭素及びハライド促進剤を含む気体混合物を、固体触媒(炭素、活性炭、軽石、マグネシア、珪藻土、ボーキサイト、チタニア、ジルコニア、クレイ、珪酸マグネシウム、炭化珪素、ゼオライト及びセラミックから選ばれた固体担体材料に伴なわれた、触媒の総重量に基づき0.01〜10重量%の白金及びパラジウムからなる群から選ばれた第VIII族金属並びにタングステンを含む)と接触させ、そしてb.気体生成物から酢酸、酢酸メチル又はそれらの混合物を回収する工程を含んでなる方法。
- 前記ハライド促進剤がヨウ化水素、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、1−ヨードプロパン、2−ヨードブタン、1−ヨードブタン、臭化水素、臭化メチル、臭化エチル、ヨウ化ベンジル及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項12に記載の方法。
- 前記ハライド促進剤が、ヨウ素、ヨウ化水素、ヨウ化メチル、臭素、臭化水素、臭化メチル及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項12に記載の方法。
- 酢酸、酢酸メチル又はそれらの混合物を製造する気相カルボニル化法であって、a.気相カルボニル化条件の温度及び圧力下で、カルボニル化反応器のカルボニル化ゾーン中でメタノール、一酸化炭素及びハライド促進剤を含む気体混合物を、固体触媒(炭素、活性炭、軽石、マグネシア、珪藻土、ボーキサイト、チタニア、ジルコニア、クレイ、珪酸マグネシウム、炭化珪素、ゼオライト及びセラミックから選ばれた固体担体材料に伴なわれた、触媒の総重量に基づき、0.1〜2重量%の白金及びパラジウムからなる群から選ばれた第VIII族金属並びに触媒の総重量に基づき0.1〜5重量%のタングステンを含む)と接触させ、そしてb.気体生成物から酢酸、酢酸メチル又はそれらの混合物を回収する工程を含んでなる気相カルボニル化方法。
- 前記ハライド促進剤が、ヨウ素、ヨウ化水素、ヨウ化メチル、臭素、臭化水素、臭化メチル及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項15に記載の方法。
- 前記第VIII族金属が白金である請求項15に記載の方法。
- 前記第VIII族金属がパラジウムである請求項15に記載の方法。
- 前記第VIII族金属がヘキサクロロクロロプラチネート(IV)の塩、二塩化白金、塩化白金及びヘキサクロロプラチネートの錯体からなる群から選ばれる請求項15に記載の方法。
- 存在する前記ハライドの量が、メタノール又はメタノール等価物対ハライドのモル比で1:1〜10,000:1である請求項15に記載の方法。
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