JP4118787B2 - カラートナー - Google Patents

Description

本発明は、電子写真法などによるカラー画像の形成に用いられるカラートナーに関する。

近年、電子写真法によってカラー画像を形成する方法が実用化されている。たとえば、電子写真法によって単色のカラー画像を形成する場合には、まず、白黒画像を形成する場合と同様に、帯電された感光体を分光された光で露光し、感光体の表面に原稿画像の画像情報に応じた静電潜像を形成する。次いで、形成された静電潜像を所望の色のカラートナーで現像することによってカラー画像を得る。多色またはフルカラーのカラー画像を形成する場合には、単色のカラー画像と同様にして各色の画像情報に応じた静電潜像をそれぞれ形成し、各静電潜像を対応する色のカラートナーで現像し、形成されたトナー画像を重ね合せることによってカラー画像を得る。

白黒画像の形成に用いられる黒色トナーには、帯電安定性および環境安定性に優れること、劣化が少ないことなどの性能が要求されるけれども、カラートナーには、黒色トナーに求められる前述の性能に加え、発色性および色再現性に優れること、色彩が良好であることなどがカラートナー特有の性能として要求される。

一般に、フルカラー画像における色の再現には、シアン、マゼンタおよびイエローの３色を用いる減法混色方式が用いられており、電子写真法によってフルカラー画像を形成する場合には、シアン、マゼンタおよびイエローの各色のトナーを重ね合わせることによって各色を表現する。カラートナーは、特定の波長域の光を吸収し、残余の波長域の光を透過するように設計されており、シアン、マゼンタおよびイエローのトナーでは、前述の特定の波長域が異なる。記録紙などの透光性を有しない記録媒体上に形成されるカラー画像では、外部からの光のうち、一部の光が各色のトナー膜を通過する際に吸収され、残余の光がトナー膜を透過して記録媒体で反射され、この反射された光が色として認識される。またオーバーヘッドプロジェクタ（Over Head Projector；略称：ＯＨＰ）用の透明シートなどの透光性を有する記録媒体上に形成されるカラー画像の場合には、各色のトナー膜を透過した光が記録媒体を透過し、色として認識される。

したがって、各色のカラートナーが、透過するべく予め定められる波長域（以下、「透過領域」と称する）の光に対して充分な透過性を有していないと、重ね合せによる色再現性が低く、彩度の低い画像となる。また、各色のカラートナーが、吸収するべく予め定められる波長域（以下、「吸収領域」と称する）の光を充分に吸収しないと、着色力の低いトナーとなる。

カラートナーとしては、結着樹脂中に各色に対応する着色剤を分散してなるトナーが用いられている。着色剤には、染料および顔料の両方、またはいずれか一方が使用される。着色剤に顔料を用いたカラートナーでは、入射する光は、トナー膜中に分散している顔料粒子によって吸収されるので、トナーの着色力を高めるためには、顔料の分散性を向上させることが必要である。

顔料の分散性を向上させるための技術としては、たとえばアシッドペースト法またはアシッドスラリー法によって得られる微粒子状の顔料の水分散液を、結着樹脂の有機溶剤溶液中に混入して加熱処理し、これによって得られる顔料の分散された樹脂を結着樹脂と混合する方法が提案されている。また、結着樹脂の有機溶剤溶液中で顔料を分散させてマスターバッチ化した後、結着樹脂と混合する方法、および顔料をロジンまたはロジン誘導体で表面処理した後、結着樹脂と混合する方法なども提案されている。

先行技術の一つでは、このような方法によって得られるカラートナーの好ましい特性として、トナーの平均粒径が９μｍ以下であり、顔料粒子が、結着樹脂中に円形相当径０．３μｍ以上の粒子の個数割合が０．１％以下の状態で分散されており、かつ吸光度Ｘと結着樹脂１００重量部当りの顔料の重量部Ｙとが下記式（Ｉ）を満足することが挙げられている（特許文献１参照）。

Ｘ≧０．３Ｙ＋０．１ …（Ｉ）
特許第２７０７８６８号公報

特許文献１には、顔料の分散性が向上し、吸収領域における吸光度が大きくなれば、明るさ、彩りおよび粒状性に優れたカラー画像を形成することのできるカラートナーが得られ、このカラートナーを重ね合わせることによって鮮明なカラー再現が可能であることが開示されている。しかしながら、カラートナーの彩度および重ね合わせによる色再現性は、透過領域における透過率が高いほど高くなる。特許文献１に記載の技術では、透過領域における透過特性については何ら考慮されておらず、透過領域において充分に高い透過率が得られているか否かは不明である。すなわち、特許文献１に記載の技術のように、吸収領域における吸光度を大きくするだけでは、彩度が高く、色再現性に優れるカラートナーを得ることはできない。

また、特許文献１に記載の技術では、トナーの着色力については考慮されていないので、特許文献１に記載のカラートナーを用いて画像を形成しても、充分な画像濃度の得られないことがある。

本発明の目的は、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるカラートナーを提供することである。

本発明は、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するカラートナーであって、
透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）と前記トナー膜の膜厚Ｌ（μｍ）とが、下記式（１）および式（２）を満足し、
logＴ１＝−ＡＬ＋Ｂ（ＡおよびＢは定数） …（１）
Ａ≧０．２ …（２）
前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が、８５％以上であり、
前記結着樹脂は、ビスフェノールＡおよびテレフタル酸から得られるポリエステル樹脂であり、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率が、９０％以上、酸価が５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とするカラートナーである。

また本発明は、前記着色剤は、顔料であることを特徴とする。

また本発明は、前記顔料は、ロジンまたはロジン誘導体によって表面処理されたものであることを特徴とする。

また本発明は、前記顔料には、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の顔料が用いられることを特徴とする。
また本発明は、前記ポリエステル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０００以上２００００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．５以上１０以下であることを特徴とする。

本発明によれば、カラートナーは、透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）とトナー膜の膜厚Ｌ（μｍ）とが前記式（１）および式（２）を満足し、前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上になるように、設計される。前記式（１）で表される直線の傾きである定数Ａの値は、トナーの着色力を表すので、前記式（２）を満足する、すなわち前記傾きＡが０．２以上であるカラートナーは、高い着色力を有する。このようなカラートナーを用いることによって、充分な画像濃度を有するカラー画像を形成することができる。また、最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％であるトナー膜は、吸収するべく予め定められる波長域である吸収領域の光を充分に吸収している状態にある。また最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上であるトナー膜は、透過するべく予め定められる波長域である透過領域の光を充分に透過している状態にある。すなわち、前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上であるカラートナーは、吸収領域の光を充分に吸収するとともに、透過領域の光を充分に透過するので、他の色のカラートナーとの重ね合わせによって得られる二次色および三次色の色再現性に優れ、高い彩度を有する。したがって、前述の特性を有するようにカラートナーを設計することによって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるカラートナーを得ることができる。

また、結着樹脂には、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率が９０％以上である結着樹脂が用いられる。このことによって、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になり、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるカラートナーが実現される。

また、結着樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。結着樹脂の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることによって、着色剤の分散性が向上し、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になる。また結着樹脂の酸価が４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることによって、カラートナーの特性、特に帯電性に対する温度および湿度などの環境の影響が抑えられるので、高温高湿環境下において繰返し画像を形成する場合であっても、カラートナーの帯電性の低下は小さく、下地かぶりなどの画像汚染が抑制される。したがって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるとともに、環境依存性の小さいカラートナーが実現される。

また、結着樹脂には、ポリエステル樹脂が用いられるので、適度な機械的強度を有するとともに、低温で速やかに溶融するカラートナーを得ることができる。このようなカラートナーを用いることによって、高い耐刷性を有する画像を形成することができる。また、表面の平滑性が高く、かつ空隙の存在しないトナー膜を形成することができるので、光の乱反射が抑えられ、二次色および三次色の発色性に優れるカラー画像を実現することができる。

また本発明によれば、着色剤には、顔料が用いられる。このことによって、耐候性に優れるカラートナーを得ることができるので、品質の安定した画像を形成することができる。

また本発明によれば、顔料には、ロジンまたはロジン誘導体によって表面処理されたものが用いられる。このことによって、顔料と結着樹脂との親和性が強まって顔料の分散性が向上し、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になる。また高温高湿環境下における帯電安定性が高まる。したがって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるとともに、環境依存性の小さいカラートナーが実現される。

また本発明によれば、用いられる顔料は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるので、結着樹脂中に容易に分散される。したがって、顔料の分散性が高まり、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になるので、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるカラートナーが実現される。

電子写真法によるフルカラー画像の形成には、シアン（Cyan；略称：Ｃ）、マゼンタ（Magenta；略称：Ｍ）およびイエロー（Yellow；略称：Ｙ）の３色のカラートナーが用いられており、これらのカラートナーを重ね合わせることによって原稿画像の各色が再現される。

本発明の実施の一形態であるカラートナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）とトナー膜の膜厚Ｌ（μｍ）とが、下記式（１）および式（２）を満足し、
logＴ１＝−ＡＬ＋Ｂ（ＡおよびＢは定数） …（１）
Ａ≧０．２ …（２）
前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が、８５％以上である。

本実施の形態では、カラートナーの分光透過特性は、以下のようにして測定される。少なくとも結着樹脂および着色剤を含んで成るカラートナーを透明シート上に均一に載せた後、結着樹脂の軟化温度よりも２０℃〜６０℃高い温度に設定されたオーブン中に所定時間放置して定着させることによって、膜厚Ｌの平滑なトナー膜を形成する。形成されたトナー膜について、一般的な分光光度計（たとえば、株式会社日立製作所製：Ｕ−３２００など）を用い、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性を測定する。なお、透明シートには、ＯＨＰ用の透明シート（以下、「ＯＨＰシート」と称する）、たとえばシャープ株式会社製のＣＸ７Ａ４Ｃ（品番）などを用いる。

このようにして測定される分光透過特性の測定結果から、最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）が以下のようにして求められる。トナー膜の波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果を、横軸に光の波長（ｎｍ）、縦軸に透過率Ｔ（％）をプロットしたグラフと、横軸に光の波長（ｎｍ）、縦軸に吸光度をプロットしたグラフとに表す。吸光度のプロットされたグラフから、吸光度が最大の値を示す波長を最大吸収波長として求め、この最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）を、透過率Ｔ（％）のプロットされたグラフから求める。

前記式（１）における定数Ａ，Ｂは、以下のようにして求められる。膜厚Ｌの異なる数種類のトナー膜について、前述のようにして最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）を求める。トナー膜の膜厚Ｌは、５〜２０μｍの範囲から任意に選択される。トナー膜の膜厚Ｌ（μｍ）に対する最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）の常用対数値（logＴ）から、最小二乗近似によってトナー膜の膜厚Ｌ（μｍ）と最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）の常用対数値（logＴ）との相関関係を表す１次直線の式、すなわち前記式（１）を算出する。算出された１次直線の傾きが定数Ａであり、切片が定数Ｂである。

前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２は、以下のようにして求められる。前述の最小二乗近似によって算出された１次直線の式から、最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを算出する。算出された膜厚Ｌを有するトナー膜を前述のようにして透明シート上に形成する。形成されたトナー膜について、前述のようにして波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性を測定し、測定結果を、横軸に光の波長（ｎｍ）、縦軸に透過率Ｔ（％）をプロットしたグラフに表す。得られたグラフから、透過率Ｔが最大値を示す波長を最大透過波長として求め、この波長の透過率Ｔを最大透過波長の透過率Ｔ２（％）として求める。

以下に、本実施の形態のカラートナーにおける設計上の各範囲限定理由について説明する。

カラー画像では、外部からの光のうち、カラートナーの吸収領域の光は、トナー膜中に分散している着色剤によって吸収され、カラートナーの透過領域の光は、トナー膜を透過する。カラー画像の形成された記録媒体が記録紙などのように透光性を有しないものである場合には、トナー膜を透過した光は記録媒体で反射され、この反射された光が色として認識される。記録媒体がＯＨＰシートなどのように透光性を有するものである場合には、トナー膜を透過した光は記録媒体を透過し、この透過した光が色として認識される。

このように、カラー画像において色として認識される光は、外部からの光のうち、トナー膜を透過する光、すなわちトナー膜で吸収される光を除いた光であるので、トナーの着色力は、吸収領域における光の吸収が大きいほど、高くなる。

ランベルト−ベール則によれば、着色剤の濃度ｃが一定であるとき、着色剤の濃度ｃと最大吸収波長の吸光係数ａとの積（ｃ×ａ）を定数Ａとして、前記式（１）が成り立つ。すなわち、前記式（１）で表される直線の傾きである定数Ａは、最大吸収波長における光の吸収が大きいほど大きな値になる。最大吸収波長における光の吸収が大きいことは、吸収領域における光の吸収が大きいことを意味し、またトナーの着色力は、前述のように、吸収領域における光の吸収が大きいほど高くなるので、前記式（１）で表される直線の傾きである定数Ａの値は、トナーの着色力を表す。したがって、前記式（２）を満足する、すなわち前記傾きＡが０．２以上であるカラートナーは、高い着色力を有する。このようなカラートナーを用いることによって、充分な画像濃度を有するカラー画像を得ることができる。

なお、前記傾きＡが０．２未満では、着色力が低いので、トナー膜の膜厚Ｌを厚くしなければ、充分な画像濃度を得ることができない。しかしながら、トナー膜の膜厚Ｌが厚くなると、カラートナーの消費量が増加するので好ましくない。また、カラートナーを充分に溶融させ、発色させるために、高い定着温度が必要になるので、消費エネルギが増加し、環境などに悪影響を及ぼす。したがって、前記傾きＡを０．２以上とした。

前記傾きＡは、０.２５以上であることがより好ましく、０.３以上であることがさらに好ましい。

また前記傾きＡは、１.０以下であることが好ましく、より好ましくは０.８以下である。前記傾きＡが１.０を超えると、着色力が高すぎるため、色相が悪化する。特に、吸収領域における透過性の制御が困難になるため、他の色のカラートナーとの重ね合せによって得られる二次色、三次色の色再現性が悪くなる。

前記傾きＡで表されるトナーの着色力は、着色剤の濃度ｃおよび着色剤の分散状態に依存し、着色剤の濃度ｃを増加させることによって、また着色剤の分散性を向上させることによって大きくすることができる。たとえば、着色剤の濃度ｃを増加させると、着色剤による光の吸収が大きくなるので、前記傾きＡが大きくなり、着色力が増加する。また着色剤の分散性を向上させると、着色剤の比表面積が大きくなり、吸収領域における光の吸収が大きくなるので、前記傾きＡが大きくなり、着色力が増加する。

しかしながら、前記傾きＡを大きくしてトナーの着色力を高めるために、着色剤の濃度ｃを増加させると、透過領域における透過性が低下し、色再現性および彩度の低下が引起される。特に、各色のカラートナーの重ね合わせによって形成される多色画像またはフルカラー画像では、重なり合った各色のトナー膜全てを透過した光が、記録媒体で反射されてまたは記録媒体を透過して色として認識されるので、各色のカラートナーの透過領域における透過性が低いと、各色のカラートナーの重ね合わせによる二次色および三次色の発色性が低下し、色再現性が低下する。

すなわち、カラートナーの二次色および三次色の色再現性、ならびに彩度を良好に保つためには、透過領域の分光透過特性に着目する必要があり、透過領域における透過率が高いほど、色再現性および彩度に優れるカラートナーであるといえる。また、前述のように、カラートナーの着色力は、吸収領域における光の吸収が大きいほど、すなわち吸収領域における透過率が小さいほど、高くなる。したがって、カラートナーは、透過領域における透過率が１００％に近く、かつ吸収領域における透過率が０％に近いほど好ましい。たとえば、シアン色のカラートナーは、波長４００ｎｍ〜６００ｎｍの透過領域における透過率が１００％に近く、かつ波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの吸収領域における透過率が０％に近いほど、理想的な分光透過特性を有しているといえ、着色力および彩度が高く、良好な色再現性を有する。

そこで、本実施の形態では、前述のように、前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上になるように、カラートナーを設計する。

最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％であるトナー膜は、吸収領域の光を充分に吸収している状態にある。また最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上であるトナー膜は、透過領域の光を充分に透過している状態にある。すなわち、前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上であるカラートナーは、吸収領域の光を充分に吸収するとともに、透過領域の光を充分に透過するので、彩度が高く、他の色のカラートナーとの重ね合せによって得られる二次色および三次色の色再現性に優れる。

したがって、前述の特性を有するようにカラートナーを設計することによって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れ、良好なカラー画像を実現することのできるカラートナーを得ることができる。

なお、前記最大透過波長の透過率Ｔ２は、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。

前記最大透過波長の透過率Ｔ２は、結着樹脂中の着色剤の分散性を向上させることによって高めることができる。しかしながら、結着樹脂中の着色剤の分散性が向上しても、結着樹脂自体の光透過性が悪ければ、カラートナーとしての光透過性は悪くなるので、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることは困難である。

したがって、本実施の形態のカラートナーに用いられる結着樹脂は、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは前記透過率が９５％以上である。このような結着樹脂を用いることによって、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になり、着色力および彩度が高く、色再現性に優れる本実施の形態のカラートナーが実現される。

結着樹脂の最大吸収波長の透過率は、結着樹脂を微粉砕し、微粉砕された結着樹脂を用いて、前述のカラートナーを用いてトナー膜を形成する際と同様にして、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜を形成し、形成された結着樹脂膜について分光透過特性を測定することによって求められる。

結着樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。酸価がこの範囲にある結着樹脂を用いることによって、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるとともに、環境依存性の小さいカラートナーを実現することができる。

一般に、結着樹脂は比較的低極性であり、着色剤、特に顔料は高極性であるので、結着樹脂中に着色剤を凝集させることなく、均一に分散させることは困難であるけれども、結着樹脂の酸価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上と高くすることによって、結着樹脂の極性を高め、結着樹脂中の着色剤の分散性を向上させることができる。したがって、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になる。

しかしながら、結着樹脂の酸価が高すぎると、温度および湿度などの環境の影響を受けやすいカラートナーとなる。特に、高温高湿環境下では、環境の影響を受けやすく、画像の形成を繰返すうちにカラートナーの帯電性が下がり、下地かぶりなどの画像汚染が生じるなどの悪影響が及ぶ。この結着樹脂の酸価が高すぎることによる悪影響は、結着樹脂の酸価を４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすることによって抑えられる。すなわち、結着樹脂の酸価を４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にすることによって、カラートナーの特性、特に帯電性に対する温度および湿度などの環境の影響を抑えることができるので、高温高湿環境下において繰返し画像を形成する場合におけるカラートナーの帯電性の低下を小さくし、下地かぶりなどの画像汚染を抑制することができる。

なお、結着樹脂の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、結着樹脂と着色剤との相溶性が低くなり、着色剤の分散性が悪くなるので、前記傾きＡが０．２未満または前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％未満になりやすく、本実施の形態のカラートナーを実現することは困難である。一方、結着樹脂の酸価が４０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、特に高温高湿環境下において、帯電性の低下などによる下地かぶりなどの画像汚染が生じる。したがって、結着樹脂の酸価は、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。

結着樹脂としては、たとえばポリエステル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂またはエポキシ樹脂などが用いられる。結着樹脂は、これらに限定されるものではなく、一般にトナーに用いられる熱可塑性樹脂であれば、どのようなものを結着樹脂に用いてもよい。これらの樹脂は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が混合されて用いられてもよい。

前述の樹脂の中でも、結着樹脂には、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。ポリエステル樹脂を結着樹脂に用いることによって、適度な機械的強度を有するとともに、低温で速やかに溶融するカラートナーを得ることができる。このようなカラートナーを用いることによって、高い耐刷性を有する画像を形成することができる。また、表面の平滑性が高く、かつ空隙の存在しないトナー膜を形成することができるので、光の乱反射が抑えられ、二次色および三次色の発色性に優れるカラー画像を実現することができる。

ポリエステル樹脂としては、たとえば以下に例示する多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とから合成されるものを挙げることができるけれども、ポリエステル樹脂は、これらに限定されるものではない。ここで、多価アルコール成分とは、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物のことであり、アルコール類およびフェノール類のいずれをも含む。また、多価カルボン酸成分とは、カルボキシル基を２個以上有する化合物である多価カルボン酸およびその誘導体のことである。

多価アルコール成分としては、たとえばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（慣用名：ビスフェノールＡ）、水素添加ビスフェノールＡ、ならびにポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの２価アルコールを挙げることができる。

また、ポリエステル樹脂を非線状化するために、３価以上のアルコールを多価アルコール成分に使用することもできる。３価以上のアルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよび１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。

３価以上のアルコールは、ポリエステル樹脂にテトラヒドロフラン不溶分が発生しないような範囲内で使用されることが好ましい。テトラヒドロフラン不溶分とは、樹脂の架橋性を示す指標である。樹脂の架橋成分（非線形成分）は溶媒に対し溶解し難いので、架橋成分の多い樹脂を溶媒に溶解させようとするとゲル化する。すなわち、前述のテトラヒドロフラン不溶分が多い樹脂ほど、架橋成分を多く含む。架橋成分を多く含む樹脂ほど、弾性は強くなるので、定着時に溶融したカラートナーの一部が定着ローラに転写されて後続の記録紙などに転写される、いわゆる高温オフセット現象は生じにくくなる。その反面、低温で速やかに溶融することができなくなるので、トナー膜表面の平滑性が損なわれ、色再現性や彩度の低下などの悪影響が及ぶ。したがって、ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化されることが好ましい。

多価カルボン酸成分としては、たとえばマレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ｎ−オクチルコハク酸およびｎ−ドデセニルコハク酸などのアルキルコハク酸などの二塩基性カルボン酸、ならびにこれらの酸無水物またはアルキルエステルなどが挙げられる。

これらの中でも、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られるポリエステル樹脂が好適に用いられる。

結着樹脂に用いられるポリエステル樹脂は、以下の（ａ）〜（ｅ）の特性を有することが好ましい。

（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）：１００００以上７００００以下、より好ましくは１５０００以上５００００以下。

（ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）：１以上５０以下、より好ましくは３以上２０以下。

（ｃ）軟化点（Ｔｍ）：９０℃以上１４０℃以下、より好ましくは１００℃以上１３０℃以下。

（ｄ）ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃以上７０℃以下、より好ましくは６０℃以上６５℃以下。

（ｅ）酸価：５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上４０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より好ましくは１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下。

なお、本明細書中における樹脂の物性値は、以下の測定機器によって測定された値である。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）＞
ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）
＜軟化点（Ｔｍ）＞
フローテスター（株式会社島津製作所製：ＣＦＴ−５００Ｄ）
＜ガラス転移点（Ｔｇ）＞
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製：ＥＸＳＴＡＲ６０００ ＤＳＣ）

本実施の形態のカラートナーに含有される着色剤としては、有彩色の着色剤が適宜選択されて用いられる。着色剤には、顔料および染料のいずれを用いてもよく、また顔料と染料とを組合せて用いてもよい。しかしながら、顔料を用いることによって、耐候性に優れるカラートナーが得られ、品質の安定した画像を形成することができるので、着色剤には顔料を用いることが好ましい。

着色剤に用いられる顔料は、表面処理されていることが好ましい。顔料は、微粒子化されるほど表面積が大きくなり、表面エネルギが大きくなるので、結着樹脂中に分散させることが困難になる。顔料を表面処理することによって、着色顔料と結着樹脂との親和性（相溶性）を強め、顔料の分散性を向上させることができる。したがって、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になり、着色力および彩度が高く、色再現性に優れる本実施の形態のカラートナーが実現される。

顔料の表面処理としては、たとえばロジンまたはロジン誘導体による表面処理、顔料誘導体の添加による表面改質、結着樹脂との相溶性の高い樹脂によるカプセル化、プラズマ処理および紫外線処理などを挙げることができる。これらの中でもロジンまたはロジン誘導体による表面処理が好適に行われる。顔料の表面をロジンまたはロジン誘導体によって処理することによって、顔料と結着樹脂との親和性（相溶性）を特に強めることができる。また高温高湿環境下における帯電安定性を高めることができるので、環境依存性の小さいカラートナーを実現することができる。

顔料の表面処理に用いられるロジンまたはロジン誘導体としては、コーパル、ダンマル、エステルガム、硬化ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、ロジンアミン、マレイン化ロジン、酸化ロジン、ならびに松ヤニから得られるガムロジン、ウッドロジンおよびトール油ロジンなどが挙げられる。

また、着色剤に用いられる顔料は、一次粒子の平均粒子径すなわち平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。顔料の平均一次粒子径が１００ｎｍを超えると、結着樹脂中に顔料を分散させる際に剪断応力を加えても、充分な分散状態を得ることができないので、前記傾きＡが０．２未満または前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％未満になりやすく、充分な着色力および光透過性を得ることは困難である。前述のように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の顔料を用いることによって、顔料の分散性が高まり、顔料を充分な分散状態で分散させることができるので、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になり、着色力および彩度が高く、色再現性に優れる本実施の形態のカラートナーが実現される。

着色剤の色は、吸光領域および透過領域に合わせて適宜選択される。なお、イエロー（Ｙ）色のカラートナーでは、波長域５００〜７００ｎｍ近傍が透過領域とされ、波長域４００〜５００ｎｍ近傍が吸収領域とされる。マゼンタ（Ｍ）色のカラートナーでは、波長域４００〜５００ｎｍ近傍および波長域６００〜７００ｎｍ近傍が透過領域とされ、波長域５００〜６００ｎｍ近傍が吸収領域とされる。シアン（Ｃ）色のカラートナーでは、波長域４００〜６００ｎｍ近傍が透過領域とされ、波長域６００〜７００ｎｍ近傍が吸収領域とされる。

イエロー（Ｙ）色のカラートナーに用いられるイエロー系着色剤としては、たとえばカラーインデックス（Color Index；略称：Ｃ．Ｉ．）によって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などのアゾ系顔料、ならびに黄色酸化鉄および黄土などの無機系顔料を挙げることができる。また、たとえばＣ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料、ならびにＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９およびＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料も挙げられる。これらの着色剤の中でも、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などのベンジジン系のアゾ系顔料が、イエロー系着色剤としての色味の点で好適に使用される。

マゼンタ（Ｍ）色のカラートナーに用いられるマゼンタ系着色剤としては、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２などの顔料、ならびにＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０およびＣ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などの染料を挙げることができる。これらの着色剤の中でも、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２などのキナクリドン系顔料が、マゼンタ系着色剤としての色味の点で好適に使用される。

シアン（Ｃ）色のカラートナーに用いられるシアン系着色剤としては、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６などの顔料、ならびにＣ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などの染料を挙げることができる。これらの着色剤の中でも、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５などの銅フタロシアニン顔料が、シアン系着色剤としての色味の点で好適に使用される。

着色剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上１２重量部以下であることが好ましく、より好ましくは２重量部以上１０重量部以下である。着色剤の結着樹脂１００重量部当たりの使用量が１重量部未満では、カラートナー中の着色剤の濃度ｃが小さすぎて前記傾きＡが０．２以上になりにくく、充分な着色力を得ることは困難である。着色剤の結着樹脂１００重量部当たりの使用量が１２重量部を超えると、カラートナー中の着色剤の濃度ｃが大きくなりすぎ、着色剤の分散性を向上させても、前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上になりにくく、充分な色再現性および彩度を得ることは困難である。したがって、着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上１２重量部以下の範囲で使用されることが好ましい。

本実施の形態のカラートナーには、結着樹脂および着色剤以外に、帯電制御剤などの各種添加剤が添加されていてもよい。帯電制御剤は、摩擦帯電性を制御することを目的として添加される。帯電制御剤としては、オイルブラックおよびスピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ染料、ナフテン酸の金属塩、サリチル酸またはアルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、ならびに樹脂酸石鹸などを挙げることができる。これらの中でも、着色剤によって得られる色を阻害しないように、無色のアルキルサリチル酸の金属塩を使用することが好ましい。帯電制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度であることが好ましく、より好ましくは０．５〜８重量部程度である。

また、本実施の形態のカラートナーを構成するトナー粒子は、湿度変化によるトナー粒子表面の水分増減から発生するトナーの流動性の大きな変動を防止するとともに、現像剤として使用される際のキャリアとの攪拌性、搬送性および帯電性を安定させるために、疎水性無機微粒子で表面処理されていてもよい。疎水性無機微粒子としては、たとえば酸化アルミニウム粉末、酸化チタン粉末および微粉末シリカなどの疎水化処理された無機微粒子を挙げることができる。これらの疎水性無機微粒子は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。またこれらの疎水性無機微粒子は、たとえばフッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどの外添剤と併用されてもよい。

本実施の形態のカラートナーを構成するトナー粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないけれども、５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。トナー粒子の平均粒子径が５μｍ未満であると、帯電性と粉体特性との両立が困難となり、逆に１０μｍを超えると、高画質のカラー画像の形成が望めないので好ましくない。

本実施の形態のカラートナーは、たとえば以下のようにして製造される。まず、前述の結着樹脂および着色剤を予め均一に混合する予備混合を行う。帯電制御剤などの添加剤を添加する場合には、これらの添加剤も結着樹脂および着色剤とともに予備混合される。次いで、予備混合によって得られた混合物を均一に溶融混練する。得られた混練物を冷却した後粉砕し、必要に応じて分級することによって、トナー粒子を得る。

予備混合に使用される混合装置としては、たとえば乾式ブレンダ、スーパーミキサおよびボールミルなどが挙げられる。溶融混練に使用される混練装置としては、たとえばバンバリーミキサ、および一軸または二軸のロール押出混練機などが挙げられる。

トナー粒子に前述の疎水性無機微粒子による表面処理を施す場合には、粉砕後または分級後のトナー粒子に疎水性無機微粒子を添加し、スーパーミキサまたはボールミルなどによって均一に混合する。

着色剤、特に顔料は、予め一部の結着樹脂中に分散される予備分散処理を施された後、結着樹脂などと予備混合されて溶融混練されることが好ましい。前述のように、一般に、結着樹脂は比較的低極性であり、着色剤、特に顔料は高極性であるので、結着樹脂と着色顔料とを単に予備混合して溶融混練しても、着色剤を結着樹脂中に凝集させることなく、均一に分散させることは、化学的にも本質的にも困難である。したがって、着色剤には、予備混合する前に、予備分散処理を施すことが好ましい。

着色剤に予備分散処理を施すことによって、結着樹脂中における着色剤の分散性を向上させることができる。したがって、前記傾きＡを０．２以上にするとともに、前記最大透過波長の透過率Ｔ２を８５％以上にすることが可能になり、着色力および彩度が高く、色再現性に優れるカラートナーが実現される。

着色剤の予備分散処理の方法としては、たとえば、結着樹脂の一部と着色剤とを予め溶融混練し、冷却後粉砕してマスターバッチとする方法、結着樹脂の有機溶剤溶液中で着色剤を分散させた後、乾燥してマスターバッチとする方法、またはフラッシング法などが挙げられるけれども、予備分散処理の方法は、これらに限定されるものではない。

なお、フラッシング法とは、合成した直後の顔料にビヒクルを添加し、撹拌することで、顔料を水相からビヒクル相に移動すなわち相転換させた後、不要な水分を除去することによりマスターバッチとする方法である。ビヒクルは、樹脂と動植物油とを、触媒などの助剤と共に溶剤に加えて加熱し、重合させることによって作られる。特に、アルキルフェノール樹脂とロジン（松脂）とを、アルミニウムキレート(AL-Chelate)などの触媒存在下、ホルマリンと多価アルコールとの混合溶媒中で重縮合させることによって合成されるビヒクルを用いることが好ましい。

以上に述べたように、前述の特性を有する本発明のカラートナーは、電子写真法に用いられるけれども、これに限定されることなく、トナーを用いて画像を形成する他の画像形成方法、たとえば静電記録法などに用いられてもよい。

以下、本発明の実施例を説明するけれども、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１〜６および比較例１〜９）
＜カラートナーの製造＞
実施例１〜６および比較例１〜９では、いずれのカラートナーも、結着樹脂には、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、重量平均分子量（Ｍｗ）：１．８×１０^４、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）：８．８、軟化点（Ｔｍ）：１０６℃、ガラス転移点（Ｔｇ）：６３℃、酸価：２８ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ａ」と称する）を用いた。

また、着色剤には、実施例１，２および比較例１〜３では、マゼンタ顔料として、平均一次粒子径８８ｎｍのジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２；以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒ−１２２」とも称する）を用い、実施例３，４および比較例４〜６では、シアン顔料として、平均一次粒子径７４ｎｍの銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｂ−１５」とも称する）を用い、実施例５，６および比較例７〜９では、イエロー顔料として、平均一次粒子径９２ｎｍのモノアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４；以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ−７４」とも称する）を用いた。なお、いずれの顔料もロジン系の表面処理が施されたものを用いた。

実施例１〜６および比較例１，２，４，５，７，８では、以下のようにしてカラートナーを作製した。顔料の含水ペーストをポリエステル樹脂Ａに加え、表１に示す温度に設定されたニーダにて加圧しながら表１に示す時間混練し、顔料含有率４０重量％のマスターバッチを作製した。ポリエステル樹脂Ａ、作製したマスターバッチおよび帯電制御剤を表１に示す配合比で混合した後、溶融混練、粉砕および分級を行い、平均粒子径約７μｍのトナー粒子から成るカラートナーを得た。なお、帯電制御剤には、サリチル酸亜鉛を用いた。

カラートナーの作製に際し、マスターバッチ化の条件、ならびに結着樹脂であるポリエステル樹脂Ａ、帯電制御剤およびマスターバッチの配合比を表１に示すように変化させることによって、本発明の要件をすべて満足する実施例１〜６のカラートナーと、本発明の要件のいずれかを満足しない比較例１，２，４，５，７，８のカラートナーとを得た。

比較例３，６，９では、顔料をマスターバッチ化せずに用いること以外は、実施例１，３，５と同様にして、本発明の要件のいずれかを満足しないカラートナーを作製した。すなわち、ポリエステル樹脂Ａ、マスターバッチ化されていない顔料および帯電制御剤を、実施例１，３，５と同じ配合比になるように表１に示す配合比で混合した後、溶融混練、粉砕および分級を行うことによって、平均粒子径約７μｍのトナー粒子から成るカラートナーを得た。なお、表１に示す比較例３，６，９における顔料の配合量は、マスターバッチ化されていない顔料の量である。

［評価１］
作製された各カラートナーについて、以下のようにして特性の評価を行った。

＜光透過性＞
作製された各カラートナー１００重量部を、平均粒子径１２ｎｍのコロイダルシリカ１．５重量部で表面処理し、表面処理されたカラートナーを得た。画像形成装置としてフルカラー複合機（シャープ株式会社製：ＡＲ−Ｃ２６０）を用い、表面処理された各カラートナーによってＯＨＰシート（シャープ株式会社製：ＣＸ７Ａ４Ｃ）上に未定着のべた画像を形成した。べた画像の形成されたＯＨＰシートを、温度１５０℃に設定されたオーブン中に荷重を加えながら５分間放置し、５〜１５μｍの膜厚Ｌを有する平滑なトナー膜を形成した。各カラートナーについて、トナー膜の膜厚Ｌの異なる数種類の測定サンプルを作製した。

作製された各測定サンプルについて、分光光度計（株式会社日立製作所製：Ｕ−３２００）を用い、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性を測定した。測定結果から、各測定サンプルの最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）を求め、膜厚Ｌに対する最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）の常用対数値（ｌｏｇＴ）から、最小二乗近似によって１次直線を算出し、この直線の傾きを前記式（１）の定数Ａの値として求めた。

また、算出した１次直線の式から、最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを算出し、算出された膜厚Ｌを有する測定サンプルを作製した。この測定サンプルについて、同様にして波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性を測定し、最大透過波長の透過率Ｔ２（％）を求めた。

＜彩度＞
作製された各カラートナー１００重量部を、平均粒子径１２ｎｍのコロイダルシリカ１．５重量部で表面処理し、表面処理されたカラートナーを得た。画像形成装置としてフルカラー複合機（シャープ株式会社製：ＡＲ−Ｃ２６０）を用い、記録紙（シャープ株式会社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上に、カラートナーの付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ^２になるように調整してべた画像を形成した。なお、カラートナーの定着温度は、１７０℃とした。

形成されたべた画像について、色度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＣＩＥ：１９７６）におけるクロマチックネス指数ａ^＊およびｂ^＊を測定し、下記式（３）で示されるＣ^＊の値を求め、各カラートナーの彩度を評価した。
Ｃ^＊＝［（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２］^１／２ …（３）

彩度の評価基準は、以下の様である。
（ａ）着色剤にマゼンタ顔料を用いたもの（実施例１，２および比較例１〜３）
◎：非常に良好。Ｃ^＊が７０以上。
○：良好。Ｃ^＊が６５以上７０未満。
△：やや不良。Ｃ^＊が６０以上６５未満。
×：不良。Ｃ^＊が６０未満。

（ｂ）着色剤にシアン顔料を用いたもの（実施例３，４および比較例４〜６）
◎：非常に良好。Ｃ^＊が６０以上。
○：良好。Ｃ^＊が５５以上６０未満。
△：やや不良。Ｃ^＊が５０以上５５未満。
×：不良。Ｃ^＊が５０未満。

（ｃ）着色剤にイエロー顔料を用いたもの（実施例５，６および比較例７〜９）
◎：非常に良好。Ｃ^＊が８０以上。
○：良好。Ｃ^＊が７５以上８０未満。
△：やや不良。Ｃ^＊が７０以上７５未満。
×：不良。Ｃ^＊が７０未満。

＜画像濃度＞
彩度の評価に供したべた画像と同様にして、べた画像を形成した。形成されたべた画像の画像濃度を濃度計（マクベス社製：型番ＲＤ−９１８）を用いて測定した。画像濃度の評価基準は、以下の様である。

◎：非常に良好。画像濃度が１．４５以上。
○：良好。画像濃度が１．３５以上１．４５未満。
△：やや不良。画像濃度が１．２５以上１．３５未満。
×：不良。画像濃度が１．２５未満。
以上の結果を表２に示す。

本発明の要件を満足する、すなわち前記式（１）で表される直線である前述の１次直線の傾きＡが０．２以上であり、かつ前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上である実施例１〜６のカラートナーは、彩度および画像濃度が非常に良好または良好であり、彩度が高く、かつ高い着色力を有することが判った。

一方、前述の１次直線の傾きＡが０．２未満である比較例１，４，７のカラートナーでは、前記最大透過波長の透過率Ｔ２は８５％以上であるので、光透過性が高く、高い彩度が得られたけれども、前述の１次直線の傾きＡが０．２未満であるので、着色力が弱く、充分な画像濃度が得られなかった。また、顔料の配合比率を２倍にしたこと以外は比較例１，４，７のカラートナーと同様にして作製された比較例２，５，８のカラートナーでは、比較例１，４，７のカラートナーに比べ、顔料の濃度が高いので、前述の１次直線の傾きＡが０．２以上になり、着色力が向上し、充分な画像濃度が得られたけれども、光透過性が悪くなり、前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％未満になったので、彩度が低下した。これは、比較例１，２，４，５，７，８のカラートナーでは、実施例１〜６のカラートナーと異なり、マスターバッチ化の条件が適正でなく、充分な顔料分散状態が得られなかったためであると考えられる。

また、前述の１次直線の傾きＡが０．２未満であり、かつ前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％未満である比較例３，６，９のカラートナーは、彩度および画像濃度がいずれも不良であり、彩度および着色力がともに低いことが判った。

（比較例１０〜１８）
＜カラートナーの製造＞
比較例１０〜１２では、以下のようにしてカラートナーを作製した。なお、結着樹脂には、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、Ｍｗ：５．５×１０^４、ＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：２２、Ｔｍ：１１９℃、Ｔｇ：６５℃、酸価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ｂ」と称する）を用いた。表３に示す顔料の含水ペーストをポリエステル樹脂Ｂに加え、温度１２５℃に設定されたニーダにて加圧しながら１５分間混練し、顔料含有率４０重量％のマスターバッチを作製した。ポリエステル樹脂Ｂの８８重量部と、作製したマスターバッチ１０重量部と、帯電制御剤２重量部とを配合した後、溶融混練、粉砕および分級を行い、平均粒子径約７μｍのトナー粒子から成るカラートナーを得た。なお、帯電制御剤には、サリチル酸亜鉛を用いた。

比較例１３〜１８では、以下のようにしてカラートナーを作製した。なお、結着樹脂には、前述のポリエステル樹脂Ａを用いた。表３に示す顔料の含水ペーストをポリエステル樹脂Ａに加え、温度１１０℃に設定されたニーダにて加圧しながら１５分間混練し、顔料含有率４０重量％のマスターバッチを作製した。ポリエステル樹脂Ａの８８重量部と、作製したマスターバッチ１０重量部と、帯電制御剤２重量部とを配合した後、溶融混練、粉砕および分級を行い、平均粒子径約７μｍのトナー粒子から成るカラートナーを得た。なお、帯電制御剤には、サリチル酸亜鉛を用いた。

カラートナーの作製に際し、結着樹脂であるポリエステル樹脂の種類、ならびに顔料の平均一次粒子径およびロジン系の表面処理の有無を表３に示すように変化させることによって、本発明の要件のいずれかを満足しない比較例１０〜１８のカラートナーを得た。

［評価２］
作製された各カラートナーについて、評価１と同様にして、光透過性、彩度および画像濃度を評価した。

また、結着樹脂に用いられるポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｂについて、評価１と同様にして、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性を測定した。ただし、測定サンプルは、結着樹脂を粉砕および分級し、得られた微粉砕された結着樹脂を用い、カラートナーを用いてトナー膜を形成する際と同様にして、ＯＨＰシート（シャープ株式会社製：ＣＸ７Ａ４Ｃ）上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜を形成することによって作製した。最も吸収している波長である最大吸収波長における透過率は、ポリエステル樹脂Ａが９５％であり、ポリエステル樹脂Ｂが８８％であった。

以上の結果を表４に示す。なお、表４では、評価１における実施例１，３，５の結果も合わせて示す。

比較例１０〜１２のカラートナーでは、前述の１次直線の傾きＡが実施例１，３，５とほぼ同等の値であって０．２以上であるので、着色力が強く、高い画像濃度が得られた。これは、比較例１０〜１２のカラートナーと実施例１，３，５のカラートナーとが、ほぼ同等の顔料分散状態を有するためであると考えられる。しかしながら、比較例１０〜１２のカラートナーでは、前述の最大吸収波長の透過率が９０％未満であるポリエステル樹脂Ｂが結着樹脂に用いられているので、ポリエステル樹脂Ｂの光透過性の低さがカラートナー全体の透過領域の透過率に悪影響を与え、前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％未満となり、彩度のやや低い画像となった。

比較例１３〜１８のカラートナーでは、前述の１次直線の傾きＡが０．２未満であるので、着色力が弱く、充分な画像濃度が得られなかった。また比較例１３〜１５，１７のカラートナーでは、前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上であるので、光透過性が高く、高い彩度が得られたけれども、比較例１６，１７のカラートナーでは、前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％未満となり、彩度のやや低い画像となった。これは、比較例１３〜１５では平均一次粒子径の大きい顔料が用いられており、また比較例１６〜１８ではロジンまたはロジン誘導体による表面処理が施されていない顔料が用いられているので、顔料の分散性が悪かったためであると考えられる。

（実施例７〜１５および比較例１９〜２１）
＜カラートナーの製造＞
実施例７〜１５および比較例１９〜２１では、以下のようにしてカラートナーを作製した。なお、結着樹脂には、実施例７〜９では、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、Ｍｗ：２．０×１０^４、ＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：１０、Ｔｍ：１０８℃、Ｔｇ：６５℃、酸価：８．３ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ｃ」と称する）を用い、実施例１０〜１２では、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、Ｍｗ：１．２×１０^４、ＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：５．５、Ｔｍ：１０３℃、Ｔｇ：６１℃、酸価：３８ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ｄ」と称する）を用い、比較例１９〜２１では、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、Ｍｗ：１．９×１０^４、ＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：９．２、Ｔｍ：１０７℃、Ｔｇ：６５℃、酸価：４．２ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ｅ」と称する）を用い、実施例１３〜１５では、ビスフェノールＡとテレフタル酸とから得られたポリエステル樹脂であって、Ｍｗ：１．５×１０^４、ＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）：６．３、Ｔｍ：１０５℃、Ｔｇ：６３℃、酸価：４５ＫＯＨｍｇ／ｇの特性を有するポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ｆ」と称する）を用いた。

表５に示す顔料の含水ペーストを表５に示すポリエステル樹脂に加え、温度１１０℃に設定されたニーダにて加圧しながら１５分間混練し、顔料含有率４０重量％のマスターバッチを作製した。マスターバッチに用いたポリエステル樹脂８８重量部と、作製したマスターバッチ１０重量部と、帯電制御剤２重量部とを配合した後、混練、粉砕および分級を行い、平均粒子径約７μｍのトナー粒子から成るカラートナーを得た。なお、帯電制御剤には、サリチル酸亜鉛を用いた。

カラートナーの作製に際し、ポリエステル樹脂の種類を表５に示すように変化させることによって、本発明の要件をすべて満足する実施例７〜１５のカラートナーと、本発明の要件のいずれかを満足しない比較例１９〜２１のカラートナーとを得た。

［評価３］
作製された各カラートナーについて、評価１と同様にして、光透過性、彩度および画像濃度を評価した。また、以下のようにしてエージング特性を評価した。

＜エージング特性＞
作製された各カラートナー１００重量部を、平均粒子径１２ｎｍのコロイダルシリカ１．５重量部で表面処理し、表面処理されたカラートナーを得た。画像形成装置としてフルカラー複合機（シャープ株式会社製：ＡＲ−Ｃ２６０）を用い、温度３５℃、相対湿度８５ＲＨ％の高温高湿環境下において、以下のようにしてエージング特性を評価した。

複写動作開始前に、現像スリーブ上のトナーの帯電量を吸引式帯電量測定器(トレック（ＴＲＥＫ）社製：２１０ＨＳ−２Ａ)を用いて測定し、これを初期の帯電量Ｖ１とした。

次いで、原稿濃度６％の原稿を５０００枚連続複写させた。その後、感光体上に残存するカラートナーをメンディングテープによってサンプリングし、メンディングテープの反射率濃度を濃度計(マクベス社製：型番ＲＤ−９１８)を用いて測定し、これをかぶり濃度とした。かぶり濃度の評価基準は、以下の様である。

○：良好。かぶり濃度が０．０１５以下。
△：やや不良。かぶり濃度が０．０１５を超え０．０２０以下。
×：不良。かぶり濃度が０．０２０を超える。

また、原稿濃度６％の原稿の５０００枚連続複写後に、初期と同様にして現像スリーブ上のトナーの帯電量を測定し、これを連続複写後の帯電量Ｖ２とした。初期の帯電量Ｖ１と連続複写後の帯電量Ｖ２との比（Ｖ２／Ｖ１）を、帯電量の変化率ΔＶとして求めた。帯電量の変化率ΔＶの評価基準は、以下の様である。

○：良好。ΔＶが０．９０以上１．１０以下。
△：やや不良。ΔＶが０．８５以上０．９０未満または１．１０を超え１．２０以下。
×：不良。ΔＶが０．８５未満または１．２０を超える。
以上の結果を表６に示す。

本発明の要件を満足する、すなわち前記式（１）で表される直線である前述の１次直線の傾きＡが０．２以上であり、かつ前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上である実施例７〜１５のカラートナーは、彩度および画像濃度が非常に良好または良好であり、彩度が高く、かつ高い着色力を有することが判った。

特に、酸価が５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にあるポリエステル樹脂ＣまたはＤを用いた実施例７〜１２のカラートナーは、高温高湿環境下におけるエージング特性の評価においても、かぶり濃度が低く、かつ帯電量の変化率ΔＶが１に近く、安定した帯電推移であり、湿度および温度による影響を受けにくいことが判った。一方、酸価が５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲を高い方に外れるポリエステル樹脂Ｆを用いた実施例１３〜１５のカラートナーは、実施例７〜１２のカラートナーに比べ、５０００枚の連続複写という長期エージング後のかぶり濃度が高く、また帯電量の変化率ΔＶが１から大きく外れ、エージング特性が不安定であることが判った。

比較例１９〜２１のカラートナーでは、前述の１次直線の傾きＡが０．２未満になり、充分な着色力が得られず、画像濃度は低かった。これは、比較例１９〜２１のカラートナーでは、酸価が５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲を低い方に外れるポリエステル樹脂Ｅが結着樹脂に用いられているので、極性の高い顔料が結着樹脂中に充分に分散できなかったためであると考えられる。

以上のように、前記傾きＡが０．２以上になり、前記最大透過波長の透過率Ｔ２が８５％以上になるようにカラートナーを設計することによって、着色力および彩度の高いカラートナーを得ることができた。

Claims (5)

1. 少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するカラートナーであって、
   透明シート上にトナー膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率Ｔ１（％）と前記トナー膜の膜厚Ｌ（μｍ）とが、下記式（１）および式（２）を満足し、
   logＴ１＝−ＡＬ＋Ｂ（ＡおよびＢは定数） …（１）
   Ａ≧０．２ …（２）
   前記式（１）において最大吸収波長の透過率Ｔ１が１％となる膜厚Ｌを有するトナー膜の最大透過波長の透過率Ｔ２が、８５％以上であり、
   前記結着樹脂は、ビスフェノールＡおよびテレフタル酸から得られるポリエステル樹脂であり、透明シート上に膜厚１０μｍの結着樹脂膜として成膜された状態で、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透過特性の測定結果から得られる最大吸収波長の透過率が、９０％以上、酸価が５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とするカラートナー。
2. 前記着色剤は、顔料であることを特徴とする請求項１記載のカラートナー。
3. 前記顔料は、ロジンまたはロジン誘導体によって表面処理されたものであることを特徴とする請求項１記載のカラートナー。
4. 前記顔料には、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の顔料が用いられることを特徴とする請求項１記載のカラートナー。
5. 前記ポリエステル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０００以上２００００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．５以上１０以下であることを特徴とする請求項１記載のカラートナー。