JP4112916B2 - 農園芸用殺菌剤組成物およびカーバメート殺菌剤の効力増強剤 - Google Patents
農園芸用殺菌剤組成物およびカーバメート殺菌剤の効力増強剤 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸用殺菌剤組成物および式（Ｉ）で表される化合物の殺菌効力増強剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明農園芸用殺菌剤組成物の１つの活性成分である上記式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物は、特開２００１−１０６６６６号公報に記載されている。これらの化合物は、イネ、ムギ、野菜類および果樹類などに安全で、それ自体優れた殺菌効果を示す。
【０００３】
一方、近年、農薬の環境汚染に対する問題が取り上げられるようになり、可能な限り投下薬量を減少させ、環境に及ぼす影響を少なくして、確実に病害を防除する薬剤の出現が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効果の増強、特に野菜類の灰色かび病、菌核病およびコムギふ枯病に対する効果を増強させるとともに、この化合物の使用量を低減させ、有用植物に対して高い有効性と安全性を有する農園芸用殺菌剤組成物の提供をその課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決することを目的として、式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効力を増強させることのできる化合物について広く検索を行っていた。そしてその結果、人畜および環境に対して安全性が高い植物抽出物を式（Ｉ）で示される化合物に効力増強剤として加えることにより、単独では十分な効果が得られない低薬量で、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】
｛式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基またはＣ１〜Ｃ６はロアルコキシ基を表し；
ｎは０または１から４の整数を表し；
Ｒ1はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基または置換されてもよいベンジル基を表し；
Ｒ3は水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｇは酸素原子、硫黄原子またはＮＲ4−基（ここで、Ｒ4は水素原子若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表し；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6(ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、フェナシル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、アリール基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、ヘテロアリール基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基(該基のアリールは同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、アリール−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基(該基のアリールは同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)またはヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基(該基のヘテロ環は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)を表し；
Ｑは水素原子、ハロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基またはフェニル基(該基には一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基が置換されてもよい)を表す｝で示されるカーバメート誘導体またはその塩と、茶、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブドウまたはローズマリー由来の植物抽出物を含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、上記植物抽出物を有効成分として含有することを特徴とする式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効力増強剤を提供するものである。
【００１０】
本明細書に記載された記号および用語について説明する。
【００１１】
ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
【００１２】
Ｃ１〜Ｃ１０等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では１〜１０であることを示している。
【００１３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とは、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１,１−ジメチルプロピル、１,１−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【００１４】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基とは、例えば前記のＣ１〜Ｃ６アルキル基、ヘプチル、オクチル、１,１−ジエチルブチル、ノニル、デシル等の基を挙げることができる。
【００１５】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基とは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の基を挙げることができる。
【００１６】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基とは、例えば１−シクロペンテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、１−シクロヘキセン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル等の基を挙げることができる。
【００１７】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等の基を挙げることができる。
【００１８】
Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基とは、直鎖または分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、1−プロペニル、２−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ヘキセニル、１−オクテニル等の基を挙げることができる。
【００１９】
Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基とは、直鎖または分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、４−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル等の基を挙げることができる。
【００２０】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有するアルキルオキシ基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が前記の意味を有するハロアルキルオキシ基を示し、例えばフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ等の基を挙げることができる。
【００２２】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基とは、アルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシイミノ基を示し、例えばメトキシイミノ等の基を挙げることができる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基とは、アルコキシイミノ部分、アルキル部分が前記の意味を有するアルコキシイミノアルキル基を示し、例えば１-メトキシイミノエチル等の基を挙げることができる。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニル基を示し、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル、ヘキサノイルなどの基を挙げることができる。
【００２５】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基とはアルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシカルボニル基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの基を挙げることができる。
【００２６】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニルアルキル基を示し、例えば２−オキソプロピル基、３−オキソブチル基、３−オキソペンチル基、３,３−ジメチル−２−オキソブチル基などの基を挙げることができる。
【００２７】
アリール基とは芳香族炭化水素基を表し、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどの基を挙げることができる。
【００２８】
ヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH(Me)−、−C(Me)2−、−CH(Et)−等であり、ヘテロ環部分が２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された３〜１０員環を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル、モルホリノ、オキシラニル、ジオキサシクロペンチル等である基を示す。
【００２９】
ヘテロアリール基とは２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された５〜１０員環複素芳香環基を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル等のヘテロ環を挙げることができる。
【００３０】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分およびアルコキシ部分が前記の意味を有する基を示し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、イソプロポキシメチル、ペンチルオキシメチル、メトキシエチル、ブトキシエチル等の基を挙げることができる。
【００３１】
モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３２】
ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が同一であっても異なってもいてもよい前記の意味を有する基を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、ジヘキシルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ等の基を挙げることができる。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル等の基を挙げることができる。
【００３５】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキシルスルホニル等の基を挙げることができる。
【００３６】
アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH(Me)−、−C(Me)2−、−CH(Et)−等である基を示す。
【００３７】
アリールＣ１〜Ｃ６アルケニル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルケニル部分が−CH=CH−、−CH=CHCH2−、−C(Me)=CH−、−CH(Et)=CH−、−C(Me)=CHCH2−等である基を示す。
【００３８】
ヘテロアリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはヘテロアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH(Me)−、−(Me)2−、−CH(Et)−等である基を示す。
【００３９】
酸性物質とは例えば硫酸、硝酸、塩化水素または臭化水素などの無機酸、１−ナフタレンスルホン酸または２−ナフタレンスルホン酸などのナフタレンスルホン酸；メタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ペンタンスルホン酸またはヘキサンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸；酢酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルカルボン酸；トリフルオロ酢酸などのＣ１〜Ｃ６ハロアルキルカルボン酸；マロン酸またはコハク酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルジカルボン酸；ベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸またはｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸；シュウ酸などを挙げることができる。
【００４０】
【発明の実施の形態】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられる式（Ｉ）で表される化合物の代表例を表１〜表１７に示す。しかしながら、有効成分として用いられる化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００４１】
表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Ｍｅとはメチル基を示し、Ｅｔとはエチル基を示し、Ｐｒとはｎ−プロピル基を示し、Ｐｒ−ｉとはｉｓｏ-プロピル基を示し、Ｂｕとはｎ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｉとはｉｓｏ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｓとはｓｅｃ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｔとはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｈｅｘとはｎ−へキシル基を示し、Ｐｒ−ｃとはシクロプロピル基を示し、Ｐｅｎ−ｃとはシクロペンチル基を示し、Ｈｅｘ−ｃとはシクロへキシル基を示し、Ｐｈとはフェニル基を示す。また、例えばＰｈ（４−Ｃｌ）とは４−クロロフェニル基を示す。
【００４２】
式（Ｉ）で表される化合物の中には、分子内にＥ／Ｚ異性体に関する１個または２〜３個の二重結合を有しており、そのような化合物にはＥ／Ｚ異性体混合物が存在する。純粋な個々のＥ体、Ｚ体およびこれらの混合物も本化合物に含まれる。次に示す化合物はオキシム部二重結合に関する幾何異性体の関係にあたる(８０と２０６、８４と２０７、８５と２０８、８６と２０９、２８６と４４８)。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】
【００５２】
【表１０】
【００５３】
【表１１】
【００５４】
【表１２】
【００５５】
【表１３】
【００５６】
【表１４】
【００５７】
【表１５】
【００５８】
【表１６】
【００５９】
【表１７】
【００６０】
本発明組成物に使用できる式（Ｉ）に示される化合物は以下の製造例に示す方法により製造することができる。
【００６１】
（製造例１）
Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチルの製造
４−クロロ−３−メチルアセトフェノン２５．０ｇ及びトリクロロイソシアヌル酸１３．９ｇをクロロベンゼン１５０ｍｌに懸濁させた。２，２'−アゾビスイソブチロニトリル触媒量を加え、８５〜９０℃で１２時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、不溶物を濾別した。濾液を水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣とシアン酸カリウム１２．２ｇとメタノール１４．４ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに加え９０℃で４時間加熱撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）によって精製した。得られた結晶をイソプロピルエーテルで洗浄し、Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチル６．０ｇを無色結晶として得た。
1H−NMR(CDCl3/TMS,δ(ppm))：2.59(s,3H); 3.70(s,3H); 4.50(d,2H); 5.31(br,1H); 7.46(d,1H); 7.81(dd,1H); 7.97(s,1H)
【００６２】
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルの製造（化合物番号２８６）
Ｎ−［２−クロロ−５−(１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１０．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１８．９ｇと２−クロロメチル−６−メチルピリジン塩酸塩１３．９ｇを加え、９０〜１００℃で８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によって精製し、Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−(６−メチルピリジン−２−イルメトキシ)イミノエチル］ベンジル］カルバミン酸メチル8.2ｇ（融点９３〜９６℃）を淡黄色結晶として得た。
【００６３】
（製造例２）
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩の製造（化合物番号４６７）
Ｎ−［２−クロロ−５−(１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１．０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸０．８６ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合液を減圧下濃縮して得られた残渣をエーテル１０ｍｌにて３回洗浄し、デカンテーションにより上澄みを除いた。得られた残渣を減圧下乾燥することによりＮ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩１．７５ｇを無色ガラス状物として得た。
1H−NMR(CDCl3/TMS,δ(ppm))：0.75-1.8(m,23H);2.28(s,3H); 2.3-2.8(m,2H);2.96(s,3H);3.66(s,3H);4.42(d,2H);5.53(br,1H); 5.70(s,2H);7.1-8.3(m,10H)
【００６４】
（製造例３）
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルの製造（化合物番号９１）
Ｎ−［２−クロロ−５−(１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル０．７０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、０〜５℃で水素化ナトリウム（６０％）０．１３ｇを加え、室温で１時間撹拌した。この混合物に３−メチルベンジルブロミド０．５６ｇを０〜５℃で滴下し、さらに室温で１５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒）によって精製し、Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチル０．６０ｇを無色油状物質（屈折率ｎＤ ２０＝１．５７２２）として得た。
【００６５】
一方、本発明において使用される茶、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブドウまたはローズマリー由来の植物抽出物（以下、「植物抽出物」という）は、上記植物の植物体あるいはその乾燥物を、水、熱水、有機溶媒、含水有機溶媒、これらの混合物等の抽出溶媒を用いて抽出することにより得られる成分である。
【００６６】
この抽出物には、上記抽出溶媒で抽出した状態のものや、これから抽出溶媒を留去したものを意味し、液体、固体（粉末を含む）の別を問わない。この抽出溶媒としては、水、または、メタノール、アセトニトリル、アセトン、エタノール等の水溶性溶媒、あるいは水と水溶性溶媒の混合溶媒が好適であり、これらを加温したものは、さらに抽出溶媒として、好適である。これら抽出物は、非精製物でも十分好適に用いられるが、抽出物は有機溶媒分画や吸着樹脂などを用いて所望の程度に精製することもできる。
【００６７】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物を混合し、必要により農薬製剤で汎用されている担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、粒剤、微粒剤、懸濁製剤等の製剤とすることにより調製される。
【００６８】
式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物の配合割合は、式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であれば特に制約はないが、通常、植物抽出物（抽出溶媒留去物として）と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：１０の範囲が好ましく、特に１：０.０１〜１：１０の範囲が好ましい。
【００６９】
また、製剤中における式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物の量は、一般的に粉剤、微粒剤および粒剤とする場合は０.１〜２０％（重量）であり、乳剤、水和剤および顆粒水和剤とする場合は５〜８０％（重量）である。さらに、懸濁製剤の場合には０.１〜３０％（重量）である。もちろん、これ以外の量であっても製剤化可能であり、効果を発揮させる量であれば使用することができる。
【００７０】
尚、農園芸用殺菌剤組成物の調製における、担体、界面活性剤、分散剤または補助剤の選択に際しては、農薬製剤組成物中での植物抽出物の安定性を損なわないものが好ましく、さらに式（Ｉ）で示される化合物および植物抽出物の植物体内、菌体内への移行性を増進させるものが特に好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、少なくとも１種が陰イオン性界面活性剤であることが好適である。
【００７１】
一方、本発明の式（Ｉ）で示される化合物の効力増強剤（以下、「効力増強剤」という）は、上記した植物抽出物を有効成分とし、上記農園芸用殺菌剤組成物と同様に製剤化することにより調製される。
【００７２】
そしてこの効力増強剤は、式（Ｉ）で示される化合物の製剤と組合せ使用される。この場合、式（Ｉ）で示される化合物と本発明の効力増強剤は、殺菌効果が増強する組合せであれば、同じ剤型の製剤あるいは異なる製剤のいずれでも良い。また、式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物の配合割合は式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であればよく、通常、効力増強剤（植物抽出物量として）と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：１０の範囲であり、特に１：０.０１〜１：１０の範囲が好ましい。また、効力増強剤と式（Ｉ）で示される化合物の製剤は、散布直前に混合することが好ましい。
【００７３】
【実施例】
次に、実施例、比較例、参考例および試験例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら制約されるものではない。例えば、実施例中の各成分の混合割合および補助剤は広い範囲で変更することができる。尚、以下において部は重量部を示す。
【００７４】
参 考 例 １
緑茶抽出物の製造：
茶茎葉乾燥物に７０℃に加温した水を加え、恒温水槽中で、１時間、しんとうする。これをろ過して得た緑茶抽出液を、ロータリーエバポレーターで溶媒留去し、緑色固体の緑茶抽出物の溶媒留去物を得た。
【００７５】
参 考 例 ２
抽出物製造：
下記表１８に示す、植物材料、溶媒、抽出温度および時間によりそれぞれの抽出物を調製した。
【００７６】
【表１８】
【００７７】
実 施 例 １
懸濁製剤：
化合物番号２８６の化合物５部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０.１部および水６４.９ 部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。
【００７８】
実 施 例 ２
粉 剤 ：
化合物番号８４の化合物５部、ケブラチオ抽出物（参考例２で得たもの）５部、珪藻土５部およびクレー８５部を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００７９】
実 施 例 ３
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.１部、リンゴ抽出物（参考例２で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８９.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８０】
実 施 例 ４
乳 剤 ：
化合物番号２８６の化合物１０部、ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）１０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部およびメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。
【００８１】
実 施 例 ５
粒 剤 ：
化合物番号９１の化合物５部、ローズマリー抽出物（参考例２で得たもの）５部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部およびクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００８２】
実 施 例 ６
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８３】
実 施 例 ７
水 和 剤 ：
化合物番号 ４６７の化合物０.０１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８４】
実 施 例 ８
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.０３部、ケブラチオ抽出物（参考例２で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８５】
実 施 例 ９
懸濁製剤型効力増強剤 ：
緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０.１部、水６９.９部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８６】
実 施 例 １０
水和剤型効力増強剤 ：
リンゴ抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８７】
実 施 例 １１
乳剤型効力増強剤 ：
ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）２０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部およびメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８８】
実 施 例 １２
粒剤型効力増強剤 ：
ローズマリー抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部およびクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８９】
実 施 例 １３
水 和 剤 ：
化合物番号２８６の化合物０.１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９０】
実 施 例 １４
水 和 剤 ：
化合物番号２８６の化合物１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９１】
実 施 例 １５
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.００１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９９９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９２】
実 施 例 １６
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.０３部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９７部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９３】
実 施 例 １７
水 和 剤 ：
化合物番号９１の化合物０.０１部、ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９４】
実 施 例 １８
水 和 剤 ：
化合物番号 ９１の化合物０.１部、ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９５】
比 較 例 １
水 和 剤 ：
化合物番号２８６の化合物１部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土９４部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９６】
比 較 例 ２
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.１部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土９４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９７】
比 較 例 ３
水 和 剤 ：
化合物番号９１の化合物０.１部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土９４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９８】
試 験 例 １
キュウリ灰色かび病予防効果試験：
一辺９ｃｍのプラスチックポット各々に、キュウリ種子（品種：相模半白）を５粒づつ播種し、温室内で育成した。実施例１３、１４および比較例１の水和剤を水で所定濃度に希釈し、これを子葉が展開したキュウリ幼苗に、１ポット当たり１０ｍｌで散布した。風乾後、イーストグルコース液体培地（酵母エキス０.２５％、グルコース１％）で調製した灰色かび病菌の胞子懸濁液にペーパーディスクを浸し、キュウリ子葉表面に置床接種し、直ちに２０℃湿室内に入れた。接種３日後に、ポット全体の子葉の発病面積割合を下記調査基準に基づき指数化、数１によって防除価を算出した。尚、比較としては、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）を、対照としてはイプロジオン市販製剤（武田ロブラール水和剤）を希釈したものを使用した。この結果を表１９に示した。
【００９９】
【０１００】
【数１】
【０１０１】
【表１９】
【０１０２】
試験結果から、化合物番号２８６と緑茶抽出物とを混合することにより、化合物番号２８６の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるイプロジオンに明らかに優る高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。尚、その他の本発明で使用する植物抽出物は、化合物番号２８６の効力増強効果を示し、高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【０１０３】
試 験 例 ２
コムギふ枯病予防効果試験：
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育成した。実施例１５、１６および比較例２の水和剤を水で所定濃度に希釈し、２葉が展開したコムギ苗に１ポット当たり１０ｍｌで散布した。風乾後、コムギふ枯病菌の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積割合を下記発病指数に基づき調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出した。尚、比較としては、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）を、対照としてはテブコナゾール市販製剤（バイエルシルバキュア乳剤）を希釈したものを使用した。その結果を表２０に示した。
【０１０４】
【０１０５】
【表２０】
【０１０６】
試験結果から、化合物番号 ４６７と緑茶抽出物とを混合することにより、化合物番号 ４６７の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるテブコナゾールに明らかに優る高いムギふ枯病防除効果を示した。
【０１０７】
尚、その他の本発明で使用する植物抽出物は、化合物番号 ４６７の効力増強効果を示し、高いコムギふ枯病防除効果を示した。
【０１０８】
試 験 例 ３
リンゴ黒星病予防効果試験：
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、リンゴ種子（品種：紅玉）を２粒づつ播種し、温室内で育成した。実施例１７、１８および比較例３の水和剤を水で所定濃度に希釈し、本葉が４枚展開した実生苗に、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内で４８時間管理した。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病させ、接種１０日後に接種時の上位２葉の発病面積割合を試験例２の発病指数に基づき調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出した。尚、比較としては、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）を、対照としてはビテルタノール市販製剤（ホクコーバイコラール水和剤）を希釈したものを使用した。その結果を表２１に示した。
【０１０９】
【表２１】
【０１１０】
試験結果から、化合物番号 ９１ とブドウ種子抽出物とを混合することにより、化合物番号 ９１の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるビテルタノールに明らかに優る高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【０１１１】
尚、その他の本発明で使用する植物抽出物は、化合物番号９１の効力増強効果を示し、高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物の有する殺菌力を植物抽出物が増強させるものであるため、優れた殺菌効果を発揮し、式（Ｉ）で示される化合物単独では十分な効果が得られない低薬量でも、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果を得ることができる。
【０１１３】
従って、環境に及ぼす影響の少ない、確実に病害を防除する農園芸用殺菌剤として、広く使用しうるものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸用殺菌剤組成物および式（Ｉ）で表される化合物の殺菌効力増強剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明農園芸用殺菌剤組成物の１つの活性成分である上記式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物は、特開２００１−１０６６６６号公報に記載されている。これらの化合物は、イネ、ムギ、野菜類および果樹類などに安全で、それ自体優れた殺菌効果を示す。
【０００３】
一方、近年、農薬の環境汚染に対する問題が取り上げられるようになり、可能な限り投下薬量を減少させ、環境に及ぼす影響を少なくして、確実に病害を防除する薬剤の出現が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効果の増強、特に野菜類の灰色かび病、菌核病およびコムギふ枯病に対する効果を増強させるとともに、この化合物の使用量を低減させ、有用植物に対して高い有効性と安全性を有する農園芸用殺菌剤組成物の提供をその課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決することを目的として、式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効力を増強させることのできる化合物について広く検索を行っていた。そしてその結果、人畜および環境に対して安全性が高い植物抽出物を式（Ｉ）で示される化合物に効力増強剤として加えることにより、単独では十分な効果が得られない低薬量で、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
｛式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基またはＣ１〜Ｃ６はロアルコキシ基を表し；
ｎは０または１から４の整数を表し；
Ｒ1はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基または置換されてもよいベンジル基を表し；
Ｒ3は水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｇは酸素原子、硫黄原子またはＮＲ4−基（ここで、Ｒ4は水素原子若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表し；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6(ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、フェナシル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、アリール基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、ヘテロアリール基(該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基(該基のアリールは同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)、アリール−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基(該基のアリールは同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)またはヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基(該基のヘテロ環は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ(Ｏ)ＮＲ5Ｒ6 (ここで、Ｒ5、Ｒ6は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す)で置換されてもよい)を表し；
Ｑは水素原子、ハロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基またはフェニル基(該基には一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基が置換されてもよい)を表す｝で示されるカーバメート誘導体またはその塩と、茶、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブドウまたはローズマリー由来の植物抽出物を含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、上記植物抽出物を有効成分として含有することを特徴とする式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効力増強剤を提供するものである。
【００１０】
本明細書に記載された記号および用語について説明する。
【００１１】
ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
【００１２】
Ｃ１〜Ｃ１０等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では１〜１０であることを示している。
【００１３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とは、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１,１−ジメチルプロピル、１,１−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【００１４】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基とは、例えば前記のＣ１〜Ｃ６アルキル基、ヘプチル、オクチル、１,１−ジエチルブチル、ノニル、デシル等の基を挙げることができる。
【００１５】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基とは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の基を挙げることができる。
【００１６】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基とは、例えば１−シクロペンテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、１−シクロヘキセン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル等の基を挙げることができる。
【００１７】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等の基を挙げることができる。
【００１８】
Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基とは、直鎖または分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、1−プロペニル、２−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ヘキセニル、１−オクテニル等の基を挙げることができる。
【００１９】
Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基とは、直鎖または分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、４−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル等の基を挙げることができる。
【００２０】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有するアルキルオキシ基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が前記の意味を有するハロアルキルオキシ基を示し、例えばフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ等の基を挙げることができる。
【００２２】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基とは、アルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシイミノ基を示し、例えばメトキシイミノ等の基を挙げることができる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基とは、アルコキシイミノ部分、アルキル部分が前記の意味を有するアルコキシイミノアルキル基を示し、例えば１-メトキシイミノエチル等の基を挙げることができる。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニル基を示し、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル、ヘキサノイルなどの基を挙げることができる。
【００２５】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基とはアルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシカルボニル基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの基を挙げることができる。
【００２６】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニルアルキル基を示し、例えば２−オキソプロピル基、３−オキソブチル基、３−オキソペンチル基、３,３−ジメチル−２−オキソブチル基などの基を挙げることができる。
【００２７】
アリール基とは芳香族炭化水素基を表し、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどの基を挙げることができる。
【００２８】
ヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH(Me)−、−C(Me)2−、−CH(Et)−等であり、ヘテロ環部分が２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された３〜１０員環を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル、モルホリノ、オキシラニル、ジオキサシクロペンチル等である基を示す。
【００２９】
ヘテロアリール基とは２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された５〜１０員環複素芳香環基を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル等のヘテロ環を挙げることができる。
【００３０】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分およびアルコキシ部分が前記の意味を有する基を示し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、イソプロポキシメチル、ペンチルオキシメチル、メトキシエチル、ブトキシエチル等の基を挙げることができる。
【００３１】
モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３２】
ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が同一であっても異なってもいてもよい前記の意味を有する基を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、ジヘキシルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ等の基を挙げることができる。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル等の基を挙げることができる。
【００３５】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキシルスルホニル等の基を挙げることができる。
【００３６】
アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH(Me)−、−C(Me)2−、−CH(Et)−等である基を示す。
【００３７】
アリールＣ１〜Ｃ６アルケニル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルケニル部分が−CH=CH−、−CH=CHCH2−、−C(Me)=CH−、−CH(Et)=CH−、−C(Me)=CHCH2−等である基を示す。
【００３８】
ヘテロアリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはヘテロアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH(Me)−、−(Me)2−、−CH(Et)−等である基を示す。
【００３９】
酸性物質とは例えば硫酸、硝酸、塩化水素または臭化水素などの無機酸、１−ナフタレンスルホン酸または２−ナフタレンスルホン酸などのナフタレンスルホン酸；メタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ペンタンスルホン酸またはヘキサンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸；酢酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルカルボン酸；トリフルオロ酢酸などのＣ１〜Ｃ６ハロアルキルカルボン酸；マロン酸またはコハク酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルジカルボン酸；ベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸またはｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸；シュウ酸などを挙げることができる。
【００４０】
【発明の実施の形態】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられる式（Ｉ）で表される化合物の代表例を表１〜表１７に示す。しかしながら、有効成分として用いられる化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００４１】
表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Ｍｅとはメチル基を示し、Ｅｔとはエチル基を示し、Ｐｒとはｎ−プロピル基を示し、Ｐｒ−ｉとはｉｓｏ-プロピル基を示し、Ｂｕとはｎ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｉとはｉｓｏ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｓとはｓｅｃ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｔとはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｈｅｘとはｎ−へキシル基を示し、Ｐｒ−ｃとはシクロプロピル基を示し、Ｐｅｎ−ｃとはシクロペンチル基を示し、Ｈｅｘ−ｃとはシクロへキシル基を示し、Ｐｈとはフェニル基を示す。また、例えばＰｈ（４−Ｃｌ）とは４−クロロフェニル基を示す。
【００４２】
式（Ｉ）で表される化合物の中には、分子内にＥ／Ｚ異性体に関する１個または２〜３個の二重結合を有しており、そのような化合物にはＥ／Ｚ異性体混合物が存在する。純粋な個々のＥ体、Ｚ体およびこれらの混合物も本化合物に含まれる。次に示す化合物はオキシム部二重結合に関する幾何異性体の関係にあたる(８０と２０６、８４と２０７、８５と２０８、８６と２０９、２８６と４４８)。
【００４３】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
本発明組成物に使用できる式（Ｉ）に示される化合物は以下の製造例に示す方法により製造することができる。
【００６１】
（製造例１）
Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチルの製造
４−クロロ−３−メチルアセトフェノン２５．０ｇ及びトリクロロイソシアヌル酸１３．９ｇをクロロベンゼン１５０ｍｌに懸濁させた。２，２'−アゾビスイソブチロニトリル触媒量を加え、８５〜９０℃で１２時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、不溶物を濾別した。濾液を水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣とシアン酸カリウム１２．２ｇとメタノール１４．４ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに加え９０℃で４時間加熱撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）によって精製した。得られた結晶をイソプロピルエーテルで洗浄し、Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチル６．０ｇを無色結晶として得た。
1H−NMR(CDCl3/TMS,δ(ppm))：2.59(s,3H); 3.70(s,3H); 4.50(d,2H); 5.31(br,1H); 7.46(d,1H); 7.81(dd,1H); 7.97(s,1H)
【００６２】
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルの製造（化合物番号２８６）
Ｎ−［２−クロロ−５−(１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１０．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド1００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１８．９ｇと２−クロロメチル−６−メチルピリジン塩酸塩１３．９ｇを加え、９０〜１００℃で８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によって精製し、Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−(６−メチルピリジン−２−イルメトキシ)イミノエチル］ベンジル］カルバミン酸メチル8.2ｇ（融点９３〜９６℃）を淡黄色結晶として得た。
【００６３】
（製造例２）
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩の製造（化合物番号４６７）
Ｎ−［２−クロロ−５−(１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１．０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸０．８６ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合液を減圧下濃縮して得られた残渣をエーテル１０ｍｌにて３回洗浄し、デカンテーションにより上澄みを除いた。得られた残渣を減圧下乾燥することによりＮ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩１．７５ｇを無色ガラス状物として得た。
1H−NMR(CDCl3/TMS,δ(ppm))：0.75-1.8(m,23H);2.28(s,3H); 2.3-2.8(m,2H);2.96(s,3H);3.66(s,3H);4.42(d,2H);5.53(br,1H); 5.70(s,2H);7.1-8.3(m,10H)
【００６４】
（製造例３）
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルの製造（化合物番号９１）
Ｎ−［２−クロロ−５−(１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル０．７０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、０〜５℃で水素化ナトリウム（６０％）０．１３ｇを加え、室温で１時間撹拌した。この混合物に３−メチルベンジルブロミド０．５６ｇを０〜５℃で滴下し、さらに室温で１５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒）によって精製し、Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチル０．６０ｇを無色油状物質（屈折率ｎＤ ２０＝１．５７２２）として得た。
【００６５】
一方、本発明において使用される茶、ケブラチオ、ミモザ、リンゴ、ブドウまたはローズマリー由来の植物抽出物（以下、「植物抽出物」という）は、上記植物の植物体あるいはその乾燥物を、水、熱水、有機溶媒、含水有機溶媒、これらの混合物等の抽出溶媒を用いて抽出することにより得られる成分である。
【００６６】
この抽出物には、上記抽出溶媒で抽出した状態のものや、これから抽出溶媒を留去したものを意味し、液体、固体（粉末を含む）の別を問わない。この抽出溶媒としては、水、または、メタノール、アセトニトリル、アセトン、エタノール等の水溶性溶媒、あるいは水と水溶性溶媒の混合溶媒が好適であり、これらを加温したものは、さらに抽出溶媒として、好適である。これら抽出物は、非精製物でも十分好適に用いられるが、抽出物は有機溶媒分画や吸着樹脂などを用いて所望の程度に精製することもできる。
【００６７】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物を混合し、必要により農薬製剤で汎用されている担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、粒剤、微粒剤、懸濁製剤等の製剤とすることにより調製される。
【００６８】
式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物の配合割合は、式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であれば特に制約はないが、通常、植物抽出物（抽出溶媒留去物として）と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：１０の範囲が好ましく、特に１：０.０１〜１：１０の範囲が好ましい。
【００６９】
また、製剤中における式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物の量は、一般的に粉剤、微粒剤および粒剤とする場合は０.１〜２０％（重量）であり、乳剤、水和剤および顆粒水和剤とする場合は５〜８０％（重量）である。さらに、懸濁製剤の場合には０.１〜３０％（重量）である。もちろん、これ以外の量であっても製剤化可能であり、効果を発揮させる量であれば使用することができる。
【００７０】
尚、農園芸用殺菌剤組成物の調製における、担体、界面活性剤、分散剤または補助剤の選択に際しては、農薬製剤組成物中での植物抽出物の安定性を損なわないものが好ましく、さらに式（Ｉ）で示される化合物および植物抽出物の植物体内、菌体内への移行性を増進させるものが特に好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、少なくとも１種が陰イオン性界面活性剤であることが好適である。
【００７１】
一方、本発明の式（Ｉ）で示される化合物の効力増強剤（以下、「効力増強剤」という）は、上記した植物抽出物を有効成分とし、上記農園芸用殺菌剤組成物と同様に製剤化することにより調製される。
【００７２】
そしてこの効力増強剤は、式（Ｉ）で示される化合物の製剤と組合せ使用される。この場合、式（Ｉ）で示される化合物と本発明の効力増強剤は、殺菌効果が増強する組合せであれば、同じ剤型の製剤あるいは異なる製剤のいずれでも良い。また、式（Ｉ）で示される化合物と植物抽出物の配合割合は式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であればよく、通常、効力増強剤（植物抽出物量として）と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：１０の範囲であり、特に１：０.０１〜１：１０の範囲が好ましい。また、効力増強剤と式（Ｉ）で示される化合物の製剤は、散布直前に混合することが好ましい。
【００７３】
【実施例】
次に、実施例、比較例、参考例および試験例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら制約されるものではない。例えば、実施例中の各成分の混合割合および補助剤は広い範囲で変更することができる。尚、以下において部は重量部を示す。
【００７４】
参 考 例 １
緑茶抽出物の製造：
茶茎葉乾燥物に７０℃に加温した水を加え、恒温水槽中で、１時間、しんとうする。これをろ過して得た緑茶抽出液を、ロータリーエバポレーターで溶媒留去し、緑色固体の緑茶抽出物の溶媒留去物を得た。
【００７５】
参 考 例 ２
抽出物製造：
下記表１８に示す、植物材料、溶媒、抽出温度および時間によりそれぞれの抽出物を調製した。
【００７６】
【表１８】
実 施 例 １
懸濁製剤：
化合物番号２８６の化合物５部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０.１部および水６４.９ 部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。
【００７８】
実 施 例 ２
粉 剤 ：
化合物番号８４の化合物５部、ケブラチオ抽出物（参考例２で得たもの）５部、珪藻土５部およびクレー８５部を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００７９】
実 施 例 ３
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.１部、リンゴ抽出物（参考例２で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８９.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８０】
実 施 例 ４
乳 剤 ：
化合物番号２８６の化合物１０部、ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）１０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部およびメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。
【００８１】
実 施 例 ５
粒 剤 ：
化合物番号９１の化合物５部、ローズマリー抽出物（参考例２で得たもの）５部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部およびクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００８２】
実 施 例 ６
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８３】
実 施 例 ７
水 和 剤 ：
化合物番号 ４６７の化合物０.０１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８４】
実 施 例 ８
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.０３部、ケブラチオ抽出物（参考例２で得たもの）５部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８５】
実 施 例 ９
懸濁製剤型効力増強剤 ：
緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０.１部、水６９.９部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８６】
実 施 例 １０
水和剤型効力増強剤 ：
リンゴ抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８７】
実 施 例 １１
乳剤型効力増強剤 ：
ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）２０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部およびメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８８】
実 施 例 １２
粒剤型効力増強剤 ：
ローズマリー抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部およびクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。このものは上記式（Ｉ）で示される殺菌剤と混合して使用する。
【００８９】
実 施 例 １３
水 和 剤 ：
化合物番号２８６の化合物０.１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９０】
実 施 例 １４
水 和 剤 ：
化合物番号２８６の化合物１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９１】
実 施 例 １５
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.００１部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９９９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９２】
実 施 例 １６
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.０３部、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９７部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９３】
実 施 例 １７
水 和 剤 ：
化合物番号９１の化合物０.０１部、ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９４】
実 施 例 １８
水 和 剤 ：
化合物番号 ９１の化合物０.１部、ブドウ種子抽出物（参考例２で得たもの）１０部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土８４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９５】
比 較 例 １
水 和 剤 ：
化合物番号２８６の化合物１部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土９４部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９６】
比 較 例 ２
水 和 剤 ：
化合物番号４６７の化合物０.１部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土９４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９７】
比 較 例 ３
水 和 剤 ：
化合物番号９１の化合物０.１部、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および珪藻土９４.９部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００９８】
試 験 例 １
キュウリ灰色かび病予防効果試験：
一辺９ｃｍのプラスチックポット各々に、キュウリ種子（品種：相模半白）を５粒づつ播種し、温室内で育成した。実施例１３、１４および比較例１の水和剤を水で所定濃度に希釈し、これを子葉が展開したキュウリ幼苗に、１ポット当たり１０ｍｌで散布した。風乾後、イーストグルコース液体培地（酵母エキス０.２５％、グルコース１％）で調製した灰色かび病菌の胞子懸濁液にペーパーディスクを浸し、キュウリ子葉表面に置床接種し、直ちに２０℃湿室内に入れた。接種３日後に、ポット全体の子葉の発病面積割合を下記調査基準に基づき指数化、数１によって防除価を算出した。尚、比較としては、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）を、対照としてはイプロジオン市販製剤（武田ロブラール水和剤）を希釈したものを使用した。この結果を表１９に示した。
【００９９】
【数１】
【表１９】
試験結果から、化合物番号２８６と緑茶抽出物とを混合することにより、化合物番号２８６の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるイプロジオンに明らかに優る高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。尚、その他の本発明で使用する植物抽出物は、化合物番号２８６の効力増強効果を示し、高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【０１０３】
試 験 例 ２
コムギふ枯病予防効果試験：
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育成した。実施例１５、１６および比較例２の水和剤を水で所定濃度に希釈し、２葉が展開したコムギ苗に１ポット当たり１０ｍｌで散布した。風乾後、コムギふ枯病菌の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積割合を下記発病指数に基づき調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出した。尚、比較としては、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）を、対照としてはテブコナゾール市販製剤（バイエルシルバキュア乳剤）を希釈したものを使用した。その結果を表２０に示した。
【０１０４】
【表２０】
試験結果から、化合物番号 ４６７と緑茶抽出物とを混合することにより、化合物番号 ４６７の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるテブコナゾールに明らかに優る高いムギふ枯病防除効果を示した。
【０１０７】
尚、その他の本発明で使用する植物抽出物は、化合物番号 ４６７の効力増強効果を示し、高いコムギふ枯病防除効果を示した。
【０１０８】
試 験 例 ３
リンゴ黒星病予防効果試験：
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、リンゴ種子（品種：紅玉）を２粒づつ播種し、温室内で育成した。実施例１７、１８および比較例３の水和剤を水で所定濃度に希釈し、本葉が４枚展開した実生苗に、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内で４８時間管理した。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病させ、接種１０日後に接種時の上位２葉の発病面積割合を試験例２の発病指数に基づき調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出した。尚、比較としては、緑茶抽出物（参考例１で得たもの）を、対照としてはビテルタノール市販製剤（ホクコーバイコラール水和剤）を希釈したものを使用した。その結果を表２１に示した。
【０１０９】
【表２１】
試験結果から、化合物番号 ９１ とブドウ種子抽出物とを混合することにより、化合物番号 ９１の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるビテルタノールに明らかに優る高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【０１１１】
尚、その他の本発明で使用する植物抽出物は、化合物番号９１の効力増強効果を示し、高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物の有する殺菌力を植物抽出物が増強させるものであるため、優れた殺菌効果を発揮し、式（Ｉ）で示される化合物単独では十分な効果が得られない低薬量でも、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果を得ることができる。
【０１１３】
従って、環境に及ぼす影響の少ない、確実に病害を防除する農園芸用殺菌剤として、広く使用しうるものである。
Claims (8)
- 次の式（Ｉ）
ｎは０または１から４の整数を表し；
Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基または置換されてもよいベンジル基を表し；
Ｒ３は水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｇは酸素原子、硫黄原子またはＮＲ４−基（ここで、Ｒ４は水素原子若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表し；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６（ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、フェナシル基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、アリール基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、ヘテロアリール基（該基は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のアリールは同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基（該基のアリールは同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）またはヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のヘテロ環は同一かまたは異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基またはＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一かまたは異なる水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）を表し；
Ｑは水素原子、ハロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基またはフェニル基（該基には一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基が置換されてもよい）を表す｝で示されるカーバメート誘導体またはその塩と、茶またはブドウ由来の植物抽出物を含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物。 - 式（Ｉ）で、Ｘがハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基であり、
Ｙが
Ｑが水素原子、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基であり、
Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子である、請求項第１項記載の農園芸用殺菌剤組成物。 - 茶またはブドウ由来の植物抽出物と式（Ｉ）で表される化合物との重量比が１：０．００１〜１：１０の範囲である請求項第１項または第２項記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- さらに界面活性剤を配合する請求項第１項〜第３項のいずれかの項記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- 界面活性剤の少なくとも１種が陰イオン性界面活性剤である請求項第４項記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- 茶またはブドウ由来の植物抽出物が、水または加温された水で抽出されたものである請求項第１項〜第５項のいずれかの項記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- 茶またはブドウ由来の植物抽出物が、水溶性溶媒、加温された水溶性溶媒、水と水溶性溶媒の混合溶媒、加温された水と水溶性溶媒の混合溶媒のいずれかで抽出されたものである請求項第１項〜第５項のいずれかの項記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- 茶またはブドウ由来の植物抽出物を有効成分として含有することを特徴とする式（Ｉ）で表される化合物の殺菌効力増強剤。
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