JP4077423B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Description
(Rは、La、Ca、Ce、Mg、Y、Ga、In、Pr、Nd、Sm、Zr、Nb、Pb及びHfよりなる群から選択される少なくとも一種類の元素であり、M1は、Co、Al、Cu、Ti、Fe、Mn、V、Zn、Mo、Ge、Cr、Cd、Sn、Sb、Ru、Pd、W、Ag及びTaよりなる群から選択される少なくとも一種類の元素であり、x、yおよびzは、それぞれ、2.5≦x≦3.5、1.5≦y≦2.5、0<z≦1.0である。)
本発明の非水電解質二次電池用負極は、前記で表される合金負極活物質を用いることにより、高容量、長寿命の負極が実現できる。なお前記負極活物質は黒鉛系材料との混合物とすることができる。
請求項3の非水電解質二次電池は、請求項1乃至2のうちいずれかにおいて、前記負極活物質が、導電剤と共に銅箔の集電体表面に塗布して形成されることを特徴とする。
請求項4の非水電解質二次電池は、請求項1乃至2のうちいずれかにおいて、前記負極活物質が、80%以上がCe6Ni2Si3型の合金であることを特徴とする。
正極4は、正極活物質に導電剤および結着剤を適当に溶媒に懸濁し、この懸濁物をアルミニウム箔などの集電体に塗布、乾燥、プレスして帯状電極にすることにより作製される。
セパレータは、正極および負極が接触するのを防止するためのものであり、絶縁性材料で構成される。さらに、正極および負極の間を電解質が移動可能な形状のものが使用される。具体的には、例えば合成樹脂製不織布、ポリエチレン多孔質フィルム、ポリプロピレン多孔質フィルムなどを挙げることができる。
負極6は、例えば負極活物質、導電剤及び結着剤からなる負極合剤を適当な溶媒に懸濁して混合し、塗液としたものを集電体の片面もしくは両面に塗布し、乾燥することにより形成される。
前記非水電解質は、非水溶媒に電解質を溶解することにより調製される液体状電解液または、高分子材料に前記非水溶媒と前記電解質を含有した高分子ゲル状電解質、前記電解質だけを含有した高分子固体電解質、リチウムイオン伝導性を有する無機固体電解質が挙げられる。
<正極の作製>
まず、正極活物質のリチウムコバルト酸化物(LiCoO2)粉末90重量%をアセチレンブラック2重量%、グラファイト3.5重量%、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)3重量%と、N−メチルピロリドン(NMP)溶液を加えて混合し、厚さ18μmのアルミニウム箔の集電体に塗布し、乾燥後、プレスすることにより電極密度3.2g/cm3の正極を作製した。
負極活物質としては、下記表1に示す組成比率で所定量の元素を混合し、高周波溶解にて合金を作成後,さらに鋳造後に融点直下にて熱処理を行って試料を作製した.
<負極の作製>
前記合金粉末80重量%に導電剤としてのグラファイト10重量%、同じく導電剤としてのアセチレンブラック5重量%、PVdF5重量%とNMP溶液とを加えて混合し、厚さ15μmの銅箔からなる集電体に塗布し、乾燥し、プレスすることにより負極を作製した。
前記正極、ポリエチレン製多孔質フィルムからなるセパレータ、前記負極、及び前記セパレータをそれぞれこの順序で積層した後、前記負極が最外周に位置するように渦巻き状に捲回して電極群を作製した。
さらに、エチレンカーボネート(EC)とメチルエチルカーボネート(MEC)の混合溶媒に(混合体積比率1:2)に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を1.5モル/L溶解して非水電解液を調整した。
3‥電極群
4‥正極
5‥セパレータ
6‥負極
8‥封口板
Claims (4)
- 正極と、アルカリ金属を吸蔵・放出する負極活物質を具備する負極と、前記正極および前記負極に挟まれた非水電解質とを有する非水電解質二次電池において、
前記負極活物質は、下記の化学式(1)に表される組成を有しかつCe 6 Ni2Si3型をもつ合金を含むことを特徴とする非水電解質二次電池。
R 6 SixNiyM1z ・・・化学式(1)
但し、Rは、La、Ca、Ce、Mg、Y、Ga、In、Pr、Nd、Sm、Zr、Nb、Pb及びHfよりなる群から選択される少なくとも一種類の元素であり、M1は、Co、Al、Cu、Ti、Fe、Mn、V、Zn、Mo、Ge、Cr、Cd、Sn、Sb、Ru、Pd、W、Ag及びTaよりなる群から選択される少なくとも一種類の元素であり、x、yおよびzは、それぞれ、2.5≦x≦3.5、1.5≦y≦2.5、0<z≦1.0である。 - 正極と、アルカリ金属を吸蔵・放出する負極活物質を具備する負極と、前記正極および前記負極に挟まれた非水電解質とを有する非水電解質二次電池において、
前記負極活物質は、(Ce 0.9 La 0.1 ) 6 Si 3 Ni 2 、(Ce 0.9 La 0.1 ) 6 Si 2.8 Ni 2.2 、及び(Ce 0.9 La 0.1 ) 6 Si 3.3 Ni 1.5 から選ばれる合金であることを特徴とする非水電解質二次電池。 - 前記負極活物質は、導電剤と共に銅箔の集電体表面に塗布して形成されることを特徴とする請求項1乃至2のうちいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記負極活物質は、80%以上がCe 6 Ni 2 Si 3 型の合金であることを特徴とする請求項1乃至2のうちいずれかに記載の非水電解質二次電池。
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