JP3979951B2 - 毛髪セット剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪セット剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪セット剤組成物としては、毛髪同士を固着してセット保持力を発現させる皮膜形成性高分子を、水または低級アルコール、あるいはそれらの混合物に溶解したものが広く使用されている。
【０００３】
しかし、皮膜形成性高分子の溶液からなる毛髪セット剤組成物は、毛髪に塗布してから乾燥するまでの過程（以下、「乾燥過程」という。）で、べとつき感があって滑らかな感じが得られず、使用感に劣るものであった。
【０００４】
そこで、本出願人は、十分なセット保持力と、乾燥過程における良好な使用感とを兼ね備えた毛髪セット剤組成物として、特定の構造単位を有する反応性シリコーン系ブロック共重合体と、皮膜形成性高分子とを含有する組成物を提案している（特許文献１参照）。
この毛髪セット剤組成物は、毛髪同士に適切な固着力を付与して十分なセット保持力を発現するとともに、乾燥過程において、べとつき感が少なくて滑らかな感じが得られ、櫛通り性も良好で、くせづけも容易である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−１９３７６６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に係る毛髪セット剤組成物は、下記のような問題がある。
（１）手にとったときにべとつき感およびぬるぬる感がある。
（２）乾燥過程における毛髪にきしみ感を生じさせる。
（３）乾燥後の毛髪に十分な膜厚感（毛髪が厚くしっかりとコートされているような感触をいう。以下同じ。）およびしっとり感を付与することができない。
【０００７】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、特定のブロック共重合体および皮膜形成性高分子を含有する新規な毛髪セット剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、手にとったときにべとつき感・ぬるぬる感を生じさせず、乾燥過程における毛髪にきしみ感を生じさせず、乾燥後の毛髪に十分な膜厚感およびしっとり感並びにセット保持力を付与することができる毛髪セット剤組成物を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、毛髪セット剤に要請される性能をバランスよく兼ね備えた毛髪セット剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の毛髪セット剤組成物は、下記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）、並びに、ノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマーおよび両性ポリマーから選ばれる少なくとも１種からなる皮膜形成性高分子（Ｂ）を含有することを特徴とする。
【０００９】
【化２】
【００１０】
〔式中、Ｒ1 は、互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基を表し、
Ｙ1 は、２価の有機基を表し、
Ｒ2 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 （Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
ａは、１以上の整数、
ｂ１は、３〜２２０の整数、
ｂ２は、０または１以上の整数、
ｃは、１以上の整数である。
式：−（ＳｉＲ1 2 Ｏ）a ＳｉＲ1 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，５００以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ）の５０〜９９質量％を構成し、
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は５０，０００以上である。〕
【００１１】
本発明の毛髪セット剤組成物においては、下記の形態が好ましい。
〔１〕前記ブロック共重合体（Ａ）の含有割合が０．０１〜１０質量％であり、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）の含有割合が０．０１〜２０質量％であること。
〔２〕前記ブロック共重合体（Ａ）０．０１〜１０質量％と、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）０．０１〜２０質量％と、下記一般式（２）で示されるブロック共重合体（Ｃ）０．０１〜１０．０質量％を含有すること。
【００１２】
【化３】
【００１３】
〔式中、Ｒ3 は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 （Ｙ3 、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ4 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
Ｙ3 は、２価の有機基を表し、
Ｒ4 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基であり、
ａ’は、１〜１３５０の整数、
ｂ３およびｂ４は、それぞれ０〜２２０の整数（但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。）、
ｃ’は、０〜５０の整数である。
但し、ｃ’が０であるとき、Ｒ3 またはＲ4 で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基である。
式：−（ＳｉＲ3 2 Ｏ）a'ＳｉＲ3 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１３４〜１０，０００であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｃ）の０．７〜９７．５質量％を構成し、
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ｃ）の平均分子量は６５０〜１００，０００である。〕
【００１４】
〔４〕前記ブロック共重合体（Ａ）０．０１〜１０質量％と、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）０．０１〜２０質量％と、下記一般式（３）で示されるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜１０．０質量％を含有すること。
【００１５】
〔５〕前記シリコーン化合物（Ｄ）を示す下記一般式（３）中、Ｚ1 がアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の場合には、Ｒ8 の少なくとも１つがＸ1 であること。
【００１６】
【化４】
【００１７】
〔式中、Ｒ9 は、互いに独立して、水素原子、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ1 は、式：−Ｒ11−Ｚ1
（Ｒ11は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、Ｚ1 は反応基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ8 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ1 で表される基であり、Ｒ10は、Ｒ9 またはＸ1 の何れかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、このシリコーン化合物（Ｄ）の平均分子量は２５０〜１，０００，０００である。〕
【００１８】
〔６〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｅ）に溶解されていること。
〔７〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）に溶解されていること。
〔８〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）に溶解されていること。
〔９〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状または固体のエステル油（Ｈ）に溶解されていること。
〔10〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解された上記〔６〕〜〔９〕の何れかの溶液を乳化してなるエマルジョン型の組成物であること。
〔11〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解された上記〔６〕〜〔９〕の何れかの溶液の乳化に際して、さらに水溶性多価アルコール（Ｉ）を配合してなるエマルジョン型の組成物であること。
〔12〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解された上記〔６〕〜〔９〕の何れかの溶液と、水溶性高分子（Ｊ）とを含有すること。
〔13〕前記水溶性高分子（Ｊ）が、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーおよびノニオン性水溶性ポリマーから選ばれる少なくとも１種であること。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪セット剤組成物は、上記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）と、皮膜形成性高分子（Ｂ）とを必須成分として含有する。
【００２０】
＜ブロック共重合体（Ａ）＞
ブロック共重合体（Ａ）を示す上記一般式（１）中、Ｒ1 は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基である。脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基などを挙げることができ、メチル基およびフェニル基が好ましい。
Ｒ1 で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基およびドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基を挙げることができ、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。
【００２１】
上記一般式（１）において、Ｙ1 で表される２価の有機基は、炭素−ケイ素結合によって、ポリオルガノシロキサンブロックを構成するケイ素原子に結合し、酸素原子を介して、ポリオキシアルキレンブロック〔ポリ（オキシエチレン）（オキシプロピレン）ブロック〕と結合している。
Ｙ1 で表される有機基の具体例としては、―Ｒ16―、―Ｒ16―ＣＯ−、―Ｒ16―ＮＨＣＯ−、―Ｒ16―ＮＨＣＯＮＨＲ17―ＮＨＣＯ−および―Ｒ16―ＯＯＣＮＨ―Ｒ17―ＮＨＣＯ−〔式中、Ｒ16は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基、Ｒ17は、アルキレン基、−Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ6 Ｈ4 −Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ4 −などのアリーレン基を示す。〕である。
【００２２】
Ｙ1 で表される好適な有機基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）2 ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨＣＯＮＨＣ6 Ｈ4 ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）3 ＯＯＣＮＨＣ6 Ｈ4 ＮＨＣＯ−などを挙げることができる。これらのうち、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −などのアルキレン基が好ましく、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −が最も好ましい。
【００２３】
上記一般式（１）において、Ｒ2 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 （Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｙ1 は、上記の定義のとおりである。）で表される基である。
Ｒ2 で表される置換または無置換の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、アミノプロピル基、グリシドキシプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基およびドデシル基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびオクテニル基のような、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基のような、炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロアルキル基；トリフルオロプロピル基、パーフルオロオクチルエチル基、クロロプロピル基およびペンタクロロオクチル基のような炭素数１〜８、好ましくは１〜６のハロゲン化アルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ペンタノイル基およびオクタノイル基のような炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜７の脂肪族アシル基；ベンゾイル基およびベンジルカルボニル基のような炭素数７〜１５、好ましくは炭素数７〜１１の芳香族アシル基；フェニル基、トリル基、キシリル基およびナフチル基のような炭素数６〜１４、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基；並びにベンジル基およびフェネチル基のような炭素数７〜１５、好ましくは７〜１１のアラルキル基などを挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
【００２４】
式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 で表される基（Ｒ2 を構成する基）において、Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。Ｙ2 で表される置換または無置換の１価の炭化水素基としては、上記のＲ2 で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。
Ｙ2 で表される好適な基としては、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）2 −ＣＨ＝ＣＨ2 などのアルケニル基、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基およびアセチル基を挙げることができる。
【００２５】
上記一般式（１）において、ａは、１以上の整数であり、好ましくは１４０〜１３５０の整数、更に好ましくは１６０〜４００の整数である。
ｂ１は、３〜２２０の整数であり、好ましくは７〜６０の整数である。
ｂ２は、０または１以上の整数であり、好ましくは０〜１７０の整数、更に好ましくは０〜５０の整数である。
ｃは、１以上の整数であり、好ましくは５〜５０の整数、更に好ましくは１０〜５０の整数である。
【００２６】
式：−（ＳｉＲ1 2 Ｏ）a ＳｉＲ1 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常１０，５００以上とされ、好ましくは１０，５００〜１００，０００、さらに好ましくは１２，０００〜３０，０００、特に好ましくは１４，０００〜２５，０００とされる。
【００２７】
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量が１０，５００未満のブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、セット保持力、膜厚感およびボリューム感などを十分に付与することができない。
【００２８】
ブロック共重合体（Ａ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（全量）の構成割合としては、通常５０〜９９質量％とされ、好ましくは７０〜９９質量％とされる。
ポリオルガノシロキサンブロック構成割合が５０質量％未満のブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、膜厚感、光沢および滑らかな感触の付与効果を十分に奏することができない。
一方、この構成割合が９９質量％を超えるブロック共重合体を含有する組成物は、乾燥過程の毛髪にきしみ感を生じさせるとともに、乾燥後の毛髪に、膜厚感やしっとり感をなどを十分に付与することができない。
【００２９】
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は、通常１３０〜１０，０００とされ、好ましくは３１０〜５，０００、更に好ましくは４４０〜３，０００とされる。
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が１３０未満のブロック共重合体を含有する組成物は、乾燥過程の毛髪にきしみ感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、膜厚感やしっとり感などを十分に付与することができない。
一方、この平均分子量が１０，０００を超えるブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に対して、光沢および滑らかな感触を十分に付与することができない。更には、乾燥後の毛髪に重い仕上がり感を生じさせる。
【００３０】
ブロック共重合体（Ａ）を構成するポリオキシアルキレンブロックにおいて、オキシエチレン基（−Ｃ2 Ｈ4 Ｏ−）およびオキシプロピレン基（−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ−）は、ランダムに結合されていてもよいし、ブロック状に結合されていてもよい。
好適なポリオキシアルキレンブロックを示す上記式において、繰り返し数（ｂ１／ｂ２）としては、（３〜２２０／０〜１７０）であることが好ましく、更に好ましくは（７〜６０／０〜５０）、特に好ましくは（１０〜３５／０〜３５）とされる。
【００３１】
ブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は、通常５０，０００以上とされ、好ましくは１００，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは１５０，０００〜１，０００，０００とされる。
平均分子量が５０，０００未満のブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、セット保持力、膜厚感およびボリューム感などを十分に付与することができない。
【００３２】
本発明の毛髪セット剤組成物におけるブロック共重合体（Ａ）の含有割合としては、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜３質量％とされる。
この含有割合が過小である場合には、本発明の目的を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該ブロック共重合体（Ａ）の溶解性が低下する。
【００３３】
＜皮膜形成性高分子（Ｂ）＞
本発明の毛髪セット剤組成物を構成する皮膜形成性高分子（Ｂ）は、毛髪同士を固着してセット保持力を発現させる成分である。
かかる皮膜形成性高分子（Ｂ）としては、下記に示すノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマーおよび両性ポリマーから選択することができる。
選択方法としては、同種のポリマー（例えばノニオンポリマー）から１種または２種以上を選んでもよく、異種のポリマーから２種以上を選んでもよい。
【００３４】
（２．１）ノニオンポリマー：
ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（コポリマー９３７、ＩＳＰ社製）、ビニルカプロラクタム−ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクレレート共重合体（コポリマーＶＣ７１３、ＩＳＰ社製）などのノニオン性高分子化合物がある。
【００３５】
（２．２）カチオンポリマー：
ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ、米国ＧＡＦ社製）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド−ビニルピロリドン共重合体（ルビコート、ＢＡＳＦ社製）などのカチオン性高分子化合物がある。
【００３６】
（２．３）アニオンポリマー：
例えば、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥＳ、ＩＳＰ社製）、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ルビセットＣＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、ＩＳＰ社製）などのアニオン性高分子化合物がある。
【００３７】
（２．４）両性ポリマー：
両性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、例えばＮ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（ユカフォーマーＳＭ，同Ｒ２０５Ｓ，三菱化学（株）製）、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＮＳＣ社製）などの両性高分子化合物が挙げられる。上記の高分子化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明の毛髪セット剤組成物における皮膜形成性高分子（Ｂ）の含有割合としては、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１０質量％とされる。
この含有割合が過小である場合には、セット保持力を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、乾燥過程の毛髪にべとつき感を生じさせ、滑らかな感触を十分に付与することができない。また、乾燥後の毛髪に、ごわつき感を生じさせ、滑らかな感触を十分に付与することができない。
【００３９】
＜ブロック共重合体（Ｃ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成するブロック共重合体（Ｃ）は、上記一般式（２）で示される共重合体（ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体）である。
このブロック共重合体（Ｃ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）および皮膜形成性高分子（Ｂ）による効果（特に、乾燥過程の毛髪へのきしみ感の抑制効果および乾燥後の髪へのしっとり感の付与効果）を向上させることができる。
【００４０】
ブロック共重合体（Ｃ）を示す上記一般式（２）中、Ｒ3 は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 （Ｙ3 、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ4 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、Ｙ3 は、２価の有機基を表し、Ｒ4 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基である。
但し、上記一般式（２）における繰り返し数ｃ’が０であるとき、Ｒ3 またはＲ4 で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基である。
【００４１】
上記一般式（２）において、Ｒ3 、Ｒ4 およびＹ4 で表される置換または無置換の１価の炭化水素基の具体例としては、上記一般式（１）のＲ2 で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
上記一般式（２）において、Ｙ3 で表される２価の有機基としては、上記一般式（１）のＹ1 で表されるものとして例示した基を挙げることができる。
【００４２】
上記一般式（２）において、ａ’は、１〜１３５０の整数であり、好ましくは１〜１００の整数、更に好ましくは１〜５０の整数である。
ｂ３は、０〜２２０の整数であり、好ましくは３〜６０の整数、更に好ましくは５〜５０の整数、特に好ましくは７〜３５の整数である。
ｂ４は、０〜２２０の整数であり、好ましくは０〜６０の整数、更に好ましくは３〜４５の整数、特に好ましくは５〜３５の整数である。
但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。
ｃ’は、０〜５０の整数であり、好ましくは０〜２０の整数、更に好ましくは０〜１０の整数である。
【００４３】
ブロック共重合体（Ｃ）において、式：−（ＳｉＲ3 2 Ｏ）a'ＳｉＲ3 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常１３４〜１０，０００とされ、好ましくは１３４〜５，０００、さらに好ましくは８００〜３，５００とされる。
ブロック共重合体（Ｃ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（全量）の構成割合としては、通常０．７〜９７．５質量％とされ、好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％とされる。
【００４４】
ブロック共重合体（Ｃ）において、式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００とされ、好ましくは３１０〜５，０００、さらに好ましくは４４０〜３，０００とされる。
【００４５】
ブロック共重合体（Ｃ）の平均分子量は、通常６５０〜１００，０００とされ、好ましくは１，０００〜７０，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０００とされる。
【００４６】
本発明の毛髪セット剤組成物におけるブロック共重合体（Ｃ）の含有割合としては、通常０．０１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％とされる。
この含有割合が０．０１質量％未満である場合には、ブロック共重合体（Ｃ）の併用効果を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該ブロック共重合体（Ｃ）の溶解性が低下する。
【００４７】
＜シリコーン化合物（Ｄ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成するシリコーン化合物（Ｄ）は、上記一般式（３）で示される反応性のシリコーン化合物である。
このシリコーン化合物（Ｄ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）および皮膜形成性高分子（Ｂ）による効果（特に、乾燥後の毛髪に対する光沢の付与効果および滑らかな感触の付与効果）を向上させることができる。
【００４８】
シリコーン化合物（Ｄ）を示す上記一般式（３）において、反応性官能基（Ｘ1 ）を構成する、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基（Ｒ11）としては、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）8 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−（ＣＨ2 ）12−、−（ＣＨ2 ）16−であり、好ましくはプロピレン基である。
【００４９】
反応性官能基（Ｘ1 ）を構成する反応基含有基（Ｚ1 ）としては、エポキシ基、アミノ基、アンモニウム基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、メルカプト基、メタクリル基、イソシアネート基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イミノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシム基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、アルコキシシリル基などから選択することができる。
【００５０】
反応性官能基（Ｘ1 ）の具体例としては、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＳＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ3 ）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ3 ）、−（ＣＨ2 ）7 ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 などを挙げることができる。これらのうち、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- が好ましい。
上記一般式（３）において、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10で表される置換もしくは無置換の１価の炭化水素基の具体例としては、上記一般式（１）のＲ2 で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
【００５１】
本発明の毛髪セット剤組成物におけるシリコーン化合物（Ｄ）の含有割合としては、通常０．０１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％とされる。
この含有割合が０．０１質量％未満である場合には、シリコーン化合物（Ｄ）の併用効果を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該シリコーン化合物（Ｄ）の溶解性が低下する。
【００５２】
＜液状の環状シリコーン（Ｅ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状の環状シリコーン（Ｅ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状の環状シリコーン（Ｅ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状の環状シリコーン（Ｅ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状の環状シリコーン（Ｅ）の具体例としては、次の一般名で称されている、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。
【００５３】
＜液状の鎖状シリコーン（Ｆ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状の鎖状シリコーン（Ｆ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状の鎖状シリコーン（Ｆ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状の鎖状シリコーン油（Ｆ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜１０ｃＳｔ／２５℃）などが挙げられる。
【００５４】
＜液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）としては、常圧における沸点が６０〜３５０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あるいは同１３０、同２２０、日本油脂社のパールリーム（登録商標）４、同ＥＸ、同６などを挙げることができる。
【００５５】
＜液状または固体のエステル油（Ｈ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状または固体のエステル油（Ｈ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状または固体のエステル油（Ｈ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、エステル油（Ｈ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
【００５６】
液状または固体のエステル油（Ｈ）としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、イソパルミチン酸オクチル、ビバリン酸イソセチル、ビバリン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ヘキシル、ダイマー酸ジイソプロピルなどを挙げることができる。
【００５７】
＜溶媒成分の配合量＞
ブロック共重合体（Ａ）を配合して毛髪セット剤組成物を調製する場合、上記の溶媒成分〔液状の環状シリコーン（Ｅ），液状の鎖状シリコーン（Ｆ），液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ），液状または固体のエステル油（Ｈ）〕にブロック共重合体（Ａ）を溶解し、溶液（溶体）として配合することが好ましいが、もちろん、別々に配合して系中で溶解させてもよい。上記の溶媒成分（液状または固体の油）は、任意の１種または２種以上を用いることができ、合計の配合量がブロック共重合体（Ａ）に対して０．１〜５０倍（質量）となることが好ましく、毛髪セット剤組成物全量中の０．０１〜８０質量％となるように選ぶことが好ましい。０．１倍（質量）未満では、溶解効果や、希釈効果を十分に発現されず、一方、５０倍（質量）を超えると、ブロック共重合体（Ａ）の濃度が低過ぎ、毛髪セット処理効果が十分に発現しなくなる傾向がある。
【００５８】
＜乳化剤＞
ブロック共重合体（Ａ）が溶媒成分に溶解されてなる溶液（溶体）は、これを乳化して用いることができる。
この場合に用いられる乳化剤としては、下記に示すような各種の界面活性剤を挙げることができる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンなどのノニオン活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウムなどのカチオン活性剤、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなどのアニオン活性剤が挙げられる。
【００５９】
＜水溶性多価アルコール（Ｉ）＞
ブロック共重合体（Ａ）の溶液（溶体）に乳化剤を配合して乳化処理する際に、さらに水溶性多価アルコール（Ｉ）を併用すると、さらに乳化性がよくなり、毛髪セット剤組成物の性能が一段と向上する効果がある。
水溶性多価アルコール（Ｉ）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、澱粉、分解糖還元アルコール、ヒアルロン酸などであり、これらの１種または２種以上が用いられる。
【００６０】
＜水溶性高分子（Ｊ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する水溶性高分子（Ｊ）は、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーおよびノニオン性水溶性ポリマーから１種または２種以上を適宜選択して使用することができる。水溶性高分子（Ｊ）を併用することにより、得られる毛髪セット剤組成物の使用性を向上させることができる。
水溶性高分子（Ｊ）としては、通常の化粧料や外用剤に配合されるものであれば特に限定されるものではない。
【００６１】
アニオン性水溶性ポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。さらに、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸及びそれらの塩も挙げられる。
【００６２】
カチオン性水溶性ポリマーは、例えばカチオン変性セルロースエーテル誘導体（ポリマーＪＲ（Ｕ．Ｃ．Ｃ）等）、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのポリマー（マーコート（Ｍｅｒｋ）等）、ポリアクリル酸誘導体四級アンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ）等）、ポリアミド誘導体四級アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚ等）、ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン（ポリコート（ＨＥＮＫＥＬ）等）等が挙げられる。また、水溶性両性ポリマーとしては、例えばカルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体、カルボキシ基やスルホン酸基などの陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマーと陰イオン性基を有するモノマー及び塩基性窒素含有基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。
【００６３】
両性水溶性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、例えばアクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコートプラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）等が挙げられる。
【００６４】
ノニオン性水溶性ポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。
【００６５】
これらのうち、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーが好ましい。これらを本発明の効果を損なわない量で配合する（ゴワツキ、フライアウェイを起こさない程度）ことにより、滑らかさを付与する効果は本発明による同効果にプラスされて相加的に向上する。
【００６６】
＜その他の添加剤＞
本発明の毛髪セット剤組成物には上記の構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、アボガド油、パーム油、牛脂、ホホバ油、シリコーン油、ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル化合物、テルペン系炭化水素油などの油分、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩などの保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドンなどの樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチンなどの蛋白または蛋白分解物、エチルパラベン、ブチルパラベンなどの防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体などの賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体などの血行促進剤、硫黄、チアントールなどの抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタンなどの希釈剤、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、薬剤、香料、色剤などを必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００６７】
＜毛髪セット化粧料＞
本発明の毛髪セット剤組成物としては、毛髪に適用されるセット化粧料のすべてが含まれる。本発明の毛髪セット剤組成物の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系など何れでも構わない。乳化系の場合は、ブロック共重合体（Ａ）を含む油相を乳化剤、例えばノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤またはそれらの混合物で乳化して用いる。またその乳化する際、乳化剤を水溶性多価アルコール（Ｉ）に溶解し、ブロック共重合体（Ａ）を含んだ油分を添加し乳化して乳化組成物を作り、その組成物を水で希釈して乳化物を調製することもできる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６９】
以下の実施例に使用するブロック共重合体（Ａ）として、下記のブロック共重合体（Ａ−１）乃至（Ａ−４）を用意した。
【００７０】
〔ブロック共重合体（Ａ−１）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）14−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは１９９；
ｂ１は１４；
ｂ２は０；
ｃは１３；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１４，９００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−１）の９５．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は６１０であり；
このブロック共重合体（Ａ−１）の平均分子量は２１８，０００である。〕
【００７１】
〔ブロック共重合体（Ａ−２）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）23（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）6 −ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは１６０；
ｂ１は２３；
ｂ２は６；
ｃは７；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１２，０００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−２）の８８．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，３６０であり；
このブロック共重合体（Ａ−２）の平均分子量は１０９，０００である。〕
【００７２】
〔ブロック共重合体（Ａ−３）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）35−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは１４１；
ｂ１は２０；
ｂ２は３５；
ｃは２４；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，６００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−３）の７７．８質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２，９００であり；
このブロック共重合体（Ａ−３）の平均分子量は３４３，０００である。〕
【００７３】
〔ブロック共重合体（Ａ−４）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）46（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）15−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは３８５；
ｂ１は４６；
ｂ２は１５；
ｃは２９；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は２８，５００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−４）の９０．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２，９００であり；
このブロック共重合体（Ａ−４）の平均分子量は９４９，０００である。〕
【００７４】
また、以下の実施例および比較例に使用する皮膜形成性高分子（Ｂ）として、下記の皮膜形成性高分子（Ｂ−１）乃至（Ｂ−６）を用意した。
【００７５】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−１）〕
・ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩（ＧＡＦＱＵＡＴ７５５：米国ＧＡＦ社製）
【００７６】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−２）〕
・Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体のエタノール液（ユカフォーマーＳＭ：三菱化学（株）製）
【００７７】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−３）〕
・ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ：ＢＡＳＦ社製）
【００７８】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−４）〕
・アクリル樹脂（アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体）のアルカノールアミン液（プラスサイズＬ−５３Ｄ：互応化学社製）
【００７９】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−５）〕
・Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体のエタノール液（ユカフォーマーＲ２０５Ｓ，三菱化学（株）製）
【００８０】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−６）〕
・ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体の４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ７３４：米国ＧＡＦ社製）
【００８１】
また、比較のために使用するブロック共重合体（Ｃ）として、下記のブロック共重合体（Ｃ−１）を用意した。さらに、ブロック共重合体（Ａ）とともに使用するブロック共重合体（Ｃ）として、下記のブロック共重合体（Ｃ−２）を用意した。
【００８２】
〔ブロック共重合体（Ｃ−１）〕
上記一般式（２）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（２）中、Ｒ3 は、メチル基；
Ｙ3 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ4 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）23（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）6 −ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａ’は４０；
ｂ３は２３；
ｂ４は６；
ｃ’は１；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は３，１００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｃ−１）の５８．１質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，３６０であり；
このブロック共重合体（Ｃ−１）の平均分子量は１０，７００である。〕
【００８３】
〔ブロック共重合体（Ｃ−２）〕
上記一般式（２）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（２）中、ａ’は２５、ｃ’は０であり、
Ｒ3 で示される５２個の基のうち、４９個がメチル基、３個が式：−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）15−Ｃ4 Ｈ9 で表される基であり、Ｒ4 は、メチル基である。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は２，０００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｃ−２）の２６．０質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，９００であり；
このブロック共重合体（Ｃ−２）の平均分子量は７，７００である。〕
【００８４】
〔反応性ブロック共重合体（ａ−１）〕
また、比較のために使用するブロック共重合体として、下記の化学式で示される反応性ブロック共重合体（ａ−１）を用意した。
【００８５】
【化５】
【００８６】
〔但し、ＲC は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基、ＸC は、−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 で表される基である。〕
【００８７】
また、ブロック共重合体（Ａ）とともに使用し、または比較のために使用するシリコーン化合物（Ｄ）として、下記の反応性シリコーン（Ｄ−１）を用意した。さらに、比較のために使用するシリコーン化合物（Ｄ）として、下記の反応性シリコーン（Ｄ−２）を用意した。
【００８８】
〔反応性シリコーン（Ｄ−１）〕
上記一般式（３）で示されるシリコーン化合物。
〔但し、一般式（３）中、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は、メチル基、Ｘ1 は、−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 で表される基である。ｑは３００、ｒは１である。〕
【００８９】
〔反応性シリコーン（Ｄ−２）〕
上記一般式（３）で示されるシリコーン化合物。
〔但し、一般式（３）中、Ｒ8 は水酸基、Ｒ9 およびＲ10は、メチル基、Ｘ1 は、−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 で表される基である。ｑは３０００、ｒは６である。〕
【００９０】
＜実施例（１−１）〜（１−２４）および比較例（１−１）〜（１−６）＞
下記表１〜表３（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従って毛髪セット剤組成物を製造した。
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
上記の実施例および比較例により得られた毛髪セット剤組成物の各々について、下記の項目（１）〜（２１）について評価した。結果を下記表４〜表６に示す。
【００９５】
（１）手にとったときのべとつき感：
手のひらに組成物１ｇをとり、３０秒間手で擦り合わせた後、手のひらの感触を下記の基準に基いて官能評価した。
【００９６】
「○」：全くべとつかない。
「△」：ややべとつきを感じる。
「×」：かなりのべとつきを感じる。
【００９７】
（２）手にとったときのぬるぬる感：
手のひらに組成物１ｇをとり、３０秒間手で擦り合わせた後、手のひらの感触を下記の基準に基いて官能評価した。
【００９８】
「○」：全くぬるぬるしていない。
「△」：ややぬるぬるしている。
「×」：かなりぬるぬるしている。
【００９９】
（３）乾燥過程での毛髪のきしみ感：
長さ１５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドのきしみの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１００】
「○」：きしみが全く感じられない。
「△」：きしみがやや感じられる。
「×」：きしみが顕著に感じられる。
【０１０１】
（４）乾燥過程での毛髪のべとつき感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドのべとつきの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０２】
「○」：全くべとつかない。
「△」：ややべとつきを感じる。
「×」：かなりのべとつきを感じる。
【０１０３】
（５）乾燥過程での毛髪の滑らかさ：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドの滑らかさの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０４】
「○」：滑らかな感触が十分に得られる。
「△」：滑らかな感触が少し得られる。
「×」：滑らかな感触が全く得られない。
【０１０５】
（６）乾燥過程での毛髪の櫛通り性：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドに櫛を通したときの感触（櫛通り性）を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０６】
「○」：櫛の通りが容易である（抵抗が殆どない）。
「△」：やや通りにくい（僅かに抵抗がある）。
「×」：ひっかかって通りにくい（抵抗を強く感じる）。
【０１０７】
（７）乾燥過程でのくせづけの容易性：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドについて、くせづけの容易性を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０８】
「○」：塗布前と比較してかなり容易となる。
「△」：塗布前と比較して僅かに容易となる。
「×」：塗布前と殆ど変わらない。
【０１０９】
（８）乾燥後の毛髪の膜厚感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物３ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの膜厚感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１０】
「○」：膜厚感が十分に得られる。
「△」：膜厚感が少し得られる。
「×」：膜厚感が全く得られない。
【０１１１】
（９）乾燥後の毛髪のしっとり感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのしっとり感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１２】
「○」：しっとり感が十分に得られる。
「△」：しっとり感が少し得られる。
「×」：しっとり感が全く得られない。
【０１１３】
（１０）乾燥後の毛髪のべとつき感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物３ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのべとつき感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１４】
「○」：全くべとつかない。
「△」：ややべとつきを感じる。
「×」：かなりのべとつきを感じる。
【０１１５】
（１１）乾燥後の毛髪の滑らかさ：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの滑らかさの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１６】
「○」：滑らかな感触が十分に得られる。
「△」：滑らかな感触が少し得られる。
「×」：滑らかな感触が全く得られない。
【０１１７】
（１２）乾燥後の毛髪の光沢：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物３ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの光沢の程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１８】
「○」：十分な光沢がある。
「△」：やや光沢がある。
「×」：光沢が殆ど認められない。
【０１１９】
（１３）乾燥後の毛髪のボリューム感：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのボリューム感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１２０】
「○」：十分なボリューム感がある。
「△」：ややボリューム感がある。
「×」：ボリューム感が殆ど認められない。
【０１２１】
（１４）乾燥後の毛髪の弾力性：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの弾力性を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１２２】
「○」：十分な弾力性がある。
「△」：やや弾力性がある。
「×」：弾力性が殆ど認められない。
【０１２３】
（１５）乾燥後の毛髪のセット保持力：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布した後、直径１５ｍｍのロッドに巻いた状態で自然乾燥させた。
次いで、カールのついた毛髪ストランドからロッドを外してカールの長さ（Ｌ1 ）を測定し、温度２８℃、相対湿度９０％の恒温恒湿環境下に１時間吊るし、再度カールの長さ（Ｌ2 ）を測定した。
上記の恒温恒湿環境下に吊るした前後に測定したカールの長さ（Ｌ1 ，Ｌ2 ）から、次式によりセット保持率を求め、下記の基準に基いてセット保持力を評価した。
【０１２４】
セット保持率＝〔（２５−Ｌ2 ）／（２５−Ｌ1 ）〕×１００（％）
【０１２５】
「◎」：セット保持率＝９０〜１００％
「○」：セット保持率＝６７〜８９％
「△」：セット保持率＝３４〜６６％
「×」：セット保持率＝０〜３３％
【０１２６】
（１６）乾燥後の毛髪の感触：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの感触を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１２７】
「○」：毛髪の荒れなどは認められず、自然な感触である。
「×」：毛髪の荒れなどが認められ、自然な感触が得られない。
【０１２８】
（１７）乾燥後の毛髪の感触（繰り返し使用後）：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを市販のシャンプーで洗髪し、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥する工程を１０サイクル繰り返した後、毛髪ストランドの感触を上記（１６）と同様の基準に基いて官能評価した。
【０１２９】
（１８）乾燥後の毛髪からのフレーキングの有無：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドを１０回ブラッシングした後、フレーキングの有無を目視により観察し、下記の基準に基いて評価した。
【０１３０】
「○」：フレーキングが全く認められない。
「△」：フレーキングが僅かに認められる。
「×」：フレーキングが顕著に認められる。
【０１３１】
（１９）乾燥後の毛髪からのフレーキングの有無（繰り返し使用後）：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドを市販のシャンプーで洗髪し、これに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥する工程を１０サイクル繰り返した。この毛髪ストランドを１０回ブラッシングした後、フレーキングの有無を目視により観察し、上記（１８）と同様の基準に基いて評価した。
【０１３２】
（２０）乾燥後の毛髪のごわつき感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのごわつき感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１３３】
「○」：ごわつきが全く認められない。
「△」：ごわつきがやや認められる。
「×」：ごわつきが顕著に認められる。
【０１３４】
（２１）枝毛の接着効果：
枝毛を束ねた長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の当該毛髪ストランドを１０回ブラッシングした後、枝毛の修復・接着効果の有無を観察し、下記の基準に基いて評価した。
【０１３５】
「○」：接着していて、ほとんどはがれない。
「△」：接着しているが、ほとんどはがれる。
「×」：接着していない。
【０１３６】
【表４】
【０１３７】
【表５】
【０１３８】
【表６】
【０１３９】
＜実施例（２−１）〜（２−１６）および比較例（２−１）〜（２−４）＞
下記表７〜表９（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従って、ポンプスプレーとして使用する毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１４０】
【表７】
【０１４１】
【表８】
【０１４２】
【表９】
【０１４３】
上記の実施例および比較例によって得られた毛髪セット剤組成物（ポンプスプレー）の各々について、上記の項目（１）〜（２１）について評価した。結果を下記表１０〜表１２に示す。
【０１４４】
【表１０】
【０１４５】
【表１１】
【０１４６】
【表１２】
【０１４７】
【０１４８】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８）と混合することにより、ヘアブローとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１４９】
＜比較例３＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（３．０質量％）を使用したこと以外は実施例３と同様にしてヘアブローとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５０】
【０１５１】
（１）を（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（２），（５），（６），（７），（９）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（８）を充填することにより、ヘアムースとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５２】
＜比較例４＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（２．０質量％）を使用したこと以外は実施例４と同様にしてヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５３】
【０１５４】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），（９）と混合することにより、ヘアクリームとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５５】
＜比較例５＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（６．０質量％）を使用したこと以外は実施例５と同様にして、ヘアクリームとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５６】
【０１５７】
（１）〜（６）を７０〜８０℃で攪拌、溶解、混合することにより、ヘアオイルとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
この毛髪セット剤組成物（ヘアオイル）は、透明性および粘性（粘度＝５００ｃｐｓ）であった。
【０１５８】
＜比較例６＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（２０．０質量％）を使用したこと以外は実施例６と同様にして、ヘアオイルとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５９】
【０１６０】
（１）を（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（２），（５），（６），（７），（８），（９）と混合することにより、ヘアスプレーとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６１】
＜比較例７＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（２．０質量％）を使用したこと以外は実施例７と同様にして、ヘアスプレーとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６２】
＜比較例８＞
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン： １０．０質量％
（２）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝１０，０００）： ２．０質量％
（３）グリセリン： １．０質量％
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ）： ２．０質量％
（５）ルビスコールＶＡ〔皮膜形成性高分子（Ｂ−３）〕：２．０質量％
（６）エタノール： １０．０質量％
（７）イオン交換水： バランス
（８）ｎ−ブタン： ７．０質量％
（９）香料： 適量
【０１６３】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（９）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（８）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６４】
【０１６５】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（９）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（８）を充填することにより、ヘアクリームとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６６】
【０１６７】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），（１０）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（９）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６８】
【０１６９】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），（１０）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（９）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１７０】
【０１７１】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（８）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（７）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１７２】
上記の実施例３〜７および比較例３〜１２によって得られた毛髪セット剤組成物の各々について、上記の項目（１）〜（２１）について評価した。結果を下記表１３〜表１４に示す。
【０１７３】
【表１３】
【０１７４】
【表１４】
【０１７５】
上記表４〜表５、表１０〜表１１、表１３に示された結果から明らかなように、実施例に係る毛髪セット剤組成物は、手にとったときのべとつき感やぬるぬる感がない。また、当該組成物を使用したときの乾燥過程の毛髪において、きしみ感およびべとつき感がなく、滑らかな感触が十分に得られるとともに、櫛通り性が良好で、くせづけも容易である。しかも、実施例に係る毛髪セット剤組成物によってセットされた毛髪（乾燥・仕上後の毛髪）には、膜厚感、しっとり感、滑らかな感触、光沢、ボリューム感、弾力性、櫛通り性、セット保持力、自然な感触および枝毛の接着・修復効果が十分に得られ、べとつき感、ごわつき感およびフレーキングがなく、また、繰り返し使用後であっても自然な感触が得られる。
【０１７６】
【発明の効果】
本発明の毛髪セット剤組成物は、手にとったときにべとつき感・ぬるぬる感を生じさせず、乾燥過程における毛髪にきしみ感やべとつき感を生じさせず、乾燥後の毛髪に十分な膜厚感およびしっとり感を付与することができる。
本発明の毛髪セット剤組成物は、くせづけが容易でセット保持力に優れているとともに、毛髪セット剤に要請される種々の性能をバランスよく兼ね備えている。
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪セット剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪セット剤組成物としては、毛髪同士を固着してセット保持力を発現させる皮膜形成性高分子を、水または低級アルコール、あるいはそれらの混合物に溶解したものが広く使用されている。
【０００３】
しかし、皮膜形成性高分子の溶液からなる毛髪セット剤組成物は、毛髪に塗布してから乾燥するまでの過程（以下、「乾燥過程」という。）で、べとつき感があって滑らかな感じが得られず、使用感に劣るものであった。
【０００４】
そこで、本出願人は、十分なセット保持力と、乾燥過程における良好な使用感とを兼ね備えた毛髪セット剤組成物として、特定の構造単位を有する反応性シリコーン系ブロック共重合体と、皮膜形成性高分子とを含有する組成物を提案している（特許文献１参照）。
この毛髪セット剤組成物は、毛髪同士に適切な固着力を付与して十分なセット保持力を発現するとともに、乾燥過程において、べとつき感が少なくて滑らかな感じが得られ、櫛通り性も良好で、くせづけも容易である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−１９３７６６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に係る毛髪セット剤組成物は、下記のような問題がある。
（１）手にとったときにべとつき感およびぬるぬる感がある。
（２）乾燥過程における毛髪にきしみ感を生じさせる。
（３）乾燥後の毛髪に十分な膜厚感（毛髪が厚くしっかりとコートされているような感触をいう。以下同じ。）およびしっとり感を付与することができない。
【０００７】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、特定のブロック共重合体および皮膜形成性高分子を含有する新規な毛髪セット剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、手にとったときにべとつき感・ぬるぬる感を生じさせず、乾燥過程における毛髪にきしみ感を生じさせず、乾燥後の毛髪に十分な膜厚感およびしっとり感並びにセット保持力を付与することができる毛髪セット剤組成物を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、毛髪セット剤に要請される性能をバランスよく兼ね備えた毛髪セット剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の毛髪セット剤組成物は、下記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）、並びに、ノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマーおよび両性ポリマーから選ばれる少なくとも１種からなる皮膜形成性高分子（Ｂ）を含有することを特徴とする。
【０００９】
【化２】
〔式中、Ｒ1 は、互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基を表し、
Ｙ1 は、２価の有機基を表し、
Ｒ2 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 （Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
ａは、１以上の整数、
ｂ１は、３〜２２０の整数、
ｂ２は、０または１以上の整数、
ｃは、１以上の整数である。
式：−（ＳｉＲ1 2 Ｏ）a ＳｉＲ1 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，５００以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ）の５０〜９９質量％を構成し、
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は５０，０００以上である。〕
【００１１】
本発明の毛髪セット剤組成物においては、下記の形態が好ましい。
〔１〕前記ブロック共重合体（Ａ）の含有割合が０．０１〜１０質量％であり、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）の含有割合が０．０１〜２０質量％であること。
〔２〕前記ブロック共重合体（Ａ）０．０１〜１０質量％と、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）０．０１〜２０質量％と、下記一般式（２）で示されるブロック共重合体（Ｃ）０．０１〜１０．０質量％を含有すること。
【００１２】
【化３】
〔式中、Ｒ3 は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 （Ｙ3 、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ4 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
Ｙ3 は、２価の有機基を表し、
Ｒ4 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基であり、
ａ’は、１〜１３５０の整数、
ｂ３およびｂ４は、それぞれ０〜２２０の整数（但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。）、
ｃ’は、０〜５０の整数である。
但し、ｃ’が０であるとき、Ｒ3 またはＲ4 で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基である。
式：−（ＳｉＲ3 2 Ｏ）a'ＳｉＲ3 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１３４〜１０，０００であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｃ）の０．７〜９７．５質量％を構成し、
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ｃ）の平均分子量は６５０〜１００，０００である。〕
【００１４】
〔４〕前記ブロック共重合体（Ａ）０．０１〜１０質量％と、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）０．０１〜２０質量％と、下記一般式（３）で示されるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜１０．０質量％を含有すること。
【００１５】
〔５〕前記シリコーン化合物（Ｄ）を示す下記一般式（３）中、Ｚ1 がアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の場合には、Ｒ8 の少なくとも１つがＸ1 であること。
【００１６】
【化４】
〔式中、Ｒ9 は、互いに独立して、水素原子、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ1 は、式：−Ｒ11−Ｚ1
（Ｒ11は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、Ｚ1 は反応基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ8 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ1 で表される基であり、Ｒ10は、Ｒ9 またはＸ1 の何れかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、このシリコーン化合物（Ｄ）の平均分子量は２５０〜１，０００，０００である。〕
【００１８】
〔６〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｅ）に溶解されていること。
〔７〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）に溶解されていること。
〔８〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）に溶解されていること。
〔９〕前記ブロック共重合体（Ａ）が、液状または固体のエステル油（Ｈ）に溶解されていること。
〔10〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解された上記〔６〕〜〔９〕の何れかの溶液を乳化してなるエマルジョン型の組成物であること。
〔11〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解された上記〔６〕〜〔９〕の何れかの溶液の乳化に際して、さらに水溶性多価アルコール（Ｉ）を配合してなるエマルジョン型の組成物であること。
〔12〕前記ブロック共重合体（Ａ）が溶解された上記〔６〕〜〔９〕の何れかの溶液と、水溶性高分子（Ｊ）とを含有すること。
〔13〕前記水溶性高分子（Ｊ）が、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーおよびノニオン性水溶性ポリマーから選ばれる少なくとも１種であること。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪セット剤組成物は、上記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）と、皮膜形成性高分子（Ｂ）とを必須成分として含有する。
【００２０】
＜ブロック共重合体（Ａ）＞
ブロック共重合体（Ａ）を示す上記一般式（１）中、Ｒ1 は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基である。脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基などを挙げることができ、メチル基およびフェニル基が好ましい。
Ｒ1 で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基およびドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基を挙げることができ、メトキシ基およびエトキシ基が好ましい。
【００２１】
上記一般式（１）において、Ｙ1 で表される２価の有機基は、炭素−ケイ素結合によって、ポリオルガノシロキサンブロックを構成するケイ素原子に結合し、酸素原子を介して、ポリオキシアルキレンブロック〔ポリ（オキシエチレン）（オキシプロピレン）ブロック〕と結合している。
Ｙ1 で表される有機基の具体例としては、―Ｒ16―、―Ｒ16―ＣＯ−、―Ｒ16―ＮＨＣＯ−、―Ｒ16―ＮＨＣＯＮＨＲ17―ＮＨＣＯ−および―Ｒ16―ＯＯＣＮＨ―Ｒ17―ＮＨＣＯ−〔式中、Ｒ16は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基、Ｒ17は、アルキレン基、−Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ6 Ｈ4 −Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ4 −などのアリーレン基を示す。〕である。
【００２２】
Ｙ1 で表される好適な有機基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）2 ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨＣＯＮＨＣ6 Ｈ4 ＣＯ−または−（ＣＨ2 ）3 ＯＯＣＮＨＣ6 Ｈ4 ＮＨＣＯ−などを挙げることができる。これらのうち、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −などのアルキレン基が好ましく、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −が最も好ましい。
【００２３】
上記一般式（１）において、Ｒ2 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 （Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｙ1 は、上記の定義のとおりである。）で表される基である。
Ｒ2 で表される置換または無置換の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、アミノプロピル基、グリシドキシプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基およびドデシル基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびオクテニル基のような、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基のような、炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロアルキル基；トリフルオロプロピル基、パーフルオロオクチルエチル基、クロロプロピル基およびペンタクロロオクチル基のような炭素数１〜８、好ましくは１〜６のハロゲン化アルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ペンタノイル基およびオクタノイル基のような炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜７の脂肪族アシル基；ベンゾイル基およびベンジルカルボニル基のような炭素数７〜１５、好ましくは炭素数７〜１１の芳香族アシル基；フェニル基、トリル基、キシリル基およびナフチル基のような炭素数６〜１４、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基；並びにベンジル基およびフェネチル基のような炭素数７〜１５、好ましくは７〜１１のアラルキル基などを挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
【００２４】
式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 で表される基（Ｒ2 を構成する基）において、Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。Ｙ2 で表される置換または無置換の１価の炭化水素基としては、上記のＲ2 で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。
Ｙ2 で表される好適な基としては、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）2 −ＣＨ＝ＣＨ2 などのアルケニル基、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基およびアセチル基を挙げることができる。
【００２５】
上記一般式（１）において、ａは、１以上の整数であり、好ましくは１４０〜１３５０の整数、更に好ましくは１６０〜４００の整数である。
ｂ１は、３〜２２０の整数であり、好ましくは７〜６０の整数である。
ｂ２は、０または１以上の整数であり、好ましくは０〜１７０の整数、更に好ましくは０〜５０の整数である。
ｃは、１以上の整数であり、好ましくは５〜５０の整数、更に好ましくは１０〜５０の整数である。
【００２６】
式：−（ＳｉＲ1 2 Ｏ）a ＳｉＲ1 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常１０，５００以上とされ、好ましくは１０，５００〜１００，０００、さらに好ましくは１２，０００〜３０，０００、特に好ましくは１４，０００〜２５，０００とされる。
【００２７】
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量が１０，５００未満のブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、セット保持力、膜厚感およびボリューム感などを十分に付与することができない。
【００２８】
ブロック共重合体（Ａ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（全量）の構成割合としては、通常５０〜９９質量％とされ、好ましくは７０〜９９質量％とされる。
ポリオルガノシロキサンブロック構成割合が５０質量％未満のブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、膜厚感、光沢および滑らかな感触の付与効果を十分に奏することができない。
一方、この構成割合が９９質量％を超えるブロック共重合体を含有する組成物は、乾燥過程の毛髪にきしみ感を生じさせるとともに、乾燥後の毛髪に、膜厚感やしっとり感をなどを十分に付与することができない。
【００２９】
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は、通常１３０〜１０，０００とされ、好ましくは３１０〜５，０００、更に好ましくは４４０〜３，０００とされる。
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が１３０未満のブロック共重合体を含有する組成物は、乾燥過程の毛髪にきしみ感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、膜厚感やしっとり感などを十分に付与することができない。
一方、この平均分子量が１０，０００を超えるブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に対して、光沢および滑らかな感触を十分に付与することができない。更には、乾燥後の毛髪に重い仕上がり感を生じさせる。
【００３０】
ブロック共重合体（Ａ）を構成するポリオキシアルキレンブロックにおいて、オキシエチレン基（−Ｃ2 Ｈ4 Ｏ−）およびオキシプロピレン基（−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ−）は、ランダムに結合されていてもよいし、ブロック状に結合されていてもよい。
好適なポリオキシアルキレンブロックを示す上記式において、繰り返し数（ｂ１／ｂ２）としては、（３〜２２０／０〜１７０）であることが好ましく、更に好ましくは（７〜６０／０〜５０）、特に好ましくは（１０〜３５／０〜３５）とされる。
【００３１】
ブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は、通常５０，０００以上とされ、好ましくは１００，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは１５０，０００〜１，０００，０００とされる。
平均分子量が５０，０００未満のブロック共重合体を含有する組成物は、手および乾燥過程の毛髪にべとつき感やぬるぬる感を生じさせるとともに、当該組成物によっては、乾燥後の毛髪に、セット保持力、膜厚感およびボリューム感などを十分に付与することができない。
【００３２】
本発明の毛髪セット剤組成物におけるブロック共重合体（Ａ）の含有割合としては、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜３質量％とされる。
この含有割合が過小である場合には、本発明の目的を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該ブロック共重合体（Ａ）の溶解性が低下する。
【００３３】
＜皮膜形成性高分子（Ｂ）＞
本発明の毛髪セット剤組成物を構成する皮膜形成性高分子（Ｂ）は、毛髪同士を固着してセット保持力を発現させる成分である。
かかる皮膜形成性高分子（Ｂ）としては、下記に示すノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマーおよび両性ポリマーから選択することができる。
選択方法としては、同種のポリマー（例えばノニオンポリマー）から１種または２種以上を選んでもよく、異種のポリマーから２種以上を選んでもよい。
【００３４】
（２．１）ノニオンポリマー：
ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（コポリマー９３７、ＩＳＰ社製）、ビニルカプロラクタム−ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクレレート共重合体（コポリマーＶＣ７１３、ＩＳＰ社製）などのノニオン性高分子化合物がある。
【００３５】
（２．２）カチオンポリマー：
ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ、米国ＧＡＦ社製）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド−ビニルピロリドン共重合体（ルビコート、ＢＡＳＦ社製）などのカチオン性高分子化合物がある。
【００３６】
（２．３）アニオンポリマー：
例えば、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥＳ、ＩＳＰ社製）、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ルビセットＣＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、ＩＳＰ社製）などのアニオン性高分子化合物がある。
【００３７】
（２．４）両性ポリマー：
両性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、例えばＮ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（ユカフォーマーＳＭ，同Ｒ２０５Ｓ，三菱化学（株）製）、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＮＳＣ社製）などの両性高分子化合物が挙げられる。上記の高分子化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明の毛髪セット剤組成物における皮膜形成性高分子（Ｂ）の含有割合としては、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜１０質量％とされる。
この含有割合が過小である場合には、セット保持力を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、乾燥過程の毛髪にべとつき感を生じさせ、滑らかな感触を十分に付与することができない。また、乾燥後の毛髪に、ごわつき感を生じさせ、滑らかな感触を十分に付与することができない。
【００３９】
＜ブロック共重合体（Ｃ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成するブロック共重合体（Ｃ）は、上記一般式（２）で示される共重合体（ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体）である。
このブロック共重合体（Ｃ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）および皮膜形成性高分子（Ｂ）による効果（特に、乾燥過程の毛髪へのきしみ感の抑制効果および乾燥後の髪へのしっとり感の付与効果）を向上させることができる。
【００４０】
ブロック共重合体（Ｃ）を示す上記一般式（２）中、Ｒ3 は、互いに独立して、置換または無置換の１価の炭化水素基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 （Ｙ3 、ｂ３およびｂ４は、それぞれ下記の定義のとおりであり、Ｙ4 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、Ｙ3 は、２価の有機基を表し、Ｒ4 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基である。
但し、上記一般式（２）における繰り返し数ｃ’が０であるとき、Ｒ3 またはＲ4 で表される基の少なくとも１つの基は、−Ｙ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−Ｙ4 で表される基である。
【００４１】
上記一般式（２）において、Ｒ3 、Ｒ4 およびＹ4 で表される置換または無置換の１価の炭化水素基の具体例としては、上記一般式（１）のＲ2 で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
上記一般式（２）において、Ｙ3 で表される２価の有機基としては、上記一般式（１）のＹ1 で表されるものとして例示した基を挙げることができる。
【００４２】
上記一般式（２）において、ａ’は、１〜１３５０の整数であり、好ましくは１〜１００の整数、更に好ましくは１〜５０の整数である。
ｂ３は、０〜２２０の整数であり、好ましくは３〜６０の整数、更に好ましくは５〜５０の整数、特に好ましくは７〜３５の整数である。
ｂ４は、０〜２２０の整数であり、好ましくは０〜６０の整数、更に好ましくは３〜４５の整数、特に好ましくは５〜３５の整数である。
但し、ｂ３およびｂ４の両方が０であることはない。
ｃ’は、０〜５０の整数であり、好ましくは０〜２０の整数、更に好ましくは０〜１０の整数である。
【００４３】
ブロック共重合体（Ｃ）において、式：−（ＳｉＲ3 2 Ｏ）a'ＳｉＲ3 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は、通常１３４〜１０，０００とされ、好ましくは１３４〜５，０００、さらに好ましくは８００〜３，５００とされる。
ブロック共重合体（Ｃ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（全量）の構成割合としては、通常０．７〜９７．５質量％とされ、好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％とされる。
【００４４】
ブロック共重合体（Ｃ）において、式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b3（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b4−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００とされ、好ましくは３１０〜５，０００、さらに好ましくは４４０〜３，０００とされる。
【００４５】
ブロック共重合体（Ｃ）の平均分子量は、通常６５０〜１００，０００とされ、好ましくは１，０００〜７０，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０００とされる。
【００４６】
本発明の毛髪セット剤組成物におけるブロック共重合体（Ｃ）の含有割合としては、通常０．０１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％とされる。
この含有割合が０．０１質量％未満である場合には、ブロック共重合体（Ｃ）の併用効果を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該ブロック共重合体（Ｃ）の溶解性が低下する。
【００４７】
＜シリコーン化合物（Ｄ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成するシリコーン化合物（Ｄ）は、上記一般式（３）で示される反応性のシリコーン化合物である。
このシリコーン化合物（Ｄ）を併用することにより、ブロック共重合体（Ａ）および皮膜形成性高分子（Ｂ）による効果（特に、乾燥後の毛髪に対する光沢の付与効果および滑らかな感触の付与効果）を向上させることができる。
【００４８】
シリコーン化合物（Ｄ）を示す上記一般式（３）において、反応性官能基（Ｘ1 ）を構成する、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基（Ｒ11）としては、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）8 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−（ＣＨ2 ）12−、−（ＣＨ2 ）16−であり、好ましくはプロピレン基である。
【００４９】
反応性官能基（Ｘ1 ）を構成する反応基含有基（Ｚ1 ）としては、エポキシ基、アミノ基、アンモニウム基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、メルカプト基、メタクリル基、イソシアネート基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イミノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシム基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、アルコキシシリル基などから選択することができる。
【００５０】
反応性官能基（Ｘ1 ）の具体例としては、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＳＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ3 ）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ3 ）、−（ＣＨ2 ）7 ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、−（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 などを挙げることができる。これらのうち、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）3 Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- が好ましい。
上記一般式（３）において、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10で表される置換もしくは無置換の１価の炭化水素基の具体例としては、上記一般式（１）のＲ2 で表されるものとして例示した基と同様の基を挙げることができる。これらのうち、メチル基およびフェニル基が好ましい。
【００５１】
本発明の毛髪セット剤組成物におけるシリコーン化合物（Ｄ）の含有割合としては、通常０．０１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％とされる。
この含有割合が０．０１質量％未満である場合には、シリコーン化合物（Ｄ）の併用効果を十分に達成することができない。一方、この含有割合が過大である場合には、当該シリコーン化合物（Ｄ）の溶解性が低下する。
【００５２】
＜液状の環状シリコーン（Ｅ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状の環状シリコーン（Ｅ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状の環状シリコーン（Ｅ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状の環状シリコーン（Ｅ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状の環状シリコーン（Ｅ）の具体例としては、次の一般名で称されている、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。
【００５３】
＜液状の鎖状シリコーン（Ｆ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状の鎖状シリコーン（Ｆ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状の鎖状シリコーン（Ｆ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状の鎖状シリコーン油（Ｆ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜１０ｃＳｔ／２５℃）などが挙げられる。
【００５４】
＜液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）としては、常圧における沸点が６０〜３５０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あるいは同１３０、同２２０、日本油脂社のパールリーム（登録商標）４、同ＥＸ、同６などを挙げることができる。
【００５５】
＜液状または固体のエステル油（Ｈ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する液状または固体のエステル油（Ｈ）は、必須成分であるブロック共重合体（Ａ）を溶解せしめる溶媒として使用される。液状または固体のエステル油（Ｈ）は、ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解し、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。また、エステル油（Ｈ）を含有する本発明の毛髪セット剤組成物によれば、さらっとした軽い感触を毛髪に付与することができる。
【００５６】
液状または固体のエステル油（Ｈ）としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、イソパルミチン酸オクチル、ビバリン酸イソセチル、ビバリン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ヘキシル、ダイマー酸ジイソプロピルなどを挙げることができる。
【００５７】
＜溶媒成分の配合量＞
ブロック共重合体（Ａ）を配合して毛髪セット剤組成物を調製する場合、上記の溶媒成分〔液状の環状シリコーン（Ｅ），液状の鎖状シリコーン（Ｆ），液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ），液状または固体のエステル油（Ｈ）〕にブロック共重合体（Ａ）を溶解し、溶液（溶体）として配合することが好ましいが、もちろん、別々に配合して系中で溶解させてもよい。上記の溶媒成分（液状または固体の油）は、任意の１種または２種以上を用いることができ、合計の配合量がブロック共重合体（Ａ）に対して０．１〜５０倍（質量）となることが好ましく、毛髪セット剤組成物全量中の０．０１〜８０質量％となるように選ぶことが好ましい。０．１倍（質量）未満では、溶解効果や、希釈効果を十分に発現されず、一方、５０倍（質量）を超えると、ブロック共重合体（Ａ）の濃度が低過ぎ、毛髪セット処理効果が十分に発現しなくなる傾向がある。
【００５８】
＜乳化剤＞
ブロック共重合体（Ａ）が溶媒成分に溶解されてなる溶液（溶体）は、これを乳化して用いることができる。
この場合に用いられる乳化剤としては、下記に示すような各種の界面活性剤を挙げることができる。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンなどのノニオン活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウムなどのカチオン活性剤、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなどのアニオン活性剤が挙げられる。
【００５９】
＜水溶性多価アルコール（Ｉ）＞
ブロック共重合体（Ａ）の溶液（溶体）に乳化剤を配合して乳化処理する際に、さらに水溶性多価アルコール（Ｉ）を併用すると、さらに乳化性がよくなり、毛髪セット剤組成物の性能が一段と向上する効果がある。
水溶性多価アルコール（Ｉ）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、澱粉、分解糖還元アルコール、ヒアルロン酸などであり、これらの１種または２種以上が用いられる。
【００６０】
＜水溶性高分子（Ｊ）＞
任意成分として本発明の毛髪セット剤組成物を構成する水溶性高分子（Ｊ）は、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーおよびノニオン性水溶性ポリマーから１種または２種以上を適宜選択して使用することができる。水溶性高分子（Ｊ）を併用することにより、得られる毛髪セット剤組成物の使用性を向上させることができる。
水溶性高分子（Ｊ）としては、通常の化粧料や外用剤に配合されるものであれば特に限定されるものではない。
【００６１】
アニオン性水溶性ポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。さらに、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸及びそれらの塩も挙げられる。
【００６２】
カチオン性水溶性ポリマーは、例えばカチオン変性セルロースエーテル誘導体（ポリマーＪＲ（Ｕ．Ｃ．Ｃ）等）、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのポリマー（マーコート（Ｍｅｒｋ）等）、ポリアクリル酸誘導体四級アンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ）等）、ポリアミド誘導体四級アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚ等）、ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン（ポリコート（ＨＥＮＫＥＬ）等）等が挙げられる。また、水溶性両性ポリマーとしては、例えばカルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体、カルボキシ基やスルホン酸基などの陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマーと陰イオン性基を有するモノマー及び塩基性窒素含有基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。
【００６３】
両性水溶性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、例えばアクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコートプラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）等が挙げられる。
【００６４】
ノニオン性水溶性ポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。
【００６５】
これらのうち、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポリマーが好ましい。これらを本発明の効果を損なわない量で配合する（ゴワツキ、フライアウェイを起こさない程度）ことにより、滑らかさを付与する効果は本発明による同効果にプラスされて相加的に向上する。
【００６６】
＜その他の添加剤＞
本発明の毛髪セット剤組成物には上記の構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、アボガド油、パーム油、牛脂、ホホバ油、シリコーン油、ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル化合物、テルペン系炭化水素油などの油分、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩などの保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドンなどの樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチンなどの蛋白または蛋白分解物、エチルパラベン、ブチルパラベンなどの防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体などの賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体などの血行促進剤、硫黄、チアントールなどの抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタンなどの希釈剤、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、薬剤、香料、色剤などを必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００６７】
＜毛髪セット化粧料＞
本発明の毛髪セット剤組成物としては、毛髪に適用されるセット化粧料のすべてが含まれる。本発明の毛髪セット剤組成物の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系など何れでも構わない。乳化系の場合は、ブロック共重合体（Ａ）を含む油相を乳化剤、例えばノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤またはそれらの混合物で乳化して用いる。またその乳化する際、乳化剤を水溶性多価アルコール（Ｉ）に溶解し、ブロック共重合体（Ａ）を含んだ油分を添加し乳化して乳化組成物を作り、その組成物を水で希釈して乳化物を調製することもできる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６９】
以下の実施例に使用するブロック共重合体（Ａ）として、下記のブロック共重合体（Ａ−１）乃至（Ａ−４）を用意した。
【００７０】
〔ブロック共重合体（Ａ−１）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）14−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは１９９；
ｂ１は１４；
ｂ２は０；
ｃは１３；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１４，９００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−１）の９５．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は６１０であり；
このブロック共重合体（Ａ−１）の平均分子量は２１８，０００である。〕
【００７１】
〔ブロック共重合体（Ａ−２）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）23（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）6 −ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは１６０；
ｂ１は２３；
ｂ２は６；
ｃは７；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１２，０００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−２）の８８．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，３６０であり；
このブロック共重合体（Ａ−２）の平均分子量は１０９，０００である。〕
【００７２】
〔ブロック共重合体（Ａ−３）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）35−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは１４１；
ｂ１は２０；
ｂ２は３５；
ｃは２４；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，６００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−３）の７７．８質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２，９００であり；
このブロック共重合体（Ａ−３）の平均分子量は３４３，０００である。〕
【００７３】
〔ブロック共重合体（Ａ−４）〕
上記一般式（１）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（１）中、Ｒ1 は、メチル基；
Ｙ1 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ2 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）46（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）15−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａは３８５；
ｂ１は４６；
ｂ２は１５；
ｃは２９；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は２８，５００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ−４）の９０．７質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２，９００であり；
このブロック共重合体（Ａ−４）の平均分子量は９４９，０００である。〕
【００７４】
また、以下の実施例および比較例に使用する皮膜形成性高分子（Ｂ）として、下記の皮膜形成性高分子（Ｂ−１）乃至（Ｂ−６）を用意した。
【００７５】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−１）〕
・ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレートジエチル硫酸塩（ＧＡＦＱＵＡＴ７５５：米国ＧＡＦ社製）
【００７６】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−２）〕
・Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体のエタノール液（ユカフォーマーＳＭ：三菱化学（株）製）
【００７７】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−３）〕
・ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ：ＢＡＳＦ社製）
【００７８】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−４）〕
・アクリル樹脂（アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体）のアルカノールアミン液（プラスサイズＬ−５３Ｄ：互応化学社製）
【００７９】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−５）〕
・Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体のエタノール液（ユカフォーマーＲ２０５Ｓ，三菱化学（株）製）
【００８０】
〔皮膜形成性高分子（Ｂ−６）〕
・ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体の４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ７３４：米国ＧＡＦ社製）
【００８１】
また、比較のために使用するブロック共重合体（Ｃ）として、下記のブロック共重合体（Ｃ−１）を用意した。さらに、ブロック共重合体（Ａ）とともに使用するブロック共重合体（Ｃ）として、下記のブロック共重合体（Ｃ−２）を用意した。
【００８２】
〔ブロック共重合体（Ｃ−１）〕
上記一般式（２）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（２）中、Ｒ3 は、メチル基；
Ｙ3 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −で表される基；
Ｒ4 は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）23（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）6 −ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基；
ａ’は４０；
ｂ３は２３；
ｂ４は６；
ｃ’は１；
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は３，１００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｃ−１）の５８．１質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，３６０であり；
このブロック共重合体（Ｃ−１）の平均分子量は１０，７００である。〕
【００８３】
〔ブロック共重合体（Ｃ−２）〕
上記一般式（２）で示されるブロック共重合体。
〔但し、一般式（２）中、ａ’は２５、ｃ’は０であり、
Ｒ3 で示される５２個の基のうち、４９個がメチル基、３個が式：−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）15−Ｃ4 Ｈ9 で表される基であり、Ｒ4 は、メチル基である。
ポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は２，０００であり、ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ｃ−２）の２６．０質量％を構成し；
ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１，９００であり；
このブロック共重合体（Ｃ−２）の平均分子量は７，７００である。〕
【００８４】
〔反応性ブロック共重合体（ａ−１）〕
また、比較のために使用するブロック共重合体として、下記の化学式で示される反応性ブロック共重合体（ａ−１）を用意した。
【００８５】
【化５】
〔但し、ＲC は、式：−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10−ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 で表される基、ＸC は、−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 で表される基である。〕
【００８７】
また、ブロック共重合体（Ａ）とともに使用し、または比較のために使用するシリコーン化合物（Ｄ）として、下記の反応性シリコーン（Ｄ−１）を用意した。さらに、比較のために使用するシリコーン化合物（Ｄ）として、下記の反応性シリコーン（Ｄ−２）を用意した。
【００８８】
〔反応性シリコーン（Ｄ−１）〕
上記一般式（３）で示されるシリコーン化合物。
〔但し、一般式（３）中、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は、メチル基、Ｘ1 は、−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 で表される基である。ｑは３００、ｒは１である。〕
【００８９】
〔反応性シリコーン（Ｄ−２）〕
上記一般式（３）で示されるシリコーン化合物。
〔但し、一般式（３）中、Ｒ8 は水酸基、Ｒ9 およびＲ10は、メチル基、Ｘ1 は、−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 で表される基である。ｑは３０００、ｒは６である。〕
【００９０】
＜実施例（１−１）〜（１−２４）および比較例（１−１）〜（１−６）＞
下記表１〜表３（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従って毛髪セット剤組成物を製造した。
【００９１】
【表１】
【表２】
【表３】
上記の実施例および比較例により得られた毛髪セット剤組成物の各々について、下記の項目（１）〜（２１）について評価した。結果を下記表４〜表６に示す。
【００９５】
（１）手にとったときのべとつき感：
手のひらに組成物１ｇをとり、３０秒間手で擦り合わせた後、手のひらの感触を下記の基準に基いて官能評価した。
【００９６】
「○」：全くべとつかない。
「△」：ややべとつきを感じる。
「×」：かなりのべとつきを感じる。
【００９７】
（２）手にとったときのぬるぬる感：
手のひらに組成物１ｇをとり、３０秒間手で擦り合わせた後、手のひらの感触を下記の基準に基いて官能評価した。
【００９８】
「○」：全くぬるぬるしていない。
「△」：ややぬるぬるしている。
「×」：かなりぬるぬるしている。
【００９９】
（３）乾燥過程での毛髪のきしみ感：
長さ１５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドのきしみの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１００】
「○」：きしみが全く感じられない。
「△」：きしみがやや感じられる。
「×」：きしみが顕著に感じられる。
【０１０１】
（４）乾燥過程での毛髪のべとつき感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドのべとつきの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０２】
「○」：全くべとつかない。
「△」：ややべとつきを感じる。
「×」：かなりのべとつきを感じる。
【０１０３】
（５）乾燥過程での毛髪の滑らかさ：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドの滑らかさの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０４】
「○」：滑らかな感触が十分に得られる。
「△」：滑らかな感触が少し得られる。
「×」：滑らかな感触が全く得られない。
【０１０５】
（６）乾燥過程での毛髪の櫛通り性：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドに櫛を通したときの感触（櫛通り性）を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０６】
「○」：櫛の通りが容易である（抵抗が殆どない）。
「△」：やや通りにくい（僅かに抵抗がある）。
「×」：ひっかかって通りにくい（抵抗を強く感じる）。
【０１０７】
（７）乾燥過程でのくせづけの容易性：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、乾燥過程での毛髪ストランドについて、くせづけの容易性を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１０８】
「○」：塗布前と比較してかなり容易となる。
「△」：塗布前と比較して僅かに容易となる。
「×」：塗布前と殆ど変わらない。
【０１０９】
（８）乾燥後の毛髪の膜厚感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物３ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの膜厚感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１０】
「○」：膜厚感が十分に得られる。
「△」：膜厚感が少し得られる。
「×」：膜厚感が全く得られない。
【０１１１】
（９）乾燥後の毛髪のしっとり感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのしっとり感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１２】
「○」：しっとり感が十分に得られる。
「△」：しっとり感が少し得られる。
「×」：しっとり感が全く得られない。
【０１１３】
（１０）乾燥後の毛髪のべとつき感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物３ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのべとつき感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１４】
「○」：全くべとつかない。
「△」：ややべとつきを感じる。
「×」：かなりのべとつきを感じる。
【０１１５】
（１１）乾燥後の毛髪の滑らかさ：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの滑らかさの程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１６】
「○」：滑らかな感触が十分に得られる。
「△」：滑らかな感触が少し得られる。
「×」：滑らかな感触が全く得られない。
【０１１７】
（１２）乾燥後の毛髪の光沢：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物３ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの光沢の程度を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１１８】
「○」：十分な光沢がある。
「△」：やや光沢がある。
「×」：光沢が殆ど認められない。
【０１１９】
（１３）乾燥後の毛髪のボリューム感：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのボリューム感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１２０】
「○」：十分なボリューム感がある。
「△」：ややボリューム感がある。
「×」：ボリューム感が殆ど認められない。
【０１２１】
（１４）乾燥後の毛髪の弾力性：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの弾力性を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１２２】
「○」：十分な弾力性がある。
「△」：やや弾力性がある。
「×」：弾力性が殆ど認められない。
【０１２３】
（１５）乾燥後の毛髪のセット保持力：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布した後、直径１５ｍｍのロッドに巻いた状態で自然乾燥させた。
次いで、カールのついた毛髪ストランドからロッドを外してカールの長さ（Ｌ1 ）を測定し、温度２８℃、相対湿度９０％の恒温恒湿環境下に１時間吊るし、再度カールの長さ（Ｌ2 ）を測定した。
上記の恒温恒湿環境下に吊るした前後に測定したカールの長さ（Ｌ1 ，Ｌ2 ）から、次式によりセット保持率を求め、下記の基準に基いてセット保持力を評価した。
【０１２４】
セット保持率＝〔（２５−Ｌ2 ）／（２５−Ｌ1 ）〕×１００（％）
【０１２５】
「◎」：セット保持率＝９０〜１００％
「○」：セット保持率＝６７〜８９％
「△」：セット保持率＝３４〜６６％
「×」：セット保持率＝０〜３３％
【０１２６】
（１６）乾燥後の毛髪の感触：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドの感触を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１２７】
「○」：毛髪の荒れなどは認められず、自然な感触である。
「×」：毛髪の荒れなどが認められ、自然な感触が得られない。
【０１２８】
（１７）乾燥後の毛髪の感触（繰り返し使用後）：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを市販のシャンプーで洗髪し、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥する工程を１０サイクル繰り返した後、毛髪ストランドの感触を上記（１６）と同様の基準に基いて官能評価した。
【０１２９】
（１８）乾燥後の毛髪からのフレーキングの有無：
長さ２５ｃｍ、質量２ｇの毛髪ストランドを水で濡らし、これに組成物０．５ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドを１０回ブラッシングした後、フレーキングの有無を目視により観察し、下記の基準に基いて評価した。
【０１３０】
「○」：フレーキングが全く認められない。
「△」：フレーキングが僅かに認められる。
「×」：フレーキングが顕著に認められる。
【０１３１】
（１９）乾燥後の毛髪からのフレーキングの有無（繰り返し使用後）：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドを市販のシャンプーで洗髪し、これに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥する工程を１０サイクル繰り返した。この毛髪ストランドを１０回ブラッシングした後、フレーキングの有無を目視により観察し、上記（１８）と同様の基準に基いて評価した。
【０１３２】
（２０）乾燥後の毛髪のごわつき感：
長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の毛髪ストランドのごわつき感を下記の基準に基いて官能評価した。
【０１３３】
「○」：ごわつきが全く認められない。
「△」：ごわつきがやや認められる。
「×」：ごわつきが顕著に認められる。
【０１３４】
（２１）枝毛の接着効果：
枝毛を束ねた長さ２５ｃｍ、質量４ｇの毛髪ストランドに組成物２ｇを塗布し、自然乾燥後の当該毛髪ストランドを１０回ブラッシングした後、枝毛の修復・接着効果の有無を観察し、下記の基準に基いて評価した。
【０１３５】
「○」：接着していて、ほとんどはがれない。
「△」：接着しているが、ほとんどはがれる。
「×」：接着していない。
【０１３６】
【表４】
【表５】
【表６】
＜実施例（２−１）〜（２−１６）および比較例（２−１）〜（２−４）＞
下記表７〜表９（表中、配合量の単位は「質量％」である）に示す配合処方により、常法に従って、ポンプスプレーとして使用する毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１４０】
【表７】
【表８】
【表９】
上記の実施例および比較例によって得られた毛髪セット剤組成物（ポンプスプレー）の各々について、上記の項目（１）〜（２１）について評価した。結果を下記表１０〜表１２に示す。
【０１４４】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８）と混合することにより、ヘアブローとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１４９】
＜比較例３＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（３．０質量％）を使用したこと以外は実施例３と同様にしてヘアブローとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５０】
（１）を（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（２），（５），（６），（７），（９）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（８）を充填することにより、ヘアムースとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５２】
＜比較例４＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（２．０質量％）を使用したこと以外は実施例４と同様にしてヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５３】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），（９）と混合することにより、ヘアクリームとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５５】
＜比較例５＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（６．０質量％）を使用したこと以外は実施例５と同様にして、ヘアクリームとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５６】
（１）〜（６）を７０〜８０℃で攪拌、溶解、混合することにより、ヘアオイルとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
この毛髪セット剤組成物（ヘアオイル）は、透明性および粘性（粘度＝５００ｃｐｓ）であった。
【０１５８】
＜比較例６＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（２０．０質量％）を使用したこと以外は実施例６と同様にして、ヘアオイルとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１５９】
（１）を（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（２），（５），（６），（７），（８），（９）と混合することにより、ヘアスプレーとして使用する本発明の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６１】
＜比較例７＞
ブロック共重合体（Ａ−１）に代えて反応性ブロック共重合体（ａ−１）（２．０質量％）を使用したこと以外は実施例７と同様にして、ヘアスプレーとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６２】
＜比較例８＞
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン： １０．０質量％
（２）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝１０，０００）： ２．０質量％
（３）グリセリン： １．０質量％
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ）： ２．０質量％
（５）ルビスコールＶＡ〔皮膜形成性高分子（Ｂ−３）〕：２．０質量％
（６）エタノール： １０．０質量％
（７）イオン交換水： バランス
（８）ｎ−ブタン： ７．０質量％
（９）香料： 適量
【０１６３】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（９）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（８）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６４】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（９）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（８）を充填することにより、ヘアクリームとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６６】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），（１０）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（９）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１６８】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），（１０）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（９）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１７０】
（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物に加えて乳化して、（５），（６），（８）と混合してなる原液成分をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた後に、噴射剤である（７）を充填することにより、ヘアムースとして使用する比較用の毛髪セット剤組成物を製造した。
【０１７２】
上記の実施例３〜７および比較例３〜１２によって得られた毛髪セット剤組成物の各々について、上記の項目（１）〜（２１）について評価した。結果を下記表１３〜表１４に示す。
【０１７３】
【表１３】
【表１４】
上記表４〜表５、表１０〜表１１、表１３に示された結果から明らかなように、実施例に係る毛髪セット剤組成物は、手にとったときのべとつき感やぬるぬる感がない。また、当該組成物を使用したときの乾燥過程の毛髪において、きしみ感およびべとつき感がなく、滑らかな感触が十分に得られるとともに、櫛通り性が良好で、くせづけも容易である。しかも、実施例に係る毛髪セット剤組成物によってセットされた毛髪（乾燥・仕上後の毛髪）には、膜厚感、しっとり感、滑らかな感触、光沢、ボリューム感、弾力性、櫛通り性、セット保持力、自然な感触および枝毛の接着・修復効果が十分に得られ、べとつき感、ごわつき感およびフレーキングがなく、また、繰り返し使用後であっても自然な感触が得られる。
【０１７６】
【発明の効果】
本発明の毛髪セット剤組成物は、手にとったときにべとつき感・ぬるぬる感を生じさせず、乾燥過程における毛髪にきしみ感やべとつき感を生じさせず、乾燥後の毛髪に十分な膜厚感およびしっとり感を付与することができる。
本発明の毛髪セット剤組成物は、くせづけが容易でセット保持力に優れているとともに、毛髪セット剤に要請される種々の性能をバランスよく兼ね備えている。
Claims (2)
- 下記一般式（１）で示されるブロック共重合体（Ａ）、並びに、ノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマーおよび両性ポリマーから選ばれる少なくとも１種からなる皮膜形成性高分子（Ｂ）を含有することを特徴とする毛髪セット剤組成物。
Ｙ1 は、２価の有機基を表し、
Ｒ2 は、互いに独立して、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−Ｙ2 （Ｙ2 は、水素原子または置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。）で表される基であり、
ａは、１以上の整数、
ｂ１は、３〜２２０の整数、
ｂ２は、０または１以上の整数、
ｃは、１以上の整数である。
式：−（ＳｉＲ1 2 Ｏ）a ＳｉＲ1 2 −で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は１０，５００以上であり、
ポリオルガノシロキサンブロックは、このブロック共重合体（Ａ）の５０〜９９質量％を構成し、
式：−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）b1（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は１３０〜１０，０００であり、
このブロック共重合体（Ａ）の平均分子量は５０，０００以上である。〕 - 前記ブロック共重合体（Ａ）の含有割合が０．０１〜１０質量％であり、前記皮膜形成性高分子（Ｂ）の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪セット剤組成物。
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