JP3951623B2 - メタクリル酸メチル系樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、メタクリル酸メチル系樹脂組成物およびその成形体に関する。詳しくは、紫外線吸収剤を含有するメタクリル酸メチル系樹脂組成物およびその成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、メタクリル酸メチル系樹脂の耐久性を向上させる方法の一つとして、紫外線吸収剤を配合する方法が知られている。例えば、JETI、第46巻第5号(1998年発行)第116〜121頁には、メタクリル酸メチル系樹脂用の紫外線吸収剤として、サリチレート系、シアノアクリレート系またはベンゾトリアゾール系の化合物が用いられることが記載されている。また、特開平5−156113号公報には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン類を併用する方法が記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来用いられている紫外線吸収剤を配合してメタクリル酸メチル系樹脂を光学部材に成形した場合、用いた紫外線吸収剤の可視光吸収能のためか、該部材の透過光が色味を帯び、透明性の点で十分でないことがあり、特に該部材の透過光路が長い場合にこの問題が顕著なものとなった。本発明の目的は、上記問題点を解決し、メタクリル酸メチル系樹脂本来の透明性を損なうことなく耐久性に優れるメタクリル酸メチル系樹脂組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の化合物を特定量含有させたメタクリル酸メチル系樹脂組成物が上記目的に適うことを見出し、本発明を完成するに至った。
【0005】
すなわち、本発明は、メタクリル酸メチル系樹脂100重量部に対し、オキサルアニリド類0.0005〜0.1重量部を含有するメタクリル酸メチル系樹脂組成物に係るものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、メタクリル酸メチル系樹脂とは、該樹脂を構成する単量体としてメタクリル酸メチルを50重量%以上含む重合体であり、実質的にメタクリル酸メチルの単独重合体であるポリメタクリル酸メチルや、メタクリル酸メチル50重量%以上とこれと共重合可能な不飽和単量体50重量%以下とからなる共重合体が挙げられる。
【0007】
メタクリル酸メチルと共重合可能な不飽和単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルのようなメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルのようなアクリル酸エステル類;メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和酸類;スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。また、上記共重合体は、無水グルタル酸単位やグルタルイミド単位を有していてもよい。
【0008】
成形加工性の観点から、上記メタクリル酸メチルと共重合可能な不飽和単量体としては、アクリル酸メチルのようなアクリル酸アルキル類が好ましく、該不飽和単量体としてアクリル酸アルキルを含む場合、上記共重合体における単量体組成としては、好ましくは、メタクリル酸メチルが80〜99.5重量%、アクリル酸アルキル類が0.5〜20重量%の範囲である。
【0009】
また、低吸水性の観点から、上記メタクリル酸メチルと共重合可能な不飽和単量体としては、スチレンが好ましく、該不飽和単量体としてスチレンを含む場合、上記共重合体における単量体組成としては、好ましくは、メタクリル酸メチルが60〜90重量%、スチレンが10〜40重量%の範囲である。
【0010】
本発明においては、メタクリル酸メチル系樹脂にオキサルアニリド類を含有させることにより、透明性および耐久性に優れるメタクリル酸メチル系樹脂組成物が提供される。オキサルアニリド類の含有量は、メタクリル酸メチル100重量部に対して、耐久性の観点から、0.0005重量部以上、好ましくは0.003重量部以上、さらに好ましくは0.005重量部以上であり、また、透明性の観点から、0.1重量部以下、好ましくは0.05重量部以下、さらに好ましくは0.03重量部以下である。
【0011】
オキサルアニリド類としては、耐久性の観点から、下記一般式(1)
【化2】
(式中、R1およびR2はそれぞれ独立して炭素数1〜6のアルキル基を表わす。)
で示されるものが好ましい。
【0012】
式(1)中、R1およびR2で表わされるアルキル基は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基などが挙げられる。R1およびR2は、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基であるのが好ましく、また、R1およびR2Oの置換位置は、それぞれオルト位であるのが好ましい。
【0013】
本発明の組成物には、さらに耐久性を向上させるために、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物のようなヒンダードアミン(Hindered Amine)類を含有させてもよい。その場合、ヒンダードアミン類の含有量は、メタクリル酸メチル100重量部に対して、通常0.0001重量部以上、好ましくは0.001重量部以上、さらに好ましくは0.003重量部以上であり、また、コストと透明性の観点から、通常0.1重量部以下、好ましくは0.05重量部以下、さらに好ましくは0.03重量部以下である。また、該含有量は、オキサルアニリド類100重量部に対して、通常100重量部以下、好ましくは10〜80重量部の範囲である。
【0014】
ヒンダードアミン類としては、例えば、コハク酸ジメチル/1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ((6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ))、2−(2,3−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン/2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)、下記一般式(2)で示される化合物等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。中でも下記一般式(2)で示される化合物が好ましい。
【0015】
【化3】
(式中、Xは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、全炭素数2〜20のカルボキシアルキル基、全炭素数2〜25のアルコキシアルキル基または全炭素数3〜25のアルコキシカルボニルアルキル基を表わす。)
【0016】
ここで、アルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキシアルキル基における2つのアルキル基(アルコキシ基のアルキル基およびアルコキシ基で置換されたアルキル基)、ならびにアルコキシカルボニルアルキル基における2つのアルキル基(アルコキシ基のアルキル基およびアルコキシカルボニル基で置換されたアルキル基)は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよい。式(2)中、Xとしては、水素原子または全炭素数5〜24のアルコキシカルボニルアルキル基が好ましい。中でもXが水素原子またはアルコキシカルボニルエチル基であるのがさらに好ましく、該アルコキシカルボニルエチル基としては、例えば、ドデシルオキシカルボニルエチル基、テトラデシルオキシカルボニルエチル基、ヘキサデシルオキシカルボニルエチル基、オクタデシルオキシカルボニルエチル基等が挙げられる。
【0017】
本発明の組成物には、必要に応じて、種々の添加剤を含有させることができる。該添加剤としては、例えば、シロキサン系架橋樹脂粒子、スチレン系架橋樹脂粒子、アクリル系架橋樹脂粒子、ガラス粒子、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムのような光拡散剤や艶消剤;アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ステアリン酸モノグリセライド、ポリエーテルエステルアミドのような帯電防止剤;ヒンダードフェノール類のような酸化防止剤;燐酸エステル類のような難燃剤;パルミチン酸、ステアリルアルコールのような滑剤等が挙げられ、必要に応じてその2種以上を用いることもできる。
【0018】
本発明の組成物を調製する方法としては、例えば、メタクリル酸メチル系樹脂、オキサルアニリド類および必要に応じてヒンダードアミン類や他の添加剤を、一軸または二軸の押出機や各種ニーダー等を用いて溶融混練する方法が挙げられる。また、メタクリル酸メチル系樹脂を構成する単量体またはその部分重合体を含むシロップ、オキサルアニリド類および必要に応じてヒンダードアミン類や他の添加剤を混合して、回分式または連続式で塊状重合させることにより、ペレット状や板状等に成形された組成物を得ることができる。
【0019】
本発明の組成物は、押出成形、射出成形、プレス成形等の成形方法により、種々の成形体とすることができる。該成形体としては、例えば、看板、カーポートの屋根、照明カバー、自動販売機の前面板、ショーケース、玩具、レンズ、プリズム、導光体等が挙げられ、中でも、レンズ、プリズム、導光体等の光学部材が好ましい。
【0020】
本発明の組成物を特に光学部材用途に用いる場合、該組成物としては、成形体としたとき、その30cm光路における波長400nmの光の透過率が通常50%以上、好ましくは70%以上となるものがよく、また、可視領域(波長380〜780nm)の光の平均透過率が通常75%以上、好ましくは80%以上となるものがよい。
【0021】
本発明の組成物は、光学部材の中でも、特に導光体用途に好適に用いることができる。近年、液晶表示装置のバックライトの光源として、高効率、高輝度タイプの冷陰極管が開発され、それに伴い高輝度で大型の液晶表示装置が開発されている中、従来のメタクリル酸メチル系樹脂組成物からなる導光体では、透明性および耐久性のいずれかの点で十分でない場合がある。本発明の組成物からなる導光体は、透明性および耐久性に優れ、高輝度タイプの冷陰極管が組み込まれたバックライトにおいても、それ自身および周辺部材の劣化を招くことなく、好適に用いられる。
【0022】
導光体を成形する場合、組成物をTダイやロールユニットを介して押出成形により板状に成形してもよいし、射出成形やプレス成形により板状または楔状に成形してもよい。また、キャスト重合により、板状に成形された組成物を得てもよい。
【0023】
本発明の組成物からなる導光体は、画面の対角インチ数が14インチ以上、好ましくは20インチ以上の液晶表示装置のバックライト用に好適に用いられる。
【0024】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、化合物(A)〜(C)として、以下のものを用いた。
(A):2−エトキシ−2’−エチルオキサルアニリド[式(1)において、R1およびR2がエチル基であり、R1およびR2の置換位置がオルト位である化合物、Clariant社製、商品名:Sanduvor VSU]
(B):2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]−ヘネイコサン−20−プロパン酸ドデシルエステル/テトラデシルエステル混合物[式(2)においてXがドデシルオキシカルボニルエチル基である化合物と式(2)においてXがテトラデシルオキシカルボニルエチル基である化合物との混合物、Clariant社製、商品名:Hostavin N24]
(C):2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール[住友化学工業(株)製、商品名:スミソーブ200]
【0025】
シート作製に使用した押出装置の構成は、以下の通りである。
・押出機:スクリュー径40mm、一軸、ベント付き(田辺プラスチックス(株)製)
・ダイ:Tダイ、リップ幅250mm、リップ間隔6mm
・ロール:ポリシングロール3本、縦型
【0026】
光学物性値については、分光光度計((株)日立製作所製、U4000型、積分球付き)を用いて、波長300〜800nmの範囲で5nm刻みで30cm光路での光の透過率を測定し、以下の値を算出した。
・波長400nmの光の透過率
・波長380〜780nmの光の平均透過率
・CIE−XYZ表色系から算出されるx値[x=X/(X+Y+Z)]
・CIE−XYZ表色系から算出されるy値[y=Y/(X+Y+Z)]
【0027】
耐久性試験は、ATLAS−UVCON(東洋精機(株)製)を用いて、60℃、UV連続照射の条件で、6日間行った。
【0028】
実施例1〜3、比較例1、2
メタクリル酸メチル系樹脂(メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=96/4(重量比)の共重合体、屈折率1.49)100重量部および表1に示す種類と量(重量部)の化合物をポリ袋に入れて混合後、押出装置を用いて、溶融混練し、押出樹脂温度260℃にて、厚さ3.5mm、幅22cmのシートを作製した。得られたシートを7cm×30cmに切出して、端面研磨し、試験片を得た。試験片の光学物性値を表1上段に示す。また、これら試験片について、耐久性試験を行った。試験後の試験片の光学物性値を表1下段に示す。
【0029】
【表1】
【0030】
実施例4、5、比較例3〜5
メタクリル酸メチル系樹脂(メタクリル酸メチル/スチレン=77/23(重量比)の共重合体、屈折率1.53)100重量部および表2に示す種類と量(重量部)の化合物をポリ袋に入れて混合後、押出装置を用いて、溶融混練し、押出樹脂温度260℃にて、厚さ3.5mm、幅21cmのシートを作製した。得られたシートを7cm×30cmに切出して、端面研磨し、試験片を得た。試験片の光学物性値を表2上段に示す。また、これら試験片について、耐久性試験を行った。試験後の試験片の光学物性値を表2下段に示す。
【0031】
【表2】
【0032】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性および耐久性に優れるメタクリル酸メチル系樹脂組成物が提供され、これらの性能を備えた有用な成形体、例えば導光体等の光学部材が提供される。
Claims (5)
- メタクリル酸メチル系樹脂100重量部に対し、オキサルアニリド類0.005〜0.03重量部を含有することを特徴とする導光体用メタクリル酸メチル系樹脂組成物。
- さらにヒンダードアミン類を含有する請求項1または2に記載のメタクリル酸メチル系樹脂組成物。
- 成形体としたとき、その30cm光路における波長400nmの光の透過率が50%以上である請求項1〜3のいずれかに記載のメタクリル酸メチル系樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のメタクリル酸メチル系樹脂組成物からなる導光体。
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