JP3950997B2 - 特定のアミノシリコーンを含むケラチン繊維の染色組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１種の直接染料又は酸化染料と少なくとも１種のアミノシリコーンとを含有する、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
原理的に、ケラチン繊維の染色には２つのタイプがある：着色分子である顔料及び／又は直接染料を使用して、数回の洗髪の後に次第に消える一時的な着色を繊維に付与し、酸化剤の存在下又は不存在下で実施される直接染色と、酸化染料前駆体と酸化剤を使用し、直接顔料の着色よりも長持ちする着色を繊維に付与する、いわゆる酸化染色である。
酸化剤の使用には、一般にケラチン繊維のある程度の劣化を伴う。
現在では、洗髪頻度の増加に対して非常に顕著な傾向が見られ、その一つの結果は、２回の適用の間により大きな染色の劣化があることである。
従って、直接又は酸化染色の持続性、特に洗髪に対する持続性を改善する必要性がある。
【０００３】
この問題を徹底的に研究した結果、本出願人は、全く意外で驚いたことに、少なくとも１種の直接染料又は少なくとも１種の酸化染料と、更に、特定のアミノシリコーンを含有する組成物を使用すると、これらの問題を解決することが可能になることを発見した。
更に、そのようにすることにより、繊維の状態を改善することができる。
繊維の状態を改善するとは、繊維の孔隙率又はアルカリ溶解度を減少させて、美容特性、特に滑らかさ、柔らかさ、及びもつれのほぐしとスタイリングの容易性を改善することを意味する。
この影響は残留するもので、つまり長持ちする。
孔隙率は、エタノール／ｐＨ１０緩衝液の混合物（体積比１０／９０）中に０．２５％で入った２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミンの、３７℃、ｐＨ１０での２分間の結合によって測定される。
アルカリ溶解度は、１０分の１規定の水酸化ナトリウム溶液を６５℃で３０分間作用させた場合の１００ｍｇのケラチン繊維のサンプルの質量減少に相当する。
本発明の基礎となるのはこの発見である。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明は、従って、化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも１種の直接染料又は酸化染料を含むヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の染色用組成物において、少なくとも１種の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（これらの式は以下に記載）のアミノシリコーンを更に含むことを特徴とする染色用組成物を提供する。
本発明は、更に、少なくとも１種の直接染料又は酸化染料及び少なくとも１種の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（これらの式は以下に記載）のアミノシリコーンと、酸化剤とを含有する、ヒトのケラチン繊維を染色するための、使用準備の整った組成物を提供する。
本発明の目的において、「使用準備の整った組成物」とは、ケラチン繊維にそのままの状態で適用することを意図した組成物である；つまり、使用前にはそのまま保存でき、又は２以上の組成物を即時混合した結果のものであってもよい。
【０００５】
同様に、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料と、更に式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンとを含有する少なくとも１種の着色組成物を繊維に適用することからなる、ヒトのケラチン繊維、より特定的には毛髪を染色する方法を提供する。
本発明は、さらに、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なくとも１種の酸化染料と、更に式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンとを含有する少なくとも１種の着色組成物を繊維に適用することからなり、使用時に着色組成物と混合されるか、又は途中で洗い流さずに続けて適用される少なくとも１種の酸化剤を含有する組成物によってアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させる、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する方法を提供する。
【０００６】
更に本発明は、多区画染色具又はキットを提供する。
本発明に係る２区画具は、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なとも１種の酸化染料及び式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する組成物を含む１つの区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に酸化剤を含有する組成物を含む他の区画とを有する。
他に、本発明に係る３区画具は、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なとも１種の酸化染料を含有する組成物を含む第１の区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に酸化剤を含有する組成物を含む第２の区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に式（Ｉ）又は（ＩＩ）（これらの式は以下に記載）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する組成物を含む第３の区画とを有する。
しかし本発明の他の特性、態様、主題事項及び利点はまた、次の説明と実施例を読むことで、より明らかとなるであろう。
【０００７】
アミノシリコーン
本発明に係る式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは次のものである：
【化６】
｛上式中、
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、特に１〜１０００、特に５０〜２５０、より特定的には１００〜２００の範囲で変化しうる数であり、ｎは０〜９９９、特に４９〜２４９、より特定的には１２５〜１７５の範囲の数を示し、ｍは１〜１０００、特に１〜１０、より特定的には１〜５の範囲の数を示し；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ１からＲ３基の少なくとも１つがアルコキシ基を示す｝
アルコキシ基は好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシ／アルコキシのモル比は好ましくは０．２：１〜０．４：１、より好ましくは０．２５：１〜０．３５：１、より特定的には０．３に等しい。
式（Ｉ）のアミノシリコーンは好ましくは２０００〜１００００００、より特定的には３５００〜２０００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【０００８】
【化７】
｛上式中、
ｐ及びｑは、(ｐ＋ｑ)の合計が、特に１〜１０００、特に５０〜３５０、より特定的には１５０〜２５０の範囲で変化しうる数であり、ｐは０〜９９９、特に４９〜３４９、より特定的には１５９〜２３９の範囲の数を示し、ｑは１〜１０００、特に１〜１０、より特定的には１〜５の範囲の数を示し；
Ｒ１及びＲ２は、異なっており、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ１及びＲ２基の少なくとも１つがアルコキシ基を示す｝
アルコキシ基は好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシ／アルコキシのモル比は好ましくは１：０．８〜１：１．１、より好ましくは１：０．９〜１：１、より特定的には１：０．９５に等しい。
式（ＩＩ）のアミノシリコーンは好ましくは２０００〜２０００００、より特定的には５０００〜１０００００、更により特定的には１００００〜５００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【０００９】
これらのアミノシリコーンの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、室温でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。使用するカラムはμStyragelカラムである。溶離液はＴＨＦであり、流速は１ｍｌ／分である。０．５重量％のＴＨＦ中のシリコーン溶液２００μｌを注入する。検出は屈折計法及びＵＶ測定法により実施される。
これらのシリコーン構造（Ｉ）及び（ＩＩ）に対応する市販製品は、構造が構造（Ｉ）及び（ＩＩ）とは異なる一又は複数の他のアミノシリコーンをその組成物中に含みうる。
構造（Ｉ）のアミノシリコーンを含む製品はワッカー(Wacker)社によってベルシル(Belsil)ＡＤＭ６５２(登録商標)の名で提供されている。
構造（ＩＩ）のアミノシリコーンを含む製品はワッカー社によってフルイド(Fluid)ＷＲ１３００(登録商標)及びベルシル(Belsil)ＡＤＭ６０５７(登録商標)の名で提供されている。
【００１０】
これらのアミノシリコーンを使用した場合、特定の有利な一実施態様は、水中油型エマルションの形態での使用である。水中油型エマルションは、一又は複数の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は任意の種類のものであってよいが、好ましくはカチオン性及び／又は非イオン性である。
エマルション中のシリコーンの粒子は、一般には３ｎｍ〜５００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。好ましくは、特に式（ＩＩ）のアミノシリコーンに対しては、５ｎｍ〜６０ナノメートル、より特定的には１０ｎｍ〜５０ナノメートルの範囲の粒径のマイクロエマルションが使用される。
本発明において、ワッカー社によってフィニッシュ(Finish)ＣＴ９６Ｅ(登録商標)又はＳＬＭ２８０２０(登録商標)の名で提供される式（ＩＩ）のアミノシリコーンのマイクロエマルションを使用することができる。
【００１１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは、本発明の該シリコーンを２％ＡＳ（活性物質）を含む組成物で処理した髪の水との接触角が９０〜１８０°、好ましくは９０〜１３０°でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものが好適に選択される。
好ましくは、式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンを含有する組成物は、該組成物で処理した髪の接触角が９０〜１８０°、好ましくは９０〜１３０°でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものである。
接触角の測定は蒸留水中に髪を浸漬させることによる。測定は、蒸留水中への浸漬の間とその引き上げの間に髪に作用する水の力を評価することからなる。このようにして測定される力は水と髪の表面との間の接触角θに直接関係している。髪は、角度θが０〜９０°の場合に親水性であり、この角度が９０〜１８０°（範囲の限界値を含む）の場合に疎水性であると言われる。
【００１２】
同一条件下でブリーチした後に洗い流したナチュラルな髪の束を用いて試験を実施する。１ｇの各束を直径７５ｍｍの晶析装置に配した後、５ｍｌの試験処方物で均一に覆う。その髪の束を室温で１５分間この条件に配した後、３０秒間洗い流す。絞った後、髪の束を、完全に乾くまで外気中に置く。各評価に対して、同じ処理を受けた１０の髪を分析する。精密微量天秤に取り付けた各試料の端部を、蒸留水を満たした容器中に浸漬する。この天秤は、ＣＡＨＮインストルメント社のＤＣＡ（ダイナミック接触角アナライザー）であり、水が髪に作用する力（Ｆ）を測定することを可能にする。並行して、髪の周（Ｐ）を顕微鏡観察によって測定する。分析した髪の断面と１０の髪に対する平均湿潤力から、水との髪の接触角を次の式に従って得ることができる：
Ｆ＝Ｐ＊Γｌｖ＊ｃｏｓθ
（ここで、Ｆはニュートンで表される湿潤力、Ｐはメートルで表した髪の周、ΓｌｖはＪ／ｍ２での液体／水蒸気界面張力、θは接触角である）
水中１２％（すなわち２％のアミノシリコーン）のワッカー社の製品ＳＬＭ２８０２０(登録商標)は上に示した試験で９３°の接触角を与える。
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは、本発明の染色組成物中に、組成物の全重量の０．０１〜２０重量％の範囲の量で使用される。より好ましくは、この量は０．１〜１５重量％、更により好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。
【００１３】
酸化染料
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１種の酸化ベースを含有する。
本発明において使用可能な酸化ベースは、酸化染色の分野で従来から知られているものから選択され、特に以下のオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース（double bases）、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、複素環ベース及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００１４】
特に次のものを挙げることができる：
−(Ａ) 次の式(ＩＩＩ)：
【化８】
｛上式中：
Ｒ１は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、含窒素(nitrogenous)基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルキル又は水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル又は含窒素基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキルを表し；
Ｒ１及びＲ２はまた、それらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の含窒素複素環を形成可能であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４アセチルアミノアルコキシ、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ又はＣ１-Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基を表し、及び
Ｒ４は、水素原子又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す｝
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。
【００１５】
上述の式(ＩＩＩ)の含窒素基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を含む。
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類は、より詳細には、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００１６】
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも特に好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類である。
【００１７】
−(Ｂ) 本発明において、複ベース類は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香核を含む化合物である。
本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベース類は、特に、以下の式(ＩＶ)：
【化９】
｛上式中：
− Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の含窒素基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよく、直鎖状又は分枝状である、１〜１４の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
ただし、式（ＩＶ）の化合物は、一分子当りただ一の結合手Ｙを有する｝
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００１８】
上述した式(ＩＶ)の含窒素基は、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を含む。
上述した式(ＩＶ)の複ベース類は、より詳細には、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェノール)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を含む。
これら式(ＩＶ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の１つが特に好ましい。
【００１９】
−(Ｃ) 次の式(ＩＶ)：
【化１０】
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノアルキル基を表し、及び
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す｝
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
【００２０】
上述した式(Ｖ)のパラ-アミノフェノール類は、より詳細には、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００２１】
−(Ｄ) 本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２２】
−(Ｅ) 本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類は、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を含む。
ピリジン誘導体は、より詳細には、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００２３】
ピリミジン誘導体は、より詳細には、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているもののようなピラゾロピリミジン誘導体で、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン；及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００２４】
ピラゾール誘導体は、より詳細には、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を含む。
本発明において、酸化ベースは、好ましくは組成物の全重量の約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは組成物の全重量の好ましくは約０．００５〜８重量％である。
【００２５】
本発明の染色方法で使用可能なカップラーは、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類及びそれらの酸付塩類である。
これらのカップラーは、より詳細には、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール及びそれらの酸付加塩類から選択される。
これらのカップラーが存在する場合、それらは、組成物の全重量の好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％である。
一般的に言って、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００２６】
直接染料
本発明で使用可能な直接染料は、好ましくは中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択される。
【００２７】
本発明で使用可能なベンゼン性直接染料としては、限定するものではないが、次の化合物：
− １,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン
− １-アミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
− １,４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-アミノベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
− １-アミノ-３-メチル-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-６-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-クロロベンゼン
− １,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １,２-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-４-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １-メトキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-２-ニトロベンゼン
− １-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-メチル-２-ニトロベンゼン
− １-β-アミノエチルアミノ-５-メトキシ-２-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-アミノ-４-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-６-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-ニトロベンゼン
を含む。
【００２８】
本発明で使用可能なアゾ直接染料は、その内容が本発明の主要部分を形成する欧州特許第７１４９５４号、国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号の特許出願に記載されているカチオン性のアゾ染料を含む。
これらの化合物は、より詳細には次の染料：
− １,３-ジメチル-２-[[４-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、
− １,３-ジメチル-２-[４-(アミノフェニル)アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、及び
− １-メチル-４-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルスルファート
を含む。
アゾ直接染料は、国際色指数(Color Index International)、第３版に記載されている次の染料：
− ディスパースレッド１７
− アシッドイエロー９
− アシッドブラック１
− ベーシックレッド２２
− ベーシックレッド７６
− ベーシックイエロー５７
− ベーシックブラウン１６
− アシッドイエロー３６
− アシッドオレンジ７
− アシッドレッド３３
− アシッドレッド３５
− ベーシックブラウン１７
− アシッドイエロー２３
− アシッドオレンジ２４
− ディスパースブラック９
を更に含む。
また、１-(４'-アミドジフェニルアゾ)-２-メチル-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン及び４-ヒドロキシ-３-(２-メトキシフェニルアゾ)-１-ナフタレンスルホン酸も含まれる。
【００２９】
キノン直接染料は、次の染料：
− ディスパースレッド１５
− ソルベントバイオレット１３
− アシッドバイオレット４３
− ディスパースバイオレット１
− ディスパースバイオレット４
− ディスパースブルー１
− ディスパースバイオレット８
− ディスパースブルー３
− ディスパースレッド１１
− アシッドブルー６２
− ディスパースブルー７
− ベーシックブルー２２
− ディスパースバイオレット１５
− ベーシックブルー９９
及び次の化合物：
− １-Ｎ-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-４-ヒドロキシアントラキノン
− １-アミノプロピルアミノ-４-メチルアミノアントラキノン
− １-アミノプロピルアミノアントラキノン
− ５-β-ヒドロキシエチル-１,４-ジアミノアントラキノン
− ２-アミノエチルアミノアントラキノン
− １,４-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
を含む。
【００３０】
アジン染料は、次の化合物：
− ベーシックブルー１７
− ベーシックレッド２
を含む。
【００３１】
本発明で使用可能なトリアリールメタン染料は、次の化合物：
− ベーシックグリーン１
− アシッドブルー９
− ベーシックバイオレット３
− ベーシックバイオレット１４
− ベーシックブルー７
− アシッドバイオレット４９
− ベーシックブルー２６
− アシッドブルー７
を含む。
【００３２】
本発明で使用可能なインドアミン染料は、次の化合物：
− ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-[ビス(β-４'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-１,４-ベンゾキノン
− ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-(２'-メトキシ-４'-アミノ)アニリノ-１,４-ベンゾキノン
− ３-Ｎ-(２'-クロロ-４'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-６-メトキシ-１,４-ベンゾキノンイミン
− ３-Ｎ-(３'-クロロ-４'-メチルアミノ)フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン
− ３-[４'-Ｎ-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン
を含む。
【００３３】
本発明で使用可能な天然直接染料は、ローソン、ユグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)及びアピゲニジン(apigenidin)を含む。また、これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出物、特にヘンナベースのパップ又は抽出物を使用することもできる。
直接染料又は染料類は、使用準備が整った組成物の全重量のおよそ０．００１〜２０重量％、より好ましくはおよそ０．００５〜１０重量％である。
本発明の組成物は、好ましくは一又は複数の界面活性剤類を含む。界面活性剤又は界面活性剤類は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性の界面活性剤から、単独又は混合物の形で任意に選択することができる。
【００３４】
本発明の実施に適する界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６−Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６−Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート、アルキルポリグリコシドタートラート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート、アルキルスルホスクシナマート；アシルイセチオナート及びＮ-アシルタウラートを使用することもでき、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラートを挙げることができる。アルキル-Ｄ-ガラクトシド-ウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、基、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００３５】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
また、非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物（これに関して、特にブラッキー・アンド・サン社(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」1991年、116-178頁を参照）であり、本発明において、それらの性質は臨界的な重要性はない。従って、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば８〜１８の炭素原子を含有する脂肪鎖を有する、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化された、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類であり、特にエチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が２〜５０の範囲とできるものから選択することができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、又はアミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンのオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。
【００３６】
(ｉｉｉ)両性又は双性イオン性界面活性剤(類)：
本発明において、両性又は双性イオン性界面活性剤の性質は臨界的に重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一種の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００３７】
アミン誘導体の中で、それぞれ、次の構造：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
｛上式中：Ｒ２は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３は、β-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す｝；及び
Ｒ２'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
｛上式中、Ｂは、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃは、ｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ２'は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ１７基を示す｝；
の、アンホカルボキシグリシナート類(Amphocarboxyglycinates)及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称でＣＴＦＡ辞典、第３版、1982年に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に開示され、ミラノール(Miranol)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホニプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸の名称でＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に分類されている。
例えば、ローディアシミー（Rhodia Chimie）社からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【００３８】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤の中で、特に(非限定的列挙)：ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の使用準備の整った組成物中に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量の０．０１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲とすることができる。
【００３９】
媒体
化粧品的に許容可能な組成物の媒体は、好ましくは水を含む水性媒体であり、より詳細にはアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを含む化粧品的に許容可能な有機溶媒を有利には含みうる。従って、溶媒は、組成物の全重量に対して約０．５重量％〜２０重量％、好ましくは約２重量％〜１０重量％の間の濃度で存在しうる。
【００４０】
改変剤
本発明の組成物は、レオロジー調整剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマーを更に含有することができる。
本発明の好ましい組成物は、少なくとも１種のイオン性又は非イオン性の会合ポリマー、例えばグッドリッチ社(Goodrich)からペミュレン(Pemulen)(登録商標)ＴＲ１又はＴＲ２、アライド・コロイヅ社からサルケアＳＣ９０(登録商標)、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)からアキュリン(Aculyn)(登録商標)２２、２８、３３、４４又は４６の名称で、そしてアクゾ社(Akzo)からはエルファコス(Elfacos)(登録商標)Ｔ２１０及びＴ２１２の名称で市販されているポリマーを組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％の割合で更に含有する。
本発明の他の好ましい組成物は、更にヒトのケラチン繊維染色の分野でよく知られている少なくとも１種のカチオン性又は両性のコンディショニングポリマーを組成物の全重量に対して０．０１％〜１０重量％、好ましくは０．０５％〜５％、より好ましくは０．１％〜３％の割合で含む。
【００４１】
カチオン性ポリマー
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、それ自体が毛髪の美容特性を改善するものとして既に公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとしては、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ(第４級アンモニウム)型のポリマーを挙げることができる。
【００４２】
これらは公知の生成物である。これらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
(１) 次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化１１】
｛上式中：
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す｝
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００４３】
分類(１)のポリマーは、更に、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素に低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルが置換されたアクリルアミドとメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルの部類から選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含み得る。
【００４４】
しかして、これら分類(１)のポリマーとしては：
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載され、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− 第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット(Gafquat)の名称で販売されている製品、例えば、ガフクアット７３４又はガフクアット７５５、又は別にコポリマー８４５、９５８及び９３７として公知の製品。これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアットＨＳ１００の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００４５】
(２) 仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションからＪＲ(ＪＲ４００、ＪＲ１２５及びＪＲ３０Ｍ)又はＬＲ(ＬＲ４００又はＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３) カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品は、より詳細には、ナショナル・スターチ社(National Starch)からセルクアット(Celquat)Ｌ２００及びセルクアットＨ１００の名称で販売されている製品である。
【００４６】
(４) 特に、米国特許第３５８９５７８号及び同第４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
【００４７】
(５) 酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同第２２８０３６１号に記載されている。
【００４８】
(６) 特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製される水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくは別にビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じるオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同第２３６８５０８号に記載されている。
【００４９】
(７) ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアシルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)からカルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００５０】
(８) ３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社からデルセット(Delsette)１０１又はＰＤ１７０の名称で、もしくはハーキュレス・インクからヘルコセット(Hercosett)５７の名称で販売されている。
【００５１】
(９) ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：
【化１２】
｛上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１-Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｒ７とＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである｝
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)からメルクアット１００の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及びメルクアット５５０の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００５２】
(１０) 次の式：
【化１３】
｛上式中(ＶＩＩ)中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入され、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；またＡ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
｛上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す｝；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
｛上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す｝；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
【００５３】
好ましくは、Ｘ−は、塩化物又は臭化物のようなアニオンである。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００５４】
より詳細には、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１４】
｛上式中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである｝
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００５５】
(１１) 次の式(ＩＸ)：
【化１５】
｛上式中、ｐは約１〜６の範囲の整数であり、Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-基を表し、Ｘ−はアニオンである｝
の繰り返し単位からなるポリ(第４級アンモニウム)ポリマー。
【００５６】
このようなカチオン性ポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同第４７０２９０６号及び同第４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製することができる。それらは特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
これらの製品としては、ミラノール社(Miranol)から販売されているミラポール(Mirapol)Ａ１５、ミラポールＡＤ１、ミラポールＡＺ１及びミラポール１７５が挙げられる。
【００５７】
(１２) ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
【００５８】
(１３) ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書でポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミンの参照名が付されているヘンケル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyquart)Ｈ。
【００５９】
(１４) 架橋したメタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量２０／８０)を含有する分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)からサルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有するものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社からサルケア(登録商標)ＳＣ９５及びサルケア(登録商標)ＳＣ９６の名称で販売されている。
【００６０】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
【００６１】
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、分類(１)、(９)、(１０)、(１１)及び(１４)のポリマー、より好ましくは、次の式(Ｗ)及び(Ｕ)の繰り返し単位からなるポリマー：
【化１６】
特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの、
【化１７】
特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるもの、
が好適に使用される。
【００６２】
両性ポリマー
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００６３】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１) 特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。
またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社(Calgon)からメルクアット(Merquat)２８０、メルクアット２９５及びメルクアットＰｌｕｓ３３３０の名称で販売されている。
【００６４】
(２) ａ)窒素原子上にアルキル基が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物などの、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル酸の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００６５】
(３) 次の一般式：
【化１８】
｛上式中、Ｒ１９は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、上記酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス(プライマリ)、又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸の任意の一つを付加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダリ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ）６０〜１００モル％の割合で、次の式：
【化１９】
｛上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である｝
で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ）０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＸＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
【化２０】
で表されるピペラジンから誘導される基；
ｃ）０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００６６】
(４) 次の式：
【化２１】
｛上式中、Ｒ２０は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子、又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す｝
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオ-エチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００６７】
(５) 次の式(ＸＩＩＩ)、(ＸＩＶ)及び(ＸＶ)：
【化２２】
｛上式中、単位(ＸＩＩＩ)は０〜３０％の割合、単位(ＸＩＶ)は５〜５０％の割合、及び単位（ＸＶ）は３０〜９０％の割合で存在し、単位(ＸＶ)においてＲ２５は次の式：
【化２３】
｛上式中、
ｑは０又は１を示し；
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも１つは水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す｝
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００６８】
(６) キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)からエバルサン(Evalsan)の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
【００６９】
(７) 例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、一般式(ＸＩ)：
【化２４】
｛上式中、Ｒ２９は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ３０は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３１は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３２は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：-Ｒ３３-Ｎ(Ｒ３１)２に相当する基を示し、ここでＲ３３は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ３１は上述の意味を有し、
また６までの炭素原子を有するこれらの基の高級ホモログを表し、
ｒは分子量が５００〜６００００００、好ましくは１０００〜１００００００である｝
に相当するポリマー。
【００７０】
(８) 次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ- (ＸＶＩＩ)
｛上式中、Ｄは、
【化２５】
なる基を表し、
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する｝
の少なくとも１つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ）次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ- (ＸＶＩＩＩ)
｛上式中、Ｄは、
【化２６】
なる基を表し、
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子により中断され、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される｝
のポリマー。
【００７１】
(９) Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有することができる。
【００７２】
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、分類(１)のものである。
組成物は、例えば、ＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、ロウ類、揮発性又は非揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性した又は変性していない、本発明のものとは異なるシリコーン類、防腐剤、セラミド、疑似セラミド、植物油、鉱物油又は合成油、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール及び乳白剤など、直接又は酸化染色において既に知られているその他の添加剤を有効量、更に含みうる。
前記組成物に、還元剤又は酸化防止剤をさらに含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の中から選択することができ、一般的に組成物の全重量に対して約０．０５〜３重量％の範囲の量で存在する。
当業者であれば、本発明の染色組成物に本質的に伴う有利な特性が、考慮される添加又は添加物によって悪影響を受けないか、又は実質的に悪影響を受けないよう、上述した任意の付加的な化合物を留意して選択するであろう。
【００７３】
使用準備が整った組成物において、又は酸化組成物において、酸化剤は、好ましくは過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択されうる。特に、過酸化水素の使用が好ましい。この酸化剤は、有利には過酸化水素水の溶液からなり、その力価は、特に約１〜４０容量の範囲、好ましくは約５〜４０容量の範囲で変化しうる。
更に使用できる酸化剤は、適切な場合にはそれらの供与体(ドナー)又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化還元酵素である。
ケラチン繊維に適用される使用準備の整った組成物［染色用組成物と酸化組成物を混合して得られる組成物］のｐＨは、一般に４〜１１の値である。それは好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色における現在の技術でよく知られている酸性化又は塩基性化剤の使用で所望される値に調節することができる。
【００７４】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリ-エタノールアミン及びその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピル化されたヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＶＩ)：
【化２７】
｛上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す｝
の化合物を挙げることができる。
【００７５】
酸性化剤は、従来からの例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類である。
本発明の染色方法は、好ましくは組成物又は（上述した着色及び酸化組成物から使用時に即座に調製される）使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、前記組成物を放置して好ましくは約１〜６０分、より好ましくは約１０〜４５分の範囲の待ち時間作用させ、繊維をすすぎ、次いで場合によってはそれをシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
【００７６】
【実施例】
本発明を例証する特定の実施例を以下に示すが、本発明を限定するものではない。
実施例１：
次の直接染色組成物を調製した(活性物質のグラムで表す)：
【表１】
【００７７】
この組成物を、９０％の白い髪を含むナチュラルなグレイの束に３０分間適用した。
続いて髪を洗い流し、通常のシャンプーで洗浄して、乾燥させた。
数回の洗髪に対しても高い耐性のある青い色調が得られた。
更に、繊維の美容的状態は、非常に満足できるものであった。
【００７８】
実施例２
次の酸化染色組成物を調製した(活性物質のグラムで表す)：
【表２】
【００７９】
この組成物を、２０容量の過酸化水素水と同重量で混合した。混合物の最終ｐＨは９．５であった。
次いで、混合物を９０％の白い髪を含むナチュラルなグレイの束に適用し、３０分間放置して作用させた。
続いて髪を通常のシャンプーで洗浄して、洗い流し、乾燥させた。
毛髪は、数回の洗髪に対しても耐性のあるモーブ系の赤みがかった色に染色され、繊維は、非常に満足のできる美容的状態を有していた。
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１種の直接染料又は酸化染料と少なくとも１種のアミノシリコーンとを含有する、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
原理的に、ケラチン繊維の染色には２つのタイプがある：着色分子である顔料及び／又は直接染料を使用して、数回の洗髪の後に次第に消える一時的な着色を繊維に付与し、酸化剤の存在下又は不存在下で実施される直接染色と、酸化染料前駆体と酸化剤を使用し、直接顔料の着色よりも長持ちする着色を繊維に付与する、いわゆる酸化染色である。
酸化剤の使用には、一般にケラチン繊維のある程度の劣化を伴う。
現在では、洗髪頻度の増加に対して非常に顕著な傾向が見られ、その一つの結果は、２回の適用の間により大きな染色の劣化があることである。
従って、直接又は酸化染色の持続性、特に洗髪に対する持続性を改善する必要性がある。
【０００３】
この問題を徹底的に研究した結果、本出願人は、全く意外で驚いたことに、少なくとも１種の直接染料又は少なくとも１種の酸化染料と、更に、特定のアミノシリコーンを含有する組成物を使用すると、これらの問題を解決することが可能になることを発見した。
更に、そのようにすることにより、繊維の状態を改善することができる。
繊維の状態を改善するとは、繊維の孔隙率又はアルカリ溶解度を減少させて、美容特性、特に滑らかさ、柔らかさ、及びもつれのほぐしとスタイリングの容易性を改善することを意味する。
この影響は残留するもので、つまり長持ちする。
孔隙率は、エタノール／ｐＨ１０緩衝液の混合物（体積比１０／９０）中に０．２５％で入った２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミンの、３７℃、ｐＨ１０での２分間の結合によって測定される。
アルカリ溶解度は、１０分の１規定の水酸化ナトリウム溶液を６５℃で３０分間作用させた場合の１００ｍｇのケラチン繊維のサンプルの質量減少に相当する。
本発明の基礎となるのはこの発見である。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明は、従って、化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも１種の直接染料又は酸化染料を含むヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の染色用組成物において、少なくとも１種の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（これらの式は以下に記載）のアミノシリコーンを更に含むことを特徴とする染色用組成物を提供する。
本発明は、更に、少なくとも１種の直接染料又は酸化染料及び少なくとも１種の式（Ｉ）又は（ＩＩ）（これらの式は以下に記載）のアミノシリコーンと、酸化剤とを含有する、ヒトのケラチン繊維を染色するための、使用準備の整った組成物を提供する。
本発明の目的において、「使用準備の整った組成物」とは、ケラチン繊維にそのままの状態で適用することを意図した組成物である；つまり、使用前にはそのまま保存でき、又は２以上の組成物を即時混合した結果のものであってもよい。
【０００５】
同様に、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料と、更に式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンとを含有する少なくとも１種の着色組成物を繊維に適用することからなる、ヒトのケラチン繊維、より特定的には毛髪を染色する方法を提供する。
本発明は、さらに、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なくとも１種の酸化染料と、更に式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンとを含有する少なくとも１種の着色組成物を繊維に適用することからなり、使用時に着色組成物と混合されるか、又は途中で洗い流さずに続けて適用される少なくとも１種の酸化剤を含有する組成物によってアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させる、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色する方法を提供する。
【０００６】
更に本発明は、多区画染色具又はキットを提供する。
本発明に係る２区画具は、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なとも１種の酸化染料及び式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する組成物を含む１つの区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に酸化剤を含有する組成物を含む他の区画とを有する。
他に、本発明に係る３区画具は、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なとも１種の酸化染料を含有する組成物を含む第１の区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に酸化剤を含有する組成物を含む第２の区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に式（Ｉ）又は（ＩＩ）（これらの式は以下に記載）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する組成物を含む第３の区画とを有する。
しかし本発明の他の特性、態様、主題事項及び利点はまた、次の説明と実施例を読むことで、より明らかとなるであろう。
【０００７】
アミノシリコーン
本発明に係る式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは次のものである：
【化６】
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、特に１〜１０００、特に５０〜２５０、より特定的には１００〜２００の範囲で変化しうる数であり、ｎは０〜９９９、特に４９〜２４９、より特定的には１２５〜１７５の範囲の数を示し、ｍは１〜１０００、特に１〜１０、より特定的には１〜５の範囲の数を示し；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ１からＲ３基の少なくとも１つがアルコキシ基を示す｝
アルコキシ基は好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシ／アルコキシのモル比は好ましくは０．２：１〜０．４：１、より好ましくは０．２５：１〜０．３５：１、より特定的には０．３に等しい。
式（Ｉ）のアミノシリコーンは好ましくは２０００〜１００００００、より特定的には３５００〜２０００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【０００８】
【化７】
ｐ及びｑは、(ｐ＋ｑ)の合計が、特に１〜１０００、特に５０〜３５０、より特定的には１５０〜２５０の範囲で変化しうる数であり、ｐは０〜９９９、特に４９〜３４９、より特定的には１５９〜２３９の範囲の数を示し、ｑは１〜１０００、特に１〜１０、より特定的には１〜５の範囲の数を示し；
Ｒ１及びＲ２は、異なっており、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ１及びＲ２基の少なくとも１つがアルコキシ基を示す｝
アルコキシ基は好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシ／アルコキシのモル比は好ましくは１：０．８〜１：１．１、より好ましくは１：０．９〜１：１、より特定的には１：０．９５に等しい。
式（ＩＩ）のアミノシリコーンは好ましくは２０００〜２０００００、より特定的には５０００〜１０００００、更により特定的には１００００〜５００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【０００９】
これらのアミノシリコーンの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、室温でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。使用するカラムはμStyragelカラムである。溶離液はＴＨＦであり、流速は１ｍｌ／分である。０．５重量％のＴＨＦ中のシリコーン溶液２００μｌを注入する。検出は屈折計法及びＵＶ測定法により実施される。
これらのシリコーン構造（Ｉ）及び（ＩＩ）に対応する市販製品は、構造が構造（Ｉ）及び（ＩＩ）とは異なる一又は複数の他のアミノシリコーンをその組成物中に含みうる。
構造（Ｉ）のアミノシリコーンを含む製品はワッカー(Wacker)社によってベルシル(Belsil)ＡＤＭ６５２(登録商標)の名で提供されている。
構造（ＩＩ）のアミノシリコーンを含む製品はワッカー社によってフルイド(Fluid)ＷＲ１３００(登録商標)及びベルシル(Belsil)ＡＤＭ６０５７(登録商標)の名で提供されている。
【００１０】
これらのアミノシリコーンを使用した場合、特定の有利な一実施態様は、水中油型エマルションの形態での使用である。水中油型エマルションは、一又は複数の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は任意の種類のものであってよいが、好ましくはカチオン性及び／又は非イオン性である。
エマルション中のシリコーンの粒子は、一般には３ｎｍ〜５００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。好ましくは、特に式（ＩＩ）のアミノシリコーンに対しては、５ｎｍ〜６０ナノメートル、より特定的には１０ｎｍ〜５０ナノメートルの範囲の粒径のマイクロエマルションが使用される。
本発明において、ワッカー社によってフィニッシュ(Finish)ＣＴ９６Ｅ(登録商標)又はＳＬＭ２８０２０(登録商標)の名で提供される式（ＩＩ）のアミノシリコーンのマイクロエマルションを使用することができる。
【００１１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは、本発明の該シリコーンを２％ＡＳ（活性物質）を含む組成物で処理した髪の水との接触角が９０〜１８０°、好ましくは９０〜１３０°でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものが好適に選択される。
好ましくは、式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンを含有する組成物は、該組成物で処理した髪の接触角が９０〜１８０°、好ましくは９０〜１３０°でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものである。
接触角の測定は蒸留水中に髪を浸漬させることによる。測定は、蒸留水中への浸漬の間とその引き上げの間に髪に作用する水の力を評価することからなる。このようにして測定される力は水と髪の表面との間の接触角θに直接関係している。髪は、角度θが０〜９０°の場合に親水性であり、この角度が９０〜１８０°（範囲の限界値を含む）の場合に疎水性であると言われる。
【００１２】
同一条件下でブリーチした後に洗い流したナチュラルな髪の束を用いて試験を実施する。１ｇの各束を直径７５ｍｍの晶析装置に配した後、５ｍｌの試験処方物で均一に覆う。その髪の束を室温で１５分間この条件に配した後、３０秒間洗い流す。絞った後、髪の束を、完全に乾くまで外気中に置く。各評価に対して、同じ処理を受けた１０の髪を分析する。精密微量天秤に取り付けた各試料の端部を、蒸留水を満たした容器中に浸漬する。この天秤は、ＣＡＨＮインストルメント社のＤＣＡ（ダイナミック接触角アナライザー）であり、水が髪に作用する力（Ｆ）を測定することを可能にする。並行して、髪の周（Ｐ）を顕微鏡観察によって測定する。分析した髪の断面と１０の髪に対する平均湿潤力から、水との髪の接触角を次の式に従って得ることができる：
Ｆ＝Ｐ＊Γｌｖ＊ｃｏｓθ
（ここで、Ｆはニュートンで表される湿潤力、Ｐはメートルで表した髪の周、ΓｌｖはＪ／ｍ２での液体／水蒸気界面張力、θは接触角である）
水中１２％（すなわち２％のアミノシリコーン）のワッカー社の製品ＳＬＭ２８０２０(登録商標)は上に示した試験で９３°の接触角を与える。
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは、本発明の染色組成物中に、組成物の全重量の０．０１〜２０重量％の範囲の量で使用される。より好ましくは、この量は０．１〜１５重量％、更により好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。
【００１３】
酸化染料
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１種の酸化ベースを含有する。
本発明において使用可能な酸化ベースは、酸化染色の分野で従来から知られているものから選択され、特に以下のオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース（double bases）、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、複素環ベース及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００１４】
特に次のものを挙げることができる：
−(Ａ) 次の式(ＩＩＩ)：
【化８】
Ｒ１は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、含窒素(nitrogenous)基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルキル又は水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル又は含窒素基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキルを表し；
Ｒ１及びＲ２はまた、それらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の含窒素複素環を形成可能であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４アセチルアミノアルコキシ、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ又はＣ１-Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基を表し、及び
Ｒ４は、水素原子又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す｝
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。
【００１５】
上述の式(ＩＩＩ)の含窒素基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を含む。
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類は、より詳細には、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００１６】
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも特に好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類である。
【００１７】
−(Ｂ) 本発明において、複ベース類は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香核を含む化合物である。
本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベース類は、特に、以下の式(ＩＶ)：
【化９】
− Ｚ１及びＺ２は、同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の含窒素基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよく、直鎖状又は分枝状である、１〜１４の炭素原子を有するアルキレン鎖を表し；
− Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
ただし、式（ＩＶ）の化合物は、一分子当りただ一の結合手Ｙを有する｝
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００１８】
上述した式(ＩＶ)の含窒素基は、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を含む。
上述した式(ＩＶ)の複ベース類は、より詳細には、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェノール)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を含む。
これら式(ＩＶ)の複ベース類の中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の１つが特に好ましい。
【００１９】
−(Ｃ) 次の式(ＩＶ)：
【化１０】
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノアルキル基を表し、及び
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す｝
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
【００２０】
上述した式(Ｖ)のパラ-アミノフェノール類は、より詳細には、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００２１】
−(Ｄ) 本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２２】
−(Ｅ) 本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類は、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を含む。
ピリジン誘導体は、より詳細には、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００２３】
ピリミジン誘導体は、より詳細には、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているもののようなピラゾロピリミジン誘導体で、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン；及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【００２４】
ピラゾール誘導体は、より詳細には、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を含む。
本発明において、酸化ベースは、好ましくは組成物の全重量の約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは組成物の全重量の好ましくは約０．００５〜８重量％である。
【００２５】
本発明の染色方法で使用可能なカップラーは、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類及びそれらの酸付塩類である。
これらのカップラーは、より詳細には、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾル-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール及びそれらの酸付加塩類から選択される。
これらのカップラーが存在する場合、それらは、組成物の全重量の好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％である。
一般的に言って、酸化ベース及びカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００２６】
直接染料
本発明で使用可能な直接染料は、好ましくは中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択される。
【００２７】
本発明で使用可能なベンゼン性直接染料としては、限定するものではないが、次の化合物：
− １,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン
− １-アミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
− １,４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-アミノベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
− １-アミノ-３-メチル-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-６-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-クロロベンゼン
− １,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １,２-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-４-ニトロベンゼン
− １-アミノ-２-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １-メトキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-２-ニトロベンゼン
− １-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-メチル-２-ニトロベンゼン
− １-β-アミノエチルアミノ-５-メトキシ-２-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-アミノ-４-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-６-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼン
− １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロベンゼン
− １-ヒドロキシ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-ニトロベンゼン
を含む。
【００２８】
本発明で使用可能なアゾ直接染料は、その内容が本発明の主要部分を形成する欧州特許第７１４９５４号、国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号の特許出願に記載されているカチオン性のアゾ染料を含む。
これらの化合物は、より詳細には次の染料：
− １,３-ジメチル-２-[[４-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、
− １,３-ジメチル-２-[４-(アミノフェニル)アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、及び
− １-メチル-４-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルスルファート
を含む。
アゾ直接染料は、国際色指数(Color Index International)、第３版に記載されている次の染料：
− ディスパースレッド１７
− アシッドイエロー９
− アシッドブラック１
− ベーシックレッド２２
− ベーシックレッド７６
− ベーシックイエロー５７
− ベーシックブラウン１６
− アシッドイエロー３６
− アシッドオレンジ７
− アシッドレッド３３
− アシッドレッド３５
− ベーシックブラウン１７
− アシッドイエロー２３
− アシッドオレンジ２４
− ディスパースブラック９
を更に含む。
また、１-(４'-アミドジフェニルアゾ)-２-メチル-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン及び４-ヒドロキシ-３-(２-メトキシフェニルアゾ)-１-ナフタレンスルホン酸も含まれる。
【００２９】
キノン直接染料は、次の染料：
− ディスパースレッド１５
− ソルベントバイオレット１３
− アシッドバイオレット４３
− ディスパースバイオレット１
− ディスパースバイオレット４
− ディスパースブルー１
− ディスパースバイオレット８
− ディスパースブルー３
− ディスパースレッド１１
− アシッドブルー６２
− ディスパースブルー７
− ベーシックブルー２２
− ディスパースバイオレット１５
− ベーシックブルー９９
及び次の化合物：
− １-Ｎ-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-４-ヒドロキシアントラキノン
− １-アミノプロピルアミノ-４-メチルアミノアントラキノン
− １-アミノプロピルアミノアントラキノン
− ５-β-ヒドロキシエチル-１,４-ジアミノアントラキノン
− ２-アミノエチルアミノアントラキノン
− １,４-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
を含む。
【００３０】
アジン染料は、次の化合物：
− ベーシックブルー１７
− ベーシックレッド２
を含む。
【００３１】
本発明で使用可能なトリアリールメタン染料は、次の化合物：
− ベーシックグリーン１
− アシッドブルー９
− ベーシックバイオレット３
− ベーシックバイオレット１４
− ベーシックブルー７
− アシッドバイオレット４９
− ベーシックブルー２６
− アシッドブルー７
を含む。
【００３２】
本発明で使用可能なインドアミン染料は、次の化合物：
− ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-[ビス(β-４'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-１,４-ベンゾキノン
− ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-(２'-メトキシ-４'-アミノ)アニリノ-１,４-ベンゾキノン
− ３-Ｎ-(２'-クロロ-４'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-６-メトキシ-１,４-ベンゾキノンイミン
− ３-Ｎ-(３'-クロロ-４'-メチルアミノ)フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン
− ３-[４'-Ｎ-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン
を含む。
【００３３】
本発明で使用可能な天然直接染料は、ローソン、ユグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)及びアピゲニジン(apigenidin)を含む。また、これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出物、特にヘンナベースのパップ又は抽出物を使用することもできる。
直接染料又は染料類は、使用準備が整った組成物の全重量のおよそ０．００１〜２０重量％、より好ましくはおよそ０．００５〜１０重量％である。
本発明の組成物は、好ましくは一又は複数の界面活性剤類を含む。界面活性剤又は界面活性剤類は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性の界面活性剤から、単独又は混合物の形で任意に選択することができる。
【００３４】
本発明の実施に適する界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６−Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６−Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート、アルキルポリグリコシドタートラート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート、アルキルスルホスクシナマート；アシルイセチオナート及びＮ-アシルタウラートを使用することもでき、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラートを挙げることができる。アルキル-Ｄ-ガラクトシド-ウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６−Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、基、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００３５】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
また、非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物（これに関して、特にブラッキー・アンド・サン社(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」1991年、116-178頁を参照）であり、本発明において、それらの性質は臨界的な重要性はない。従って、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば８〜１８の炭素原子を含有する脂肪鎖を有する、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化された、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類であり、特にエチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が２〜５０の範囲とできるものから選択することができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、又はアミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンのオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。
【００３６】
(ｉｉｉ)両性又は双性イオン性界面活性剤(類)：
本発明において、両性又は双性イオン性界面活性剤の性質は臨界的に重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一種の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００３７】
アミン誘導体の中で、それぞれ、次の構造：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ−)
｛上式中：Ｒ２は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３は、β-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す｝；及び
Ｒ２'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
｛上式中、Ｂは、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃは、ｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ２'は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ１７基を示す｝；
の、アンホカルボキシグリシナート類(Amphocarboxyglycinates)及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称でＣＴＦＡ辞典、第３版、1982年に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に開示され、ミラノール(Miranol)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホニプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸の名称でＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に分類されている。
例えば、ローディアシミー（Rhodia Chimie）社からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【００３８】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤の中で、特に(非限定的列挙)：ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の使用準備の整った組成物中に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量の０．０１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲とすることができる。
【００３９】
媒体
化粧品的に許容可能な組成物の媒体は、好ましくは水を含む水性媒体であり、より詳細にはアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを含む化粧品的に許容可能な有機溶媒を有利には含みうる。従って、溶媒は、組成物の全重量に対して約０．５重量％〜２０重量％、好ましくは約２重量％〜１０重量％の間の濃度で存在しうる。
【００４０】
改変剤
本発明の組成物は、レオロジー調整剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマーを更に含有することができる。
本発明の好ましい組成物は、少なくとも１種のイオン性又は非イオン性の会合ポリマー、例えばグッドリッチ社(Goodrich)からペミュレン(Pemulen)(登録商標)ＴＲ１又はＴＲ２、アライド・コロイヅ社からサルケアＳＣ９０(登録商標)、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)からアキュリン(Aculyn)(登録商標)２２、２８、３３、４４又は４６の名称で、そしてアクゾ社(Akzo)からはエルファコス(Elfacos)(登録商標)Ｔ２１０及びＴ２１２の名称で市販されているポリマーを組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％の割合で更に含有する。
本発明の他の好ましい組成物は、更にヒトのケラチン繊維染色の分野でよく知られている少なくとも１種のカチオン性又は両性のコンディショニングポリマーを組成物の全重量に対して０．０１％〜１０重量％、好ましくは０．０５％〜５％、より好ましくは０．１％〜３％の割合で含む。
【００４１】
カチオン性ポリマー
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、それ自体が毛髪の美容特性を改善するものとして既に公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとしては、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ(第４級アンモニウム)型のポリマーを挙げることができる。
【００４２】
これらは公知の生成物である。これらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
(１) 次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化１１】
Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す｝
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００４３】
分類(１)のポリマーは、更に、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素に低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルが置換されたアクリルアミドとメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルの部類から選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含み得る。
【００４４】
しかして、これら分類(１)のポリマーとしては：
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載され、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− 第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット(Gafquat)の名称で販売されている製品、例えば、ガフクアット７３４又はガフクアット７５５、又は別にコポリマー８４５、９５８及び９３７として公知の製品。これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアットＨＳ１００の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００４５】
(２) 仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションからＪＲ(ＪＲ４００、ＪＲ１２５及びＪＲ３０Ｍ)又はＬＲ(ＬＲ４００又はＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３) カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品は、より詳細には、ナショナル・スターチ社(National Starch)からセルクアット(Celquat)Ｌ２００及びセルクアットＨ１００の名称で販売されている製品である。
【００４６】
(４) 特に、米国特許第３５８９５７８号及び同第４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
【００４７】
(５) 酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同第２２８０３６１号に記載されている。
【００４８】
(６) 特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製される水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくは別にビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じるオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同第２３６８５０８号に記載されている。
【００４９】
(７) ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアシルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)からカルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００５０】
(８) ３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社からデルセット(Delsette)１０１又はＰＤ１７０の名称で、もしくはハーキュレス・インクからヘルコセット(Hercosett)５７の名称で販売されている。
【００５１】
(９) ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：
【化１２】
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)からメルクアット１００の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及びメルクアット５５０の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００５２】
(１０) 次の式：
【化１３】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入され、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；またＡ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
｛上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す｝；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
｛上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す｝；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
【００５３】
好ましくは、Ｘ−は、塩化物又は臭化物のようなアニオンである。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００５４】
より詳細には、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１４】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである｝
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００５５】
(１１) 次の式(ＩＸ)：
【化１５】
の繰り返し単位からなるポリ(第４級アンモニウム)ポリマー。
【００５６】
このようなカチオン性ポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同第４７０２９０６号及び同第４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製することができる。それらは特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
これらの製品としては、ミラノール社(Miranol)から販売されているミラポール(Mirapol)Ａ１５、ミラポールＡＤ１、ミラポールＡＺ１及びミラポール１７５が挙げられる。
【００５７】
(１２) ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
【００５８】
(１３) ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書でポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミンの参照名が付されているヘンケル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyquart)Ｈ。
【００５９】
(１４) 架橋したメタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量２０／８０)を含有する分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)からサルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有するものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社からサルケア(登録商標)ＳＣ９５及びサルケア(登録商標)ＳＣ９６の名称で販売されている。
【００６０】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
【００６１】
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、分類(１)、(９)、(１０)、(１１)及び(１４)のポリマー、より好ましくは、次の式(Ｗ)及び(Ｕ)の繰り返し単位からなるポリマー：
【化１６】
【化１７】
が好適に使用される。
【００６２】
両性ポリマー
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００６３】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１) 特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。
またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社(Calgon)からメルクアット(Merquat)２８０、メルクアット２９５及びメルクアットＰｌｕｓ３３３０の名称で販売されている。
【００６４】
(２) ａ)窒素原子上にアルキル基が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物などの、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル酸の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００６５】
(３) 次の一般式：
【化１８】
ａ）６０〜１００モル％の割合で、次の式：
【化１９】
で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ）０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＸＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
【化２０】
ｃ）０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００６６】
(４) 次の式：
【化２１】
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオ-エチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００６７】
(５) 次の式(ＸＩＩＩ)、(ＸＩＶ)及び(ＸＶ)：
【化２２】
【化２３】
ｑは０又は１を示し；
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも１つは水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す｝
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００６８】
(６) キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)からエバルサン(Evalsan)の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
【００６９】
(７) 例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、一般式(ＸＩ)：
【化２４】
また６までの炭素原子を有するこれらの基の高級ホモログを表し、
ｒは分子量が５００〜６００００００、好ましくは１０００〜１００００００である｝
に相当するポリマー。
【００７０】
(８) 次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ- (ＸＶＩＩ)
｛上式中、Ｄは、
【化２５】
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する｝
の少なくとも１つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ）次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ- (ＸＶＩＩＩ)
｛上式中、Ｄは、
【化２６】
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子により中断され、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される｝
のポリマー。
【００７１】
(９) Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有することができる。
【００７２】
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、分類(１)のものである。
組成物は、例えば、ＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、ロウ類、揮発性又は非揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性した又は変性していない、本発明のものとは異なるシリコーン類、防腐剤、セラミド、疑似セラミド、植物油、鉱物油又は合成油、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール及び乳白剤など、直接又は酸化染色において既に知られているその他の添加剤を有効量、更に含みうる。
前記組成物に、還元剤又は酸化防止剤をさらに含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の中から選択することができ、一般的に組成物の全重量に対して約０．０５〜３重量％の範囲の量で存在する。
当業者であれば、本発明の染色組成物に本質的に伴う有利な特性が、考慮される添加又は添加物によって悪影響を受けないか、又は実質的に悪影響を受けないよう、上述した任意の付加的な化合物を留意して選択するであろう。
【００７３】
使用準備が整った組成物において、又は酸化組成物において、酸化剤は、好ましくは過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択されうる。特に、過酸化水素の使用が好ましい。この酸化剤は、有利には過酸化水素水の溶液からなり、その力価は、特に約１〜４０容量の範囲、好ましくは約５〜４０容量の範囲で変化しうる。
更に使用できる酸化剤は、適切な場合にはそれらの供与体(ドナー)又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化還元酵素である。
ケラチン繊維に適用される使用準備の整った組成物［染色用組成物と酸化組成物を混合して得られる組成物］のｐＨは、一般に４〜１１の値である。それは好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色における現在の技術でよく知られている酸性化又は塩基性化剤の使用で所望される値に調節することができる。
【００７４】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリ-エタノールアミン及びその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピル化されたヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＶＩ)：
【化２７】
の化合物を挙げることができる。
【００７５】
酸性化剤は、従来からの例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類である。
本発明の染色方法は、好ましくは組成物又は（上述した着色及び酸化組成物から使用時に即座に調製される）使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、前記組成物を放置して好ましくは約１〜６０分、より好ましくは約１０〜４５分の範囲の待ち時間作用させ、繊維をすすぎ、次いで場合によってはそれをシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
【００７６】
【実施例】
本発明を例証する特定の実施例を以下に示すが、本発明を限定するものではない。
実施例１：
次の直接染色組成物を調製した(活性物質のグラムで表す)：
【表１】
この組成物を、９０％の白い髪を含むナチュラルなグレイの束に３０分間適用した。
続いて髪を洗い流し、通常のシャンプーで洗浄して、乾燥させた。
数回の洗髪に対しても高い耐性のある青い色調が得られた。
更に、繊維の美容的状態は、非常に満足できるものであった。
【００７８】
実施例２
次の酸化染色組成物を調製した(活性物質のグラムで表す)：
【表２】
この組成物を、２０容量の過酸化水素水と同重量で混合した。混合物の最終ｐＨは９．５であった。
次いで、混合物を９０％の白い髪を含むナチュラルなグレイの束に適用し、３０分間放置して作用させた。
続いて髪を通常のシャンプーで洗浄して、洗い流し、乾燥させた。
毛髪は、数回の洗髪に対しても耐性のあるモーブ系の赤みがかった色に染色され、繊維は、非常に満足のできる美容的状態を有していた。
Claims (16)
- 化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は酸化染料を含有する、ヒトのケラチン繊維を染色するための組成物において、以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、５０〜２５０の範囲で変化する数であり、
ｎは４９〜２４９の範囲の数を示し、ｍは１〜１０の範囲の数を示し；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はメトキシ基を表し、Ｒ１からＲ３基の少なくとも１つがメトキシ基を示す｝；
ｐ及びｑは、(ｐ＋ｑ)の合計が、５０〜３５０の範囲で変化する数であり、
ｐは４９〜３４９の範囲の数を示し、ｑは１〜１０の範囲の数を示し；
Ｒ１及びＲ２は、異なっており、ヒドロキシル又はメトキシ基を表し、Ｒ１及びＲ２基の少なくとも１つがメトキシ基を示す｝
の少なくとも１つのアミノシリコーンを更に含有することを特徴とする組成物。 - 式（Ｉ）のアミノシリコーンに対して、ヒドロキシ／アルコキシのモル比が０．２：１〜０．４：１に等しいことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
- 式（ＩＩ）のアミノシリコーンに対して、ヒドロキシ／アルコキシのモル比が１：０．８〜１：１．１に等しいことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
- 式（Ｉ）のアミノシリコーンが２０００〜１００００００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
- 式（ＩＩ）のアミノシリコーンが２０００〜２０００００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１又は３に記載の組成物。
- 式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンが、染色組成物中に、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１ないし５の何れか１項に記載の組成物。
- 酸化染料が、酸化ベース及び／又はカップラーから選択されることを特徴とする請求項１ないし６の何れか１項に記載の組成物。
- 酸化ベースが、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、複素環ベース類、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
- 酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項７ないし８の何れか１項に記載の組成物。
- カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カップラー及びこれら化合物の酸付塩類から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
- カップラーが、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項７又は１０に記載の組成物。
- 直接染料が、中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択されることを特徴とする請求項１ないし１１に記載の組成物。
- 直接染料が、組成物の全重量に対して０．００１〜２０重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし１２の何れか１項に記載の組成物。
- 酸化剤を更に含み、使用準備が整ったものであることを特徴とする請求項１ないし１３の何れか１項に記載の組成物。
- ヒトのケラチン繊維を染色する方法において、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料と、請求項１ないし６の何れか１項に記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを更に含有する着色組成物を繊維に適用することからなることを特徴とする方法。
- ヒトのケラチン繊維を染色する方法において、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも１種の直接染料又は少なくとも１種の酸化染料と、請求項１ないし６の何れか１項に記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを更に含有する少なくとも１種の着色組成物を繊維に適用することからなり、着色組成物と使用時に混合されるか、又は途中で洗い流さずに続けて適用される少なくとも１種の酸化剤を含有する組成物によってアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることを特徴とする方法。
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