JP3939690B2 - インクジェットインク印刷用のコート媒体基材及びシステム - Google Patents
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Description
グリシン及びベタインで変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Dispal 9N6−80)約50gを、0.5wt%の第四級グリシン(第四級アンモニウム化合物を作るべく低pH系でたんぱく質化されたもの)と0.5wt%のベタインを使って、沸騰水中、pH3.5〜4.0(稀釈HNO3で調整)で48時間加熱し、変性させた。不溶部分を遠心分離で除き、脱イオン水で2回洗浄した。ニンヒドリン試薬を使った検査では、二回目の洗浄の上澄み液中に遊離グリシンは検出されなかったが、変性されたベーマイトでは、ニンヒドリン変色、熱質量分析(TGA)で5%の質量損失を示し、結合カルボキシ基の存在を示す1635及び1407cm−1の赤外線吸収バンドも確認された。
グリシンで変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Capapal 200)約3.6gと、グリシン3.0gを40mlの脱イオン水に加えた。その組成物を磁気撹拌しつつ、90℃で約48時間加熱した。その系は、全工程中、低粘度を示した。加熱後、生成物を冷却した後、20.0gの生成物懸濁液を5000NMWLのフィルター膜を通してろ過し、脱イオン水を使って、ろ紙上の不溶性固形分を完全に洗浄した。ろ液中の不溶性固形分と可溶性物質をオーブン中で乾燥した。不溶性固形分約1.55gと可溶性物質1.37gを得た。
ベタインで変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Capapal B)約3.6gと、ベタイン3.51gを40mlの脱イオン水に加え、機械的撹拌及び還流を68.5時間実施した。その系は、高温で高い粘度を示したが、室温では低粘度を示した。反応を終了し冷却した後、生成物懸濁液20.0gを5000NMWLのフィルター膜を通してろ過し、脱イオン水を使って、ろ紙上の不溶性固形物を完全に洗浄した。ろ液中の不溶性固形物と可溶性物質をオーブン中で乾燥した。不溶性固形物1.26gと可溶性物質1.52gを得た。
乳酸で変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Capapal B)約3.6gと、乳酸(85%)4.24g(40mmol)を40mlの脱イオン水に加え、磁気撹拌し、その懸濁液を24時間還流した。反応中、pHは、2.08(反応前、室温)から3.50(反応後、室温)まで上昇した。pHが変化したとき、ベーマイトの分散性が改善することが観察された。約20gの生成物懸濁液を5000NMWLのフィルター膜を通してろ過し、脱イオン水を使って、ろ紙上の不溶性固形物を洗浄した。残留している不溶性固形物と可溶性物質をオーブン中で乾燥した。ろ液の蒸発後、不溶性固形物約0.92gと可溶性物質1.48gを得た。生成物は、極めて乾燥した固形物であって、即ち、液体の乳酸は確認されなかった。酸に対するベーマイト比は、重量比で1:0.84であった。
ヒドロキシ酢酸で変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Capapal B)約3.6g(60mmol)と、ヒドロキシ酢酸(70%)4.34g(40mmol)を50mlの脱イオン水に加えた。その懸濁液を機械的に撹拌し、85〜90℃で72時間加熱した。反応中、pHは、2.14(反応前、室温)から3.22(反応後、室温)まで上昇し、ベーマイトの分散性の改善が観察された。生成物懸濁液約20gを5000NMWLのフィルター膜を通してろ過し、脱イオン水を使って、ろ紙上の不溶性固形物を洗浄した。ろ液中に残留している不溶性固形物と可溶性物質をオーブン中で乾燥した。ろ液の蒸発後、不溶性固形物約0.6gと可溶性物質0.75gを得た。蒸発後、ろ液から分離された不溶性固形物は、極めて乾燥しており且つ粘着性は示さなかった。ベーマイトの酸に対する質量比は、1:0.74であった。
プロピオン酸で変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Capapal B)約25g(417mmol)と、プロピオン酸2.50g(33.8mmol)を72.5mlの脱イオン水に加えた。機械的に撹拌し、その懸濁液を85〜90℃で48時間加熱した(系は、還流時は非常に粘性があるので、他の実施例に比べてより多くの脱イオン水を加えより低い反応温度を設定)。反応中、4.2以下という初期のpHに、顕著な変化はみられなかったが、ベーマイトの分散性は、反応の進行とともに改善された。反応生成物は粘性があり且つ不透明であった。生成物懸濁液約10.0gを5000NMWLのフィルター膜を通してろ過し、ろ紙上の不溶性固形物を脱イオン水を使って洗浄した。ろ液中の不溶性固形物と可溶性物質をオーブン中で乾燥した。ろ液の乾燥後、不溶性固形物約1.7gと極めて少量の可溶性物質を得た。
リシンで変性されたベーマイトの調製
ベーマイト(Dispal 99N−80)約3.6g及びリシン塩酸塩7.12gを60mlの脱イオン水に加え、その懸濁液のpHを硝酸を使って4.0に調整した。90℃で72時間磁気撹拌した。懸濁液系は、温度上昇につれてますます粘性が高くなったが、24時間の反応後はその粘度は減少した。冷却後、生成物懸濁液約20gを5000NMWLのフィルター膜を通してろ過し、ろ紙上の不溶性固形物を脱イオン水を使って洗浄した。ろ液中の不溶性固形物と可溶性物質をオーブン中で乾燥した。ろ液の乾燥後、不溶性固形物約0.92gと可溶性物質1.91gを得た。原料において、ベーマイトのリシン塩酸塩に対する質量比は、1:1.98であった。
TMAPAで変性されたベーマイトの調製
ベーマイトの6サンプルを、N−トリメトキシシリルプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(TMAPA)中に分散して反応させ、還流するメチルイソブチルケトン(MIBK)に溶かした。反応後の生成物をろ過又は遠心分離によって分離し、オーブン中で110℃1時間ベーキング後、未洗浄のままあるいは水で洗浄したものを分析し、反応の進行度を分析した(表1参照)。ここで、水洗処理は、過剰なTMAPSを除去するのに使用した。結合部分の可燃部分(炭素−、窒素部分)の質量を直接評価するために、熱質量損失を検討した。それとは別に、TGA分析中の各温度でのサンプルに対して赤外線吸収分光法により赤外線吸収バンドを測定することで、TGAで示される質量損失を赤外線吸収分光法により測定された官能基損失、即ちTMAPSの吸光度損失と相関させた。その結果、ベーマイトに対して比較的低比率のTMAPSを用いたサンプル及び水で洗浄したサンプルに関しては、結合部分がそれほど存在しないため、質量損失は比較的少なかった。水洗処理を施していないサンプルに関しては、TGAによって測定された質量損失は、TMAPS対ベーマイト比が高くなるにつれて増大した。しかしながら、水洗処理を施したサンプルに関しては、その質量損失は、TMAPS対ベーマイト比が8wt%以上のサンプルでは一定になった。したがって、TMAPS対ベーマイト比約8wt%が、ベーマイト表面に対するTMAPS分子の化学量論比であることが確認された。
TMAPAで変性されたベーマイトのXPS分析
水洗したTMAPS変性ベーマイトを、X線光電子分光(XPS)を用いて、その表面組成を測定した(表2参照)。その結果、TMAPS対ベーマイト比が8wt%までの範囲では、TMAPS対ベーマイト比が高くなるにつれて、表面での炭素、窒素、及び塩素の割合が増大すること、アルミニウムと酸素の含量が減少することが確認された。
種々の溶媒を使用するTMAPA変性ベーマイトの調製
40mlの種々の溶媒(アセトン、MEK又はMIBK)中に、ベーマイト10gをTMAPS1gと分散させ、2時間還流させることにより、ベーマイトの表面変性を実施した。次に、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を蒸発させ、オーブン中で0.5〜1時間の間105℃で加熱乾燥させ、シランを加熱固定した。乾燥したサンプルを2回水洗し再分散させ5000NMWLの限外ろ過にかけるか、又はエタノールで2回洗浄し再分散させ、デカンテーションした。洗浄したサンプルをオーブン中で乾燥させ、TGA質量損失値により有機組成を分析した(表3参照)。
TMAPA変性ベーマイトの表面結合層の水安定性
8wt%TMAPA変性ベーマイトのサンプルを、水又はエタノール浸漬することで、表面変性物の水安定性を検討した。
MAPS変性ベーマイトの調製
ベーマイト10gを溶媒中でTMAPS1gと分散させ、室温で一日間撹拌することにより、3−メタクリルオキシプロピル(トリメトキシ)シラン(MAPS)によるベーマイトの表面変性を実施した。表面変性後、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を蒸発させ、オーブン中で0.5〜1時間105℃で加熱乾燥させ、シランを加熱固定させた。次に、エタノールで2回洗浄し、再度オーブン中で乾燥させた。このとき、溶媒の効果を、エタノールと水からなる様々な組成の溶媒を用いて検討した(表5参照)が、顕著な溶媒の効果は、観察されず、ただ、MAPSが40%以上の水性エタノールに溶解性を示すことがわかった。TMAPS、3−アミノ−プロピル(トリエトキシ)シラン、およびその他の極性シラン類とベーマイトとの水性反応に関しては、表面結合(変性)量の減少が確認された。比較のため、未変性ベーマイトのTGA質量損失は15.51%であった。
グリシジルプロポキシシラン(GPS)で変性されたベーマイトの調製
ベーマイトをエタノール中へ分散させ、次いで、GPSを滴状で添加することによりベーマイト(Dispal 14N4−80)の表面変性を実施した。その系を、室温で、約10分間撹拌し、遠心分離した後、真空オーブン(60℃未満)で一晩乾燥させた。次に、110℃で加熱してシラン結合剤をベーマイトの表面上へ固定した。得られた乾燥粉体を10倍量のエタノールで2回洗浄し、再度、110℃のオーブンで加熱した。150〜730℃の範囲のTGA質量損失値を、エタノール洗浄の前後で測定した(表6参照)。エタノール洗浄前後のGPS修飾ベーマイトの質量損失値を比較すると、洗浄後のサンプルは、遊離及びオリゴマーGPSが除去されるため、未洗浄サンプルより有機物の含量が少なかった。従って、GPSによるベーマイトの表面変性はエタノール中で行い、続いてエタノールで洗浄した。べーマイト表面は、8wt%近くのGPS対ベーマイト比でほぼ完全にGPSによって占められることを確認した。
グリシン及びベタインで変性されたベーマイトの調製
グリシン及びベタインで変性されたベーマイトのサンプルは、実施例1(重量で0.5%/0.5%グリシン/ベタイン)と同様に調製した。さらに、活性リガンドがグリシンのみ(1wt%グリシン)であることを除けば、実施例1において記述したものに類似の組成を有するサンプルも調製した。コーティング顔料を水に分散させ固体全体が約14wt%になるように12wt%のAirvol 523(ポリビニルアルコール)と混合した。その溶液を使って樹脂コート紙を被覆し、次いで、乾燥した。サンプルをDeskJet 970Cプリンタで印刷し、水滴試験(表7)、高湿度での色にじみ試験(表8)、印刷画像上のファン送風によるガス退色試験(表9)、及び白色蛍光電球を使用する60キロルクスでの光退色試験(表10)を行った。未変性ベーマイトと比較した結果を、表7〜10に示す。
Claims (7)
- インクジェットインク印刷用のコート媒体基材であって、
(a)媒体基材と、
(b)該媒体基材を被覆している多孔性コーティングと、
からなり、
前記多孔性コーティングが、ヒドロキシ酸、アミノ酸、第四級アミノ酸、炭素数1〜10の脂肪酸、及びそれらの組合せから成る群から選択される有機活性リガンドが共有結合又は吸着している表面水酸基を有する酸化アルミニウム微粒子からなるコート媒体基材。 - 表面水酸基を有する前記酸化アルミニウム微粒子が、ベーマイトである請求項1に記載のコート媒体基材。
- 前記有機活性リガンドが、陰イオン染料分子と相互作用するように、正に帯電している、請求項1に記載のコート媒体基材。
- 前記媒体基材が、フィルム、紙、及び写真用媒体から成る群から選択されている請求項1に記載のコート媒体基材。
- 前記有機活性リガンドがカルボキシ基を含み、且つ前記有機活性リガンドが、前記カルボキシ基と前記酸化アルミニウム微粒子表面の少なくとも1つの水酸基との反応性生成物を介して、前記酸化アルミニウム微粒子と結合している請求項1に記載のコート媒体基材。
- (a)請求項1〜5の何れか1項に記載のコート媒体基材と、
(b)前記コート媒体基材の多孔性コーティング上に印刷されるように形成されており且つ前記コート媒体基材に含まれる前記有機活性リガンドに対して逆の電荷を有する染料を含むインクジェット用インクと、
を含む、システム。 - 前記インクジェット用インクが、有機活性リガンドで変性されている酸化アルミニウム微粒子の酸化アルミニウム微粒子とファンデルワールス相互作用により相互作用している請求項6に記載のシステム。
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