JP4198687B2 - 水性環境下でのシリカの表面修飾 - Google Patents

水性環境下でのシリカの表面修飾 Download PDF

Info

Publication number
JP4198687B2
JP4198687B2 JP2005019384A JP2005019384A JP4198687B2 JP 4198687 B2 JP4198687 B2 JP 4198687B2 JP 2005019384 A JP2005019384 A JP 2005019384A JP 2005019384 A JP2005019384 A JP 2005019384A JP 4198687 B2 JP4198687 B2 JP 4198687B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silica
media
media sheet
reactant
aluminum chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2005019384A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005213504A (ja
Inventor
ティエンテ・チェン
ユバイ・ビ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hewlett Packard Development Co LP
Original Assignee
Hewlett Packard Development Co LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hewlett Packard Development Co LP filed Critical Hewlett Packard Development Co LP
Publication of JP2005213504A publication Critical patent/JP2005213504A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4198687B2 publication Critical patent/JP4198687B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/3045Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3054Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/3081Treatment with organo-silicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/309Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3009 - C09C1/3081
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/407Aluminium oxides or hydroxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/12Preparation of material for subsequent imaging, e.g. corona treatment, simultaneous coating, pre-treatments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508Supports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/529Macromolecular coatings characterised by the use of fluorine- or silicon-containing organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

本発明は、概して、水性環境下でのシリカの表面修飾に関する。より詳細には、本発明は、インクジェット媒体コーティングを製造するのに使用し得る、反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子の調製に関する。
インクジェットインクは、典型的には、インクビヒクルと着色剤を含んで成り、後者は染料又は顔料とし得る。写真画像の印刷に使用される染料系インクジェットインクは、ほとんどいつも水溶性染料である。結果として、そのような染料系インクジェットインクは、通常、あまり水堅牢性であるとは言えず、即ち、画像が色相シフトを起し易く且つ湿度条件に曝されるとエッジ尖鋭度が低下する。さらに、これらの水溶性染料系インクジェットインクから作り出された画像は、周囲の光及び/又は空気に曝される時などは、時間が経つと退色する傾向がある。他方、顔料系インクは、耐湿性及び画像退色耐性の非常に改善された画像を生成することができる。しかしながら、顔料をベースとした画像は、求める色飽和特性に関しては染料系インクジェットインクと比較して劣る。
印刷媒体の表面は、インクジェットで生成された印刷画像の退色特性及び耐湿性において主要な役割を演ずる。従って、所与のインクに関して、退色及び耐湿性の度合いは、媒体表面の化学的性質に左右され得る。このことは、染料系インクジェットインクで作られた画像の場合に特に当てはまる。よって、多くのインクジェットインクは、適切な媒体表面が使用されるときにより良好に機能するようにし得る。
インクジェット技術が、ハロゲン化銀による写真技術と効果的に競合するためには、インクジェットで生成された画像は幾つかの目標を満たすことが望ましい。当該目標として幾つか例を挙げれば、色飽和し、退色耐性及び耐湿性であることが挙げられる。このように、染料系インクジェットインクで作られた画像の耐久性を向上させることは、写真品質のインクジェットインク技術が長期にわたって成功するために、益々欠くことのできないものになりつつある。
ポリマー被覆媒体、クレー(粘土)被覆媒体、及びその他の多孔質被覆媒体をはじめとする、幾つかの種類の写真用インクジェット媒体を、現在利用することができる。最長寿命のインクジェットインク生成画像をもたらすのは、ポリマー被覆媒体である。しかしながら、この種類の媒体は、一般的に、多孔質被覆媒体と比較して乾燥時間や耐湿性が劣っている。他方、多孔質被覆媒体の画像退色耐性及び耐湿性は、一般的に、ポリマー被覆媒体同等物のそれよりも低い。それ故、多孔質被覆媒体上に印刷されたインクジェットインク画像の画像耐久性を改善することが望まれている。
画像耐久性の改善は、インクを修飾することによって試みられてきた。それらはまた、媒体の修飾によっても試みられてきた。多孔質媒体コーティングの表面修飾は、試みられた媒体修飾の1つの方法である。そのような修飾は、有機溶媒中で実施されてきたが、それは環境問題を引き起こすと同時に、コストが掛かり且つスケールアップ時に複雑になる場合がある。所望の最終結果をもたらす比較的単純で且つより経済的な修飾方法を確立することが、当分野の発展にとって重要である。
本願発明の実施形態によれば、種々の方法を用いて多孔質無機微粒子を化学的に修飾することによって、当該修飾微粒子を媒体コーティングとして用いる場合に、画像耐久性において一定の利点をもたらし得るようにすることができる。そのような方法は、典型的な有機溶媒系の環境下ではなく、水性環境下で実行し得ることを見出した。
本発明によれば、水性環境下でシリカを処理する方法は、水性環境中にシリカ微粒子を分散させて水性分散物を形成するステップと、表面活性化剤を用いて前記シリカ微粒子の表面実効電荷を負から正に変換させて、水中に分散している表面活性化シリカ微粒子を形成するステップと、該表面活性化シリカ微粒子をオルガノシラン反応剤と接触させるステップとを包含し得る。当該方法は、反応剤で修飾され且つ表面活性化された、本明細書では処理シリカとも称される、シリカ微粒子をもたらすことができる。一実施形態では、これらの処理シリカ微粒子は、インクジェット媒体シートの製造時に、反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子と有機バインダーとを含有する多孔質コーティング組成物を調製し、次いで該多孔質コーティング組成物を媒体基材上にコーティングする追加のステップにおいて利用することができる。
別の実施形態では、インクジェット媒体コーティングに使用される処理シリカ微粒子は、塩化アルミニウム水和物、三価金属酸化物、四価金属酸化物、及びそれらの組合せから成る群から選択される成分によって表面活性化されているシリカ微粒子を含むことができる。さらに、オルガノシラン反応剤を用いて、シリカ微粒子を反応剤修飾することもできる。これらの処理シリカ微粒子は、インクジェット媒体シートを製造するのに用いることができる。そのような媒体シートは、処理シリカ微粒子と該処理シリカ微粒子と混合されているバインダーとを含んで成る多孔質コーティング組成物を有することができる。当該多孔質コーティング組成物を媒体基材上にコーティングすることで、インクジェット媒体シートを形成することができる。
別の実施形態では、染料移動性が最小限のインクジェット画像を印刷するシステムが提供され、当該システムは、媒体シート及びインクジェットインクから構成することができる。媒体シートは、水性環境下で反応剤修飾され且つ表面活性化された処理シリカ微粒子を含んで成る多孔質コーティング組成物によって、その上をコーティングすることができ、その場合、処理シリカ微粒子は実効正電荷を帯びている。バインダーは、処理シリカ微粒子と混合されて多孔質コーティング組成物を形成することができ、そして媒体基材は、その上に多孔質コーティング組成物を有することができる。さらに、インクジェットインクは、媒体シート上に印刷されるよう構成されている陰イオン染料着色剤を含むこともできる。
本発明によれば、水性環境下で、シリカ表面を修飾する方法を提供することができる。本発明のその他の特長並びに利点は、例示目的で本発明の特長を説明している以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
本願発明の特定の実施形態を開示、説明するにあたり、本発明が、ここに開示される特定のプロセス並びに材料に限定されないことを理解されたい。何故なら、そのようなものは、多少、変更し得るからである。また、本願発明の範囲は、添付の特許請求の範囲及びその等価物によってのみ定義される故、本明細書で用いられる用語は、特定の実施形態を専ら記述するだけの目的で用いられるものであり、限定することを意図したものではないことを理解されたい。
本明細書を説明し且つ範囲請求する際には、下記の用語を使用する。
単数形は、その内容が別途明確に指示されない限り、複数系の意味を包含する。従って、「1つの染料」は、1つ又は複数の当該材料を指示する。
「画像耐久性」とは、一定の期間にわたって劣化しない画像の能力に関連する、インクジェット印刷画像の特性を意味する。画像耐久性という特性には、画像退色耐性、耐水性、耐湿性、耐光性、スマッジ(擦り汚れ)耐性、大気汚染誘導型退色耐性、引っかき傷及び摩損に対する耐性等が含まれる。
「媒体基材」又は「基材」は、紙、オーバーヘッド投影機用プラスチック、コート紙、布地、アート紙(例えば、水彩紙)等をはじめとする、インクジェット印刷分野において用いるための、被覆することのできる任意の基材を意味する。
「塩化アルミニウム水和物」、即ち「ACH」、「ポリアルミニウムクロリド」、即ち「PAC」、「ポリアルミニウムヒドロクロリド」などは、塩化アルミニウムを部分的に塩基と反応させた、ある種の可溶性アルミニウム生成物である。Al量に対するOHの相対量によって、特定生成物の塩基性度を決定することができる。ACHの化学式は、しばしば、Al(OH)Cl(3n−m)〔式中、nは1〜50とし得、mは1〜150とし得る〕で表される。塩基性度は、当該方程式における項m/(3n)によって定義することができる。ACHは、水和アルミナAl(OH)を塩酸(HCl)と反応させることによって調製することができる。厳密な組成は、使用される塩酸の量と反応条件によって決まる。典型的には、当該反応を実施することによって、(%)=n/6 x 100と定義する場合、40%〜60%の塩基性度を有する生成物を与えることができる。ACHは、溶液として供給できるが、固体として供給することもできる。
ACHに関連する他の方法もあり、それは当分野で既知である。典型的には、ACHは、1つの混合物中において、多数の様々な分子サイズと構成を包含する。ACHの例示的な安定イオン種は、式[Al12(OH)24AlO(HO)127+を有することができる。その他の例には、[Al(OH)153+、[Al(OH)204+、[Al13(OH)345+、[Al21(OH)603+等が含まれる。ACH又はACH組成物中に存在し得る成分を記述するのに用いられる他の一般的な名称は、例えば、アルミニウムクロリドヒドロキシド(8Cl);A296;ACH325;ACH331;ACH7−321;Aloxicoll;Aloxicoll LR;アルミニウムヒドロキシクロリド;アルミノールACH;アルミニウムクロルハイドレート;アルミニウムクロルヒドロキシド;アルミニウムクロリドヒドロキシドオキシド(塩基性);アルミニウムクロリドオキシド;アルミニウムクロロハイドレート;アルミニウムクロロハイドロール;アルミニウムクロロヒドロキシド;アルミニウムヒドロキシドクロリド;アルミニウムヒドロキシクロリド;アルミニウムオキシクロリド;Aquarhone;Aquarhone 18;Astringen;Astringen 10;Banoltan White;塩基性アルミニウムクロリド;塩基性アルミニウムクロリド(水和物);Berukotan AC−P;Cartafix LA;Cawood 5025;Chlorhydrol;Chlorhydrol Micro−Dry;Chlorhydrol Micro−Dry SUF;E 200;E 200(凝固剤);Ekoflock 90;Ekoflock 91;GenPac 4370;Gilufloc 83;Hessidrex WT;HPB 5025;Hydral;Hydrofugal;Hyper Ion 1026;Hyperdrol;Kempac 10;Kempac 20;Kemwater PAX 14;Locron;Locron P;Locron S;Nalco 8676;OCAL;Oulupac 180;PAC;PAC(塩);PAC 100W;PAC 250A;PAC 250AD;PAC 300M;PAC 70;Paho 2S;PALC;PAX;PAX 11S;PAX 16;PAX 18;PAX 19;PAX 60p;PAX−XL 1;PAX−XL 19;PAX−XL 60S;PAX−XL 61S;PAX−XL 69;PAX−XL 9;Phacsize;Phosphonorm;(14)ポリ(アルミニウムヒドロキシ)クロリド;ポリアルミニウムクロリド;Prodefloc AC 190;Prodefloc AL;Prodefloc SAB 18;Prodefloc SAB 18/5;Prodefloc SAB 19;Purachem WT;Reach 101;Reach 301;Reach 501;Sulzfloc JG;Sulzfloc JG 15;Sulzfloc JG 19;Sulzfloc JG 30;TAI−PAC;Taipac;Takibine;Takibine 3000;Tanwhite;TR 50;TR 50(無機化合物);UPAX 20;Vikram PAC−AC 100S;WAC;WAC 2;Westchlor 200;Westchlor 303;Westchlor CPS 325;アルミニウムクロロハイドレート AlClH又はAl(OH)Cl2HO又は[Al(OH)Cl]又はAl(OH)15Cl;[Al(OH)Cl];アルミニウムクロロヒドロキシド;アルミニウムヒドロキシクロリド;アルミニウムクロリド(塩基性);アルミニウムクロリドヒドロキシド;[Al(OH)Cl6−n;[Al(OH)AlCl;又はAl(OH)Cl(3n−m)(ここで、一般に0<m<3n)が含まれる。一実施形態では、好ましい組成物は、式Al(OH)X〜Al(OH)X(ここで、XはCl又はNO)の塩化アルミニウムと硝酸アルミニウムが含まれる。別の実施形態では、好ましい組成物は、シリカ粒子をアルミニウムクロロハイドレート Al(OH)Cl又はAl(OH)Cl・nHOと接触させることにより調製することができる。上述のようにシリカ粒子をアルミニウム化合物と接触させることで、そのアルミニウム化合物をシリカ粒子の表面と会合した状態又はそれに結合した状態にし得るものと考えられる。これは、共有結合によるか、又はゼータポテンシャル装置によって測定し得るところの、陽イオンの荷電シリカを形成する静電相互作用によるかのいずれかであってよい。
「三価又は四価金属酸化物」又は「多価金属酸化物」は、シリカ表面の電荷を負(−)から正(+)に変換させるためにACHと共に、又はその代わりに、使用し得る組成物を指す。詳細には、シリカ上の負の電荷は、表面上に、過剰量の正に荷電した多価金属酸化物を吸着することにより変換され得る。コーティングは、アルミニウム、クロム、ガリウム、チタン、及びジルコニウムのような三価又は四価金属の酸化物を含有する。例えば、酸性シリカを(Alのような)塩基性の金属塩と混合して、シリカ微粒子の表面を実質的にコーティングすることができる。そのような多価金属酸化物を用いる表面活性化によって、シリカは、pH7未満で負電荷の代わりに正電荷を帯びることができる。
「多孔質媒体コーティング」は、典型的に、高分子バインダーによって互いに結合されている、シリカ微粒子などの無機微粒子を含んで成る。任意に、媒染剤及び/又はその他の添加物を含有させることもできる。当該組成物は、種々の媒体基材用のコーティングとして利用でき、且つ当分野で周知の多数の方法のいずれかによって適用することができる。本発明によれば、当該無機微粒子は、反応剤で修飾され且つ表面活性化される。
「活性リガンド」又は「活性部分」には、多孔質媒体コーティング組成物内の無機粒子の表面あるいはその近傍において、(未修飾の無機多孔質微粒子が本来有していない)ある機能をもたらすオルガノシラン反応剤の任意の活性部分が含まれる。例えば、活性リガンドは、多孔質媒体コーティング組成物におけるバインダーの必要性を軽減するために用いることができ、又は、染料あるいはその他のインクジェットインク組成物と相互作用するよう構成することができ、それによって耐久性が改善される。例えば、インクジェットインクの陰イオン染料を引き付けるべくオルガノシラン反応剤上にアミンを存在させることができる。
「オルガノシラン反応剤」又は「反応剤」には、シラン基に共有結合されている活性リガンド(又は多孔質媒体コーティングの無機微粒子表面に所望の修飾特性を付与するところの反応剤の部分)のような、所望の部分を含む組成物が含まれる。オルガノシラン反応剤は、シリカ微粒子表面に共有結合された状態であるか又は引き付けられた状態とすることができる。所望の機能をもたらし得る部分の例として、陰イオン染料定着基(アミン、第四級アンモニウム塩等のような)、紫外線吸収体、金属キレート化剤、ヒンダードアミン光安定剤、還元剤、疎水基、イオン基、緩衝基、又は後続反応のための官能基が挙げられる。オルガノシラン反応剤の活性部分領域は、シラン基に直接結合しているか、又は1−10個の炭素原子あるいはその他の既知スペーサー基を介するなどして、シラン基から適切に間隔を空けて配置することができる。オルガノシラン反応剤のシラン基は、当該反応剤に存在するヒドロキシ基、ハロ基、又はアルコキシ基を介して、多孔質媒体コーティング組成物の無機微粒子に結合することができる。あるいはまた、場合によっては、オルガノシラン反応剤を、無機微粒子表面に単に引き付けることもできる。
用語「低級の」は、(別途指示がない場合には)有機化合物又は基に関連して用いる際、1−8個の炭素を含むことを意味する。例えば、低級アルコキシには、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が含まれる。さらに、低級アルキルには、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシル等が含まれ得る。
「表面活性化された」とは、表面の実効電荷を負(−)から正(+)に十分変更できる量の、塩化アルミニウム水和物及び/又は多価金属酸化物のような無機表面活性化剤で処理された後のシリカの表面を意味する。負に荷電した全ての部分が正に変換されるとは言えないが、表面全体の実効電荷が総じて正であるということである。
「反応剤で修飾された」とは、オルガノシラン反応剤によって修飾されたシリカを意味する。典型的には、当該反応剤は、シラン結合基に加えて活性リガンドあるいは部分を含むことができる。オルガノシラン反応剤をシリカの表面に共有結合させることは要求されないが、反応剤の少なくともあるものに関してはそのような結合が起こると考えられる。
「処理シリカ」とは、オルガノシラン反応剤によって反応剤修飾されると共に、無機表面修飾剤で表面活性化されたシリカ微粒子を意味する。
数値又は範囲に言及する際の用語「約」は、測定時に起こり得る実験誤差から生ずる値を包含するものとする。
濃度、量、及びその他の数値データは、本明細書において範囲形式で表すことがある。そのような範囲形式は、単に、便宜上且つ簡便のために用いるものであり、従って、範囲の限界値として明記された数値を含むだけでなく、各数値及び副範囲があたかも明記されているように、当該範囲内に包含される個別の数値又は副範囲を全て包含するものと柔軟に解釈すべきであることを理解されたい。例えば、約1wt%−約20wt%という重量範囲は、1wt%、20wt%という明記された濃度限界値を含むだけでなく、2wt%、3wt%、4wt%のような個別濃度、及び5wt%−15wt%、10wt%−20wt%等のような副範囲も含むものと解釈すべきである。
本発明によれば、水性環境下でシリカを処理する方法が提供される。当該方法は、水性環境中にシリカ微粒子を分散させて水性分散物を形成するステップと、表面活性化剤を用いてシリカ微粒子表面の実効電荷を負から正に変換させて、水中に分散している表面活性化シリカ微粒子を形成するステップと、その表面活性化シリカ微粒子をオルガノシラン反応剤と接触させて反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子を形成するステップとを含むことができる。
あるいはまた、インクジェット媒体シートを製造する方法は、反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子と有機バインダーとを含有する多孔質コーティング組成物を調製するステップと、その多孔質コーティング組成物を媒体基材上にコーティングするステップとを含むことができる。反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子は、上記のシリカの処理方法に従って調製することができる。
何れの方法に関しても、反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子の調製は、同様の方法によって実施することができる。例えば、一実施形態では、上述の水性分散物は、分散ステップに先立ち表面活性化剤を含むことができ、そして変換ステップはシリカ微粒子が水性分散物中に少しずつ分散される際に実施することができる。別の実施形態では、表面活性化剤は、シリカ微粒子の後に水性分散物に添加することができる。さらに別の実施形態では、分散ステップと変換ステップは、シリカ微粒子と表面活性化剤の両方が同時に水性環境に添加される際に行われる。一実施形態では、変換ステップ後に、反応剤をシリカに付加することができる。
本発明には、幾つかの利点がある。その1つは、多孔質媒体コーティングの部分として活性リガンド又は部分を付与できる能力に関しており、ここでは、活性部分は、多孔質媒体コーティングの無機粒子の表面あるいはその近傍にある。加えて、インクジェットインクの陰イオン成分を引き付けることができるように実効正電荷を有するシリカ表面を調製することができる。即ち、無機活性化剤によってもたらされる正電荷によって、陰イオン染料をシリカ表面へ引き付けることができ、結果、染料の移動、にじみ、及び染料をベースとするインクジェットインク印刷にしばしば関連する他の問題を軽減することができる。加えて、オルガノシラン反応剤の活性部分も使用され、且つ多孔質媒体コーティング組成物の粒子表面あるいはその近傍にあるため、所望の結果をもたらすのに比較的少量の活性リガンドを使用すれば足りることも挙げられる。
その他の利点には、有機及び無機の両方の表面修正剤の存在に起因して達成される結果が含まれる。例えば、オルガノシラン反応剤で処理されたシリカは、しばしば、コアレッセンス不良を呈するが、耐空気退色性の改善を示すことがある。逆に、塩化アルミニウム水和物及び/又は多価金属酸化物のような無機表面活性化剤で処理されたシリカは、十分なコアレッセンス性能をもたらすが、耐空気退色性が比較的劣っている。オルガノシラン反応剤と無機活性化剤の両方をシリカの表面あるいはその近傍に取り入れることによって、良好な耐空気退色性と十分なコアレッセンスとを上手く均衡させることができる。加えて、調製時の溶媒として水を使用するシステムを提供することで、媒体基材コーティングに先立って有機溶媒を除去することに関連する処理ステップを省くことができる。
水性分散物は、水性環境における水の量に対して、10wt%〜40wt%のシリカ微粒子を含むことができる。シリカ微粒子は、水中で固まるか又は集塊物を形成する傾向があるため、Rossミキサー又は回転子/固定子ミキサーのような、高せん断ミキサーを用いてシリカ微粒子を約20nm〜約500nmの平均サイズに分散させることができる。一実施形態では、シリカを剪断することで約50nm〜300nmの平均サイズのシリカ微粒子又は集塊物を形成することができる。
特に表面活性化剤に関しては、一実施形態では、表面活性化剤は塩化アルミニウム水和物とし得る。別の実施形態では、表面活性化剤は、アルミニウム、クロム、ガリウム、チタン、及びジルコニウムのような金属等の、三価又は四価金属の酸化物とすることができる。例えば、塩化アルミニウム水和物を使用する場合、それは、水性分散物中にシリカ含量に対して2wt%〜20wt%存在することができ、より詳細な実施形態では、塩化アルミニウム水和物は5wt%〜10wt%存在することができる。特定の理論に何らとらわれるわけではないが、塩化アルミニウム水和物のアルミニウムは、シリカ微粒子表面で酸素と結合するものと考えられる。例えば、シリカ(SiO)は、典型的に、個々の微粒子表面においてSi−OH基を有し、これは弱酸のように作用して、水素を遊離し、約2を上回るpHでイオン化状態となる。pHが高くなるにつれて、シリカ表面はより負になる。シリカに塩化アルミニウム水和物を付加することによって、シリカ表面をより正にすることができる。十分な塩化アルミニウム水和物を付加する場合、シリカ微粒子の実効電荷は、総じて正になり、これは、インクジェット技術において陰イオン含有インクジェットインクで印刷時に有益となり得る。塩化アルミニウム水和物のアルミニウムがシリカ表面でイオン化された−Si−O基と相互作用して、その表面のある部分をより正の状態に変換するものと考えられる。前述のように、シリカ含量に対して2wt%〜20wt%存在していれば、シリカ表面を所望の程度の正電荷にするのに十分である。従って、この状態を、シリカが「表面活性化」されているという。
塩化アルミニウム水和物、三価金属酸化物、及び/又は四価金属酸化物の付加は、シリカに正電荷を付与するという無機の手段を提供するため、より多くの有機基を付加して、より高い正電荷をもたらすか、又は別の活性リガンドの機能をもたらすこともできる。詳細には、オルガノシラン反応剤を表面活性化シリカに付加することで、その表面に追加の正荷電部分を付加するか、又はその表面あるいはその近傍に別の所望の基、例えば紫外線吸収体、金属キレート化剤、束縛アミン光安定剤、還元剤、疎水基、イオン基、緩衝基、又は後続反応のための官能基をもたらすことができる。これらの反応剤は、主として有機性であるので、それらは、諸々のインクジェットインク受容特性に関して様々な特性をもたらすことができる。例えば、塩化アルミニウム水和物とオルガノシラン反応剤との組合せを使用することで、耐水性改善、耐湿性改善、色域改善、及びひび割れの低減を実現し得る。
一実施形態では、オルガノシラン反応剤には、アミン含有シランを用いることができる。より詳細な実施形態では、アミン含有シランは、第四級アンモニウム塩を含むことができる。アミン含有シランの例として、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(トリエトキシシリルプロピル)−ジエチレントリアミン、ポリ(エチレンイミン)トリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、及び上述のアミンカップリング剤の第四級アンモニウム塩が含まれる。第四級アンモニウム塩オルガノシラン反応剤の一例として、トリメトキシシリルプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
あるいはまた、その他のオルガノシラン結合剤がシリカ表面の修飾に有用なことがあり、それには、ビス(2−ヒドロエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルシルセスキオキサン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−アミノエチル−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−(トリメチロキシシリルプロピル)イソチオウロニウムクロリド、N−(トリエトキシシルプロピル)−O−ポリエチレンオキシド、3−(トリエトキシシリル)無水コハク酸プロピル、3−(2−イミダゾリン−1−イル)プロピルトリエトキシシラン、及び商品名SILQEST(OSIプロダクツ社)、SiventoSilane(デグッサ社)、Dynasylan、及び/又はCab−O−Sil M−5(カボット社)を付して販売されている薬剤が含まれる。
印刷システムに利益をもたらすところの、活性リガンド又は部分を含む反応剤のような、その他のオルガノシラン反応剤も使用することができる。そのような活性リガンド又は部分の例には、紫外線吸収体、金属キレート化剤、ヒンダードアミン光安定剤、還元剤、疎水基、イオン基、緩衝基、又は後続反応のための官能基として作用するようなものがある。これを説明するために、式1は、適宜使用し得るオルガノシラン反応剤の例を示している。
Figure 0004198687
上記式1において、R基の0〜2個は、H、−CH−、−CHCH、又は−CHCHCHとすることができ、R基の1〜3個は、ハロ又はアルコキシとすることができ、そしてR基の1〜3個は、先に記載したような活性リガンド又は部分とすることができる。ハロが存在する場合、式1は、オルガノハロシラン反応剤と称し得る。アルコキシが存在する場合、式1は、オルガノアルコキシシラン反応剤と称し得る。
活性リガンド又は部分は、それが反応剤の部分として取り込まれている場合に水和できるという条件付で、式1のオルガノシラン反応剤の一部となり得る任意の組成物とし得る。前述のものに加えて、活性部分を総括的に列挙すると、炭素数1〜22の直鎖又は分枝アルキル、シアノ、アミノ、ハロゲン置換アミノ、カルボキシ、ハロゲン置換カルボキシ、スルホネート、ハロゲン置換スルホネート、ハロゲン、エポキシ、フルフリル、メルカプト、ヒドロキシ、ピリジル、イミダゾリン誘導体置換低級アルキル、低級シクロアルキル、シクロアルキルの低級アルキル誘導体、低級シクロアルケニル、シクロアルケニルの低級アルキル誘導体、低級エポキシシクロアルキル、エポキシシクロアルキルの低級アルキル誘導体、フェニル、アルキル誘導フェニル、フェノキシ、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ(プロピレンオキシド)、ポリエチレンオキシド及びポリ(プロピレンオキシド)のコポリマー、ビニル、ベンジルハロゲン、アルキル誘導フェノキシ、第四アミン、モノエチレンイミン、又はポリエチレンイミンを挙げることができる。
無機表面活性化剤とオルガノシラン反応剤を用いてシリカ微粒子を処理する代替方法は多数ある。例を示すために塩化アルミニウム水和物に関して説明するが、その他の表面活性化剤も同様に使用することができる。詳細には、無機表面活性化剤をシリカに先立って水に付加することができ、次いで、一定時間にわたってシリカを少しずつ付加することができる。あるいは、最初にシリカを水に分散させ、その後に無機表面活性化剤をシリカ分散物に付加することもできる。この実施形態では、ACHは、所望する結果に応じて、一度に全てを付加するか、又は少しずつ付加することができる。別の実施形態では、シリカと無機表面活性化剤の両方を同時に水に付加することもできる。これらの実施形態の何れにおいても、シリカの実効表面電荷を、負(−)から正(+)に変換させることができる。このことは、負に荷電した全ての部分が必ずしも負から正に変換されることを意味しないが、表面の電荷が全体として負よりは正となるということである。典型的に、無機表面活性化剤とシリカを混合した後に、オルガノシラン反応剤を付加するが、この付加順序とする必要はない。例えば、一実施形態では、シリカ/無機表面活性化剤から成る組成物を上述のように形成した後に、無機表面活性化剤で処理されたシリカにオルガノシラン反応剤を少しずつ付加してもよい。そのような付加方式によって、シリカの凝固を防ぐことができる。この実施形態では、pHを制御することで、シリカ分散物のコロイド安定性を維持することができる。あるいはまた、ACHとオルガノシラン反応剤をシリカ分散物に同時に付加してもよい。これらの反応方式のいずれに関しても、有機溶媒をほとんど又は全く使用する必要がない。例えば、水性環境は、主要量の水を含むことができ、且つ任意に、少量の有機溶媒、界面活性剤、ホウ酸のような架橋結合剤等を含むことができる。さらに、幾つかの実施形態では、コーティング組成物中に媒染剤及び/又はその他の添加物を含有させることが望ましい場合がある。
上述のように、インクジェット媒体コーティングに使用される処理シリカ微粒子は、塩化アルミニウム水和物、三価金属酸化物、四価金属酸化物、及びそれらの組合せから成る群から選択される成分によって表面活性化されているシリカ微粒子を含むことができる。また、オルガノシラン反応剤によって当該シリカ微粒子を反応剤修飾することができる。処理シリカ微粒子は、前述の調製方法に従って調製することができる。加えて、処理シリカ微粒子含有コーティングを有する媒体シートは、水性環境中などでオルガノシラン反応剤及び表面活性化剤で表面処理された処理シリカ微粒子を含む多孔質コーティング組成物を含むことができる。処理シリカ微粒子をバインダーと混ぜ合わせて多孔質コーティング組成物を形成することができ、その多孔質コーティング組成物を媒体基材の上にコーティングすることができる。当該媒体基材には、当分野で周知の任意の基材を用いることができ、それには紙、オーバーヘッド投影機用プラスチック、コート紙、布地、アート紙、例えば、水彩紙、写真ベース等が含まれる。媒体基材への多孔質コーティング組成物のコーティングは、エアナイフコーティング、ブレードコーティング、ゲートロールコーティング、ドクターブレードコーティング、マイヤー(Meyer)ロッドコーティング、ローラーコーティング、逆ローラーコーティング、凹版コーティング、ブラシコーティング、又は噴霧器コーティングのような、当分野で周知の任意の方法で実施することができる。
処理シリカは、典型的に、無機表面活性化剤と、任意に正に荷電し得るオルガノシラン反応剤との存在に起因して実効正電荷を有するため、これらの媒体コーティングに十分に作用する陰イオン成分を含むインクジェットインクを調製することができる。詳細には、陰イオン染料をインクジェットインク中に存在させれば、当該染料は処理シリカ媒体コーティング上において固定化され易く、結果、染料の移動性のほとんどない優れた画像耐久性を実現することができる。
上述のように、染料の移動性が最小限のインクジェット画像を印刷するシステムは、媒体シートとインクジェットインクを含んで成る。当該媒体シートは、水性環境下で反応剤修飾され且つ表面活性化されている処理シリカ微粒子を含む多孔質コーティング組成物によってその上をコーティングすることができ、この場合、処理シリカ微粒子は実効正電荷を帯びている。バインダーを処理シリカ微粒子と混合して多孔質コーティング組成物を形成することができ、そして媒体基材の上に当該多孔質コーティング組成物を適用することができる。さらに、インクジェットインクは、当該媒体シート上に印刷されるよう構成されている陰イオン染料着色剤を含むことができる。
任意の有効量の染料を本システムに使用することができるが、当該インクジェットインクは、0.1wt%〜10wt%の染料を含むことができる。適切な陰イオン染料の例には、多数の水溶性の酸性及び直接染料が含まれる。陰イオン染料の具体例として、Pro−Jet Yellow I(Direct Yellow 86)、Pro−Jet Magenta I(Acid Red 249)、Pro−Jet Cyan I(Direct Blue 199)、Pro−Jet Black I(Direct Black 168)、及びPro−Jet Yellow 1−G(Direct Yellow 132)をはじめとする、アビシア社から入手可能なPro−Jetシリーズ染料;Aminyl Brilliant Red F−B(住友化学社);Duasyn Direct Black HEF−SF(Direct Black 168)、Duasyn Black RL−SF(Reactive Black 31)、Duasyn Direct Yellow 6G−SF VP216(Direct Yellow 157)、Duasyn Brilliant Yellow GL−SF VP220(Reactive Yellow 37)、Duasyn Acid Yellow XX−SF VP413(Acid Yellow 23)、Duasyn Brilliant Red F3B−SF VP218(Reactive Red 180)、Duasyn Rhodamine B−SF VP353(Acid Red 52)、Duasyn Direct Turquoise Blue FRL−SF VP368(Direct Blue 199)、及びDuasyn Acid Blue AE−SF VP344(Acid Blue 9)などの、Hoechstから入手可能なDuasynシリーズ「塩フリー」染料;それらの混合物等が挙げられる。他の例として、Tricon Acid Red 52、Tricon Direct Red 227、及びTricon Acid Yellow 17(トリコンカラーズ社)、Bernacid Red 2BMN、Pontamine Brilliant Bond Blue A、BASF X−34、Pontamine、Food Black 2、Catodirect Turquoise FBL Supra Conc.(Direct Blue 199、カロライナカラーアンドケミカル(Carolina Color and Chemical)社)、Special Fast Turquoise 8GL Liquid(Direct Blue 86、モバイケミカル社)、Intrabond Liquid Turquoise GLL(Direct Blue 86、クロンプトンアンドノウルズ(Crompton and Knowles)社)、Cibracron Brilliant Red 38−A(Reactive Red 4、アルドリッチケミカル社)、Drimarene Brilliant Red X−2B(Reactive Red 56、パイラム(Pylam)社)、Levafix Brilliant Red E−4B(モバイケミカル社)、Levafix Brilliant Red E−6BA(モバイケミカル社)、Pylam Certified D&C Red#28(Acid Red 92、パイラム社)、Direct Brill Pink B Ground Crude(クロンプトンアンドノウルズ社)、Cartasol Yellow GTF Presscake(サンド(Sandoz)社)、Tartrazine Extra Conc.(FD&C Yellow#5、Acid Yellow 23、サンド社)、Catodirect Yellow RL(Direct Yellow 86、カロライナカラーアンドケミカル社)、Cartasol Yellow GTF Liquid Special 110(サンド社)、D&C Yellow #10(Yellow 3、トリコンカラーズ社)、Yellow Shade 16948(トリコンカラーズ社)、Basacid Black X34(バスフ社)、Carta Black 2GT(サンド社)、Neozapon Red 492(バスフ社)、Orasol Red G(チバガイギー社)、Direct Brilliant Pink B(クロンプトンアンドノウルズ社)、Aizen Spilon Red C−BH(保土谷化学工業社)、Kayanol Red 3BL(日本化薬社)、Levanol Brilliant Red 3BW(モバイケミカル社)、Levaderm Lemon Yellow(モバイケミカル社)、Aizen Spilon Yellow C−GNH(保土谷化学工業社)、Spirit Fast Yellow 3G、Sirius Supra Yellow GD 167、Cartasol Brilliant Yellow 4GF(サンド社)、Pergasol Yellow CGP(チバガイギー社)、Orasol Black RL(チバガイギー社)、Orasol Black RLP(チバガイギー社)、Savinyl Black RLS(サンド社)、Dermacarbon 2GT(サンド社)、Pyrazol Black BG(アイシーアイ アメリカ社)、Morfast Black Conc A(モルトン−チオコル(Morton−Thiokol)社)、Diazol Black RN Quad(アイシーアイ アメリカ社)、Orasol Blue GN(チバガイギー社)、Savinyl Blue GLS(サンド社)、Luxol Blue MBSN(モルトン−チオコル社)、Sevron Blue 5GMF(アイシーアイ アメリカ社)、及びBasacid Blue 750(バスフ社);並びに全てバイエル社から入手可能な、Levafix Brilliant Yellow E−GA、Levafix Yellow E2RA、Levafix Black EB、Levafix Black E−2G、Levafix Black P−36A、Levafix Black PN−L、Levafix Brilliant Red E6BA及びLevafix Brilliant Blue EFFA;全てアイシーアイ アメリカ社から入手可能な、Procion Turquoise PA、Procion Turquoise HA、Procion Turquoise Ho5G、Procion Turquoise H−7G、Procion Red MX−5B、Procion Red H8B(Reactive Red 31)、Procion Red MX 8B GNS、Procion Red G、Procion Yellow MX−8G、Procion Black H−EXL、Procion Black P−N、Procion Blue MX−R、Procion Blue MX−4GD、Procion Blue MX−G及びProcion Blue MX−2GN;全てチバガイギー社から入手可能な、Cibacron Red F−B、Cibacron Black BG、Lanasol Black B、Lanasol Red 5B、Lanasol Red B及びLanasol Yellow 46;全てバスフ社から入手可能な、Baslien Black P−BR、Baslien Yellow EG、Baslien Brilliant Yellow P−3GN、Baslien Yellow M−6GD、Baslien Brilliant Red P−3B、Baslien Scarlet E−2G、Baslien Red E−B、Baslien Red E−7B、Baslien Red M−5B、Baslien Blue E−R、Baslien Brilliant Blue P−3R、Baslien Black P−BR、Baslien Turquoise Blue P−GR、Baslien Turquoise M−2G、Baslien Turquoise E−G及びBaslien Green E−6B;全て住友化学社から入手可能な、Sumifix Turquoise Blue G、Sumifix Turquoise Blue H−GF、Sumifix Black B、Sumifix Black H−BG、Sumifix Yellow 2GC、Sumifix Supra Scarlet 2GF及びSumifix Brilliant Red 5BF;全てクロンプトンアンドノウルズ社染料化学製品部門から入手可能な、Intracron Yellow C−8G、Intracron Red C−8B、Intracron Turquoise Blue GE、Intracron Turquoise HA及びIntracron Black RL;Pro−Jet 485(銅フタロシアニン);Magenta 377;それらの混合物等が挙げられる。当該リストは、単なる例示であって、本発明の範囲を限定するものと捉えるべきではない。
上述のように、本発明のインクジェットインク組成物は、典型的に、水、共溶媒、界面活性剤、緩衝剤、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、粘度修正剤、湿潤剤、バインダー、及び/又はその他の既知の添加物から構成することができる、水性調合物又は液体ビヒクル中で調製される。典型的に、本発明のインクジェットインク組成物は、約0.8〜約8cpsの粘度を有する。本発明の一態様では、液体ビヒクルは、約70wt%〜約99.9wt%のインクジェットインク組成物を構成することができる。他の態様では、液体ビヒクルは、着色剤以外に、高分子バインダー、ラテックス微粒子、及び/又はその他の固形物を含有することができる。
上述のように、本発明のインクジェット組成物に共溶媒を含有させることができる。本発明において使用し得る適切な共溶媒には、水溶性の有機共溶媒が含まれ、それには、限定はしないが、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリ(グリコール)エーテル、ラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、長鎖アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、グリコールブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステル、有機スルフィド、有機スルホキシド、スルホン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、及びケトン等が含まれる。例えば、共溶媒には、炭素数30以下の第一脂肪族アルコール、炭素数30以下の第一芳香族アルコール、炭素数30以下の第二脂肪族一アルコール、炭素数30以下の第二芳香族アルコール、炭素数30以下の1,2−ジオール、炭素数30以下の1,3−ジオール、炭素数30以下の1,5−ジオール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ(エチレングリコール)アルキルエーテル、ポリ(エチレングリコール)アルキルエーテルの比較的高次の同族体、ポリ(プロピレングリコール)アルキルエーテル、ポリ(プロピレングリコール)アルキルエーテルの比較的高次の同族体、ラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミドが含まれる。本発明を実施するにあたって好ましく用いられる共溶媒の具体的な例として、限定はしないが、1,5−ペンタンジオール、2−ピロリドン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、3−メトキシブタノール、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等がある。共溶媒を添加することによって、インクジェットにおける水の蒸発速度を低下させて閉塞を最小限としたり、又は粘度、pH、表面張力、光学濃度及び印刷品質などのインクの他の諸特性を高めることができる。共溶媒の濃度は、約1wt%〜約40wt%の範囲にあり、一実施形態では、約2wt%〜約30wt%の範囲とすることができる。当分野で周知のように、複数の共溶媒を使用することができる。
本発明のインクジェットインク組成物に種々の緩衝剤又はpH調整剤を任意に使用することができる。典型的な緩衝剤には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物;クエン酸;トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びジメチルエタノールアミンなどのアミン;塩酸;及び本発明のブリード(滲み)制御又は光学濃度特性にほとんど干渉しない他の塩基性又は酸性の成分が含まれる。使用する場合には、緩衝剤は、典型的にインクジェットインク組成物の約10wt%未満を構成する。
本発明の他の態様では、種々の殺生物剤を用いて有害微生物の成長を阻害することができる。適切な殺生物剤の幾つかの非限定的な例としては、安息香酸塩、ソルビン酸塩、NUOSEPT(ヌデックス社、ハルスアメリカ社の一部門)、UCARCIDE(ユニオンカーバイド社)、VANCIDE(RTヴァンダービルト社)、及びPROXEL(アイシーアイ アメリカ社)のような市販品、及びその他の既知の殺生物剤が挙げられる。典型的に、当該殺生物剤は、インクジェットインク組成物の約5wt%未満、多くの場合、約0.1wt%〜約0.25wt%を構成する。
本発明の他の態様では、インクジェットインクの液体ビヒクルに、基材上で着色剤を固定化する機能を有するバインダーを含有させることができる。本発明の使用に適するバインダーは、典型的に、約1000Mw〜約3,000,000Mwの分子量を有する。非限定的な例としては、ポリエステル、ポリエステル−メラニン、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリル酸−アルキルアクリレートコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、スチレン−マレイン酸−アルキルアクリレートコポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸−アルキルアクリレートコポリマー、スチレン−マレイン酸半エステルコポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー、及びそれらの塩がある。
界面活性剤が存在する場合、以下のような代表的な水溶性界面活性剤がある。TRITONS(登録商標)(エトキシ化オクチルフェノールを含む)、IGEPALS(登録商標)(アルキルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノール)を含む)、SILWETS(登録商標)(ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサンをはじめとするシリコングリコールコポリマーを含む)、SURFYNOLS(登録商標)(エトキシ化テトラメチルデシンジオールを含む)、TERGITOLS(登録商標)(エトキシ化トリメチルノナノールを含む)、BRIJS(登録商標)(ポリオキシエチレンエーテルを含む)、PLURONICS(登録商標)(エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーを含む)、FLUORADS(登録商標)及びZONYLS(登録商標)(フルオロ界面活性を含む)、及びNEODOLS(登録商標)(非イオン性エトキシ界面活性剤を含む)等。使用し得るその他の界面活性剤又は湿潤剤には、Wetting Olin 10G、アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド(PEO)ブロックコポリマー、アセチレンPEO、PEOエステル、PEOアミン、PEOアミド、及びジメチコンコポリマーが含まれ得る。これらの界面活性剤の何れか、又はこれらの界面活性剤あるいはその他の界面活性剤の組合せが、インクジェットインク組成物の0.01wt%〜約10wt%存在してもよい。
実施例
以下の実施例は、現在最もよく知られている本発明の実施形態を例示するものである。ここで、以下の説明は、本発明の原理の応用を単に例示もしくは説明しているにすぎないことを理解されたい。多数の修正及び変更の施された組成物、方法、及びシステムが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、当業者によって案出されるであろう。添付の特許請求の範囲は、前述の修正及び変更を網羅するものとする。従って、特定のものに関して本発明を説明してきたが、以下の実施例は、本発明の最も実用的且つ好ましい実施形態であると現在考えられているものに関してさらに詳しく説明するものである。
ACH処理を施さない、ヒュームドシリカの水中分散
(シリカ1; 0% ACH、0% シラン)
LiCO約1.25g及び脱イオン水400gを、1Lのステンレスビーカーに入れた。成分混合及び成分の付加には、高せん断且つ高トルクのエアミキサーを用いた。Cab−O−Sil M−5(表面積200m/g、カボット社からのヒュームドシリカ)約100gを少しずつ付加し、そして4M HClを連続的に付加してpHを4.0未満に維持した。分散物の粘度は、シリカの付加につれて急速に上昇したが、pHを調節することで劇的に低下した。ヒュームドシリカの添加後、7000RPMの回転子/固定子(Silverson L4RT−W)を用いて、当該分散物をさらに30分間せん断した。Brookfield粘度は約114cpsであり、固形物含量は20wt%であった。
ACH処理をした状態での燻しシリカの水中分散
(シリカ2; 10% ACH、0% シラン)
LiCO約1.25g、Locron(クララントケミカル(Clarant Chemical)社から入手した、50%アルミニウムクロロハイドロール/水)27.4g、及び脱イオン水346.4gを混合し、その成分の全てが溶解するまで高トルクエアミキサーを用いて撹拌した。次いで、当該混合物にCab−O−Sil M−5(表面積200m/g、カボット社からのヒュームドシリカ)約125gを少しずつ加え、シリカの好ましくない固化を防止した。全体の添加時間は、約40分であった。次いで、脱イオン水約125mlを加え、7000RPMの回転子/固定子(Silverson L4RT−W)を用いて当該分散物をさらに30分間せん断した。Brookfield粘度は約146cps、pHは3.84であり、固形物含量は約20wt%であった。
pHモニタリングなしでの、シリカのアミノシラン反応剤修飾
(シリカ3; 0% ACH、5% シラン)
実施例1に従って調製したシリカ分散物約30gを、磁気撹拌器中で、アミノシラン反応剤(20wt% Silquest A−1120、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール)1.5gと反応させた。シリカ分散物の初期pHは、約3.0であった。アミノシラン反応剤は、5回に分けて等量をシリカ分散物に添加した。分散物は、アミノシラン反応剤の添加により、ほとんど瞬間的に好ましくない固化を呈した。
pHモニタリングなしでの、ACH表面活性化シリカのアミノシラン反応剤修飾
(シリカ4; 10% ACH、5% シラン)
実施例2に従って調製した表面活性化シリカ分散物約30gを、磁気撹拌器中でアミノシラン反応剤(20wt% Silquest A−1120、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール)1.5gと反応させた。シリカ分散物の初期pHは、約3.0であった。アミノシラン反応剤は、5回に分けて等量をシリカ分散物に加えた。分散物は、アミノシラン反応剤の3回目の添加により、好ましくない固化を呈した。
pHモニタリングありでの、シリカのアミノシラン反応剤修飾(ACH表面活性化なし)
(シリカ5; 0% ACH、5% シラン)
実施例1に従って調製したシリカ分散物約30gを、磁気撹拌器中で、アミノシラン反応剤を一滴ずつ添加することにより、アミノシラン反応剤(20wt% Silquest A−1120、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール)1.5gと反応させた。pHを連続的にモニタし、約3〜3.5のpHを維持するよう1M HClで調節した。アミノシラン反応剤を約1/4添加した後、分散物のpHが極めて急速に上昇し、シリカ分散物が固化した。
pHモニタリングありでの、ACH表面活性化シリカのアミノシラン反応剤修飾
(シリカ6; 10% ACH、5% シラン)
実施例2に従って調製した表面活性化シリカ分散物約30gを、磁気撹拌器中で、アミノシラン反応剤を一滴ずつ添加することにより、アミノシラン反応剤(20wt% Silquest A−1120、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール)1.5gと反応させた。pHを連続的にモニタし、約3〜3.5のpHを維持するよう1M HClで調節した。アミノシラン反応剤の全てを付加した後、安定な低粘度の処理シリカ分散物を得た。
pHモニタリングありでの、ACH表面活性化シリカのアミノシラン反応剤修飾
(シリカ7; 10% ACH、3% シラン)
実施例2に従って調製した表面活性化シリカ分散物約30gを、磁気撹拌器中で、アミノシラン反応剤を一滴ずつ添加することにより、アミノシラン反応剤(20wt% Silquest A−1120、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール)0.9gと反応させた。pHを連続的にモニタし、約3〜3.5のpHを維持するよう1M HClで調節した。アミノシラン反応剤の全てを付加した後、安定な低粘度の処理シリカ分散物を得た。
ACH処理を施す、ヒュームドシリカの水中分散
(シリカ8; 5% ACH、0% シラン)
LiCO約0.625g、Locron(クララントケミカル社から入手した、50%アルミニウムクロロハイドロール/水)13.7g、及び脱イオン水360.1gを混合し、その成分の全てが溶解するまで高トルクエアミキサーを用いて撹拌した。次いで、当該混合物にCab−O−Sil M−5(表面積200m/g、カボット社からのヒュームドシリカ)約125gを少しずつ添加して、シリカの好ましくない固化を防止した。全体の添加時間は、約40分であった。次いで、脱イオン水約125mlを付加し、7000RPMの回転子/固定子(Silverson L4RT−W)を用いて、その分散物をさらに30分間せん断した。Brookfield粘度は約40cps、pHは3.5であり、固形物含量は約20wt%であった。
pHモニタリングありでの、ACH表面活性化シリカのアミノシラン反応剤修飾
(シリカ9; 5% ACH、5% シラン)
実施例8に従って調製した表面活性化シリカ分散物約30gを、磁気撹拌器中で、アミノシラン反応剤を一滴ずつ添加することにより、アミノシラン反応剤(20wt% Silquest A−1120、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール)1.5gと反応させた。pHを連続的にモニタし、約3〜3.5のpHを維持するよう1M HClで調節した。アミノシラン反応剤の全てを付加した後、安定な低粘度の処理シリカ分散物を得た。
実施例1〜実施例9では、ACHの存在下又は非存在下で、ヒュームドシリカを分散させ、そしてそのシリカ分散物を種々の含量のアミノシランで処理するという典型的な方法を説明した。分散完了後に、ACHをシリカ分散物に添加することもできる。一般に、当該混合物は、分散物の伝導率が最小に低減されるまで一定時間にわたって高温で熟成させることができる。この同じ原理を様々な種類(表面積、集塊サイズ等)のヒュームドシリカ及び種々のシランカップリング剤の分散及び処理に利用することができる。
粘度安定性試験
以上調製した4つのヒュームドシリカコーティング組成物を、インクジェットコーティング記録材料として用いた。乾燥重量部ベースの調合物を、以下の表1に示す。
Figure 0004198687
コーティング組成物の粘度
実施例10に従って調製したコーティングの粘度について試験し、以下の表2を得た。
Figure 0004198687
コーティング1〜4の粘度は、Brookfield Viscometer(Model VR−7714)を用いて40℃で測定した。粘度測定に基づけば、ACHとアミノシラン反応剤で二重処理されたヒュームドシリカは、流体粘度が低減するだけではなく、コーティング流体の長期安定性も大幅に改善した。表2は、コーティング3及びコーティング4が比較的安定であることを示している。未処理シリカよりは改善されているとはいえ、コーティング2は、全体として、時間が経過するにつれて、より粘性に、即ち、時間が経過するにつれて固化又はゲル化状態となった。コーティング1(未修飾のCab−O−Sil M−5)は、極めて高い粘度を有しており撹拌できなかった。
ACHで修飾され且つ/又はアミノシランで修飾されたシリカを含むインクジェット記録材料の画像品質及び耐湿性
カボットケミカル社のCab−O−Sil LM−130を、ACHとアミノアルキルシルセスキオサンオリゴマー(Gelest Inc.による商標 WSA−9911)の種々の組合せを用いて処理した。詳細な調合物を以下の表3に示す。これらの修飾シリカ組成物を用いて、表4に記載した調合に基づいて、多孔質のインクジェット記録コーティングを調製した。
Figure 0004198687
Figure 0004198687
アミノシラン反応剤で処理したシリカ(シリカ10)は、コアレッセンス不良を呈したが、幾らか耐空気退色性が改善した。塩化アルミニウム水和物(ACH)で処理したシリカ(シリカ14)は、十分なコアレッセンス性能を示したが、耐空気退色性不良を示した。ACHとアミノシラン反応剤の両方を取り入れることで(シリカ11〜13)、十分な耐空気退色性と良好なコアレッセンスとの両立が達成された。
特定の好ましい実施形態を参照して本発明を説明してきたが、本発明の趣旨から逸脱することなく、様々な修正、変更、省略、及び置換をなし得ることが、当業者には明らかであろう。それ故、本発明は添付の特許請求の範囲によってのみ定義されるものとする。

Claims (17)

  1. 水性環境においてシリカを処理する方法であって、
    a)水性環境にシリカ微粒子を分散させて水性分散物を形成するステップと、
    b)表面活性化剤を用いて前記シリカ微粒子の表面の実効電荷を負から正に変換させて、水中に分散している表面活性化シリカ微粒子を形成するステップと、
    c)前記表面活性化シリカ微粒子をオルガノシラン反応剤と接触させて、反応剤で修飾され且つ表面活性化されているシリカ微粒子を形成するステップと、
    を包含する、方法。
  2. 前記水性分散物が、前記分散ステップ前に表面活性化剤を含み、且つ前記変換ステップが、前記シリカ微粒子が水性分散物中に少しずつ分散する際に起こる、請求項1に記載の方法。
  3. 前記表面活性化剤が、前記シリカ微粒子の後に水性分散物に付加される、請求項1に記載の方法。
  4. 前記分散ステップ及び前記変換ステップが、前記シリカ微粒子及び前記表面活性化剤が同時に水性環境に付加される際に起こる、請求項1に記載の方法。
  5. 前記表面活性化剤が、塩化アルミニウム水和物、三価金属酸化物、及び四価金属酸化物から成る群から選択される、請求項1に記載の方法。
  6. 前記オルガノシラン反応剤が、アミン含有シランである、請求項1に記載の方法。
  7. 前記接触ステップ中に、さらに、pHをモニタし且つ予め定められたレベルに維持するステップを包含する、請求項1に記載の方法。
  8. インクジェット媒体シートを製造する方法であって、
    a)i)有機バインダーと、
    ii)請求項1−7の何れか1項に記載のように、反応剤で修飾され且つ表面活性化されたシリカ微粒子と、
    を含む多孔質コーティング組成物を調製するステップと、
    b)前記多孔質コーティング組成物を媒体基材上にコーティングするステップと、
    を包含する、方法。
  9. 処理シリカ微粒子を含有するコーティングを備える媒体シートであって、
    a)i)塩化アルミニウム水和物、三価金属酸化物、四価金属酸化物、及びそれらの組合せから成る群から選択される表面活性化剤によって表面活性化され、且つオルガノシラン反応剤によって反応剤修飾された処理シリカ微粒子と、
    ii)前記処理シリカ微粒子と混合されるバインダーと、
    を含む多孔質コーティング組成物と、
    b)前記多孔質コーティング組成物がその上にコーティングされている媒体基材と、
    を含む、媒体シート。
  10. 前記シリカ微粒子の寸法が、10nm〜500nmである、請求項9に記載の媒体シート。
  11. 前記オルガノシラン反応剤が、アミン含有シランである、請求項9に記載の媒体シート。
  12. 前記アミン含有シランが、第四級アンモニウム塩を含む、請求項11に記載の媒体シート。
  13. 前記媒体基材が、写真ベース又は紙である、請求項9に記載の媒体シート。
  14. 前記シリカ微粒子が、水性環境中で表面活性化され且つ反応剤修飾される、請求項9に記載の媒体シート。
  15. 前記表面活性化剤が、塩化アルミニウム水和物である、請求項9に記載の媒体シート。
  16. 染料移動性が最小限のインクジェット画像を印刷するシステムであって、
    a)請求項9−15の何れか1項記載の媒体シートと、
    b)前記媒体シート上に印刷されるよう構成された、陰イオン染料着色剤を含有するインクジェットインクと、
    を含む、システム。
  17. 前記処理シリカ微粒子が、塩化アルミニウム水和物、三価金属酸化物、四価金属酸化物、及びそれらの組合せからなる群から選択される表面活性化剤によって表面活性化されており、且つ塩化アルミニウム水和物によって反応剤修飾されている、請求項16に記載のシステム。
JP2005019384A 2004-01-30 2005-01-27 水性環境下でのシリカの表面修飾 Expired - Fee Related JP4198687B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/769,385 US7435450B2 (en) 2004-01-30 2004-01-30 Surface modification of silica in an aqueous environment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005213504A JP2005213504A (ja) 2005-08-11
JP4198687B2 true JP4198687B2 (ja) 2008-12-17

Family

ID=34654387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005019384A Expired - Fee Related JP4198687B2 (ja) 2004-01-30 2005-01-27 水性環境下でのシリカの表面修飾

Country Status (4)

Country Link
US (3) US7435450B2 (ja)
EP (2) EP1772557B1 (ja)
JP (1) JP4198687B2 (ja)
DE (1) DE602004032418D1 (ja)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060013971A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
US7435450B2 (en) * 2004-01-30 2008-10-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Surface modification of silica in an aqueous environment
US7906188B2 (en) * 2004-01-30 2011-03-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Porous silica coated inkjet recording material
JP5352939B2 (ja) * 2004-09-28 2013-11-27 セイコーエプソン株式会社 カプセル化無機微粒子及びその製造方法、カプセル化無機微粒子を含むコーティング組成物及びそのコーティング方法、並びに、カプセル化無機微粒子を含む印刷用組成物及びその印刷方法
EP1655348A1 (de) * 2004-10-13 2006-05-10 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck
EP1826019B1 (de) * 2006-02-21 2009-12-09 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck
DE102007012578A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-06 Bühler PARTEC GmbH Kationisch stabilisierte wässrige Silicadispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US20080070030A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 3M Innovative Properties Company Static dissipative articles
US8202502B2 (en) * 2006-09-15 2012-06-19 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
DE102006059315A1 (de) * 2006-12-15 2008-06-19 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von pyrogen hergestellten Siliciumdioxid-Dispersionen
DE102007040802A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie
US8153834B2 (en) 2007-12-05 2012-04-10 E.I. Dupont De Nemours And Company Surface modified inorganic particles
EP2242720B1 (en) * 2008-01-23 2016-12-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Dual treated silica, methods of making dual treated silica, and inkjet recording materials
EP2112204A1 (de) * 2008-03-01 2009-10-28 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck
US8110667B2 (en) * 2008-04-28 2012-02-07 Battelle Memorial Institute Method for conversion of carbohydrate polymers to value-added chemical products
KR101210462B1 (ko) * 2008-06-12 2012-12-10 잇판자이단호진 가와무라 리카가쿠 겐큐쇼 초소수성 나노 구조 복합체로 피복된 구조물 및 그 제법
DE602008000878D1 (de) * 2008-07-15 2010-05-06 Atotech Deutschland Gmbh Lösung und Verfahren zur elektrochemischen Abscheidung eines Metalls auf ein Substrat
JP5843613B2 (ja) 2009-01-20 2016-01-13 キャボット コーポレイションCabot Corporation シラン変性金属酸化物を含む組成物
JP2010215835A (ja) * 2009-03-18 2010-09-30 Daito Kasei Kogyo Kk 顔料粉体の表面処理方法
WO2010121066A2 (en) * 2009-04-15 2010-10-21 Cornell Research Foundation, Inc. Silica nanoparticles incorporating chemiluminescent and absorbing active molecules
DE102009002477A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
EP2424942B1 (en) * 2009-04-30 2014-05-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Method of making a dispersion of polymer binder-encapsulated silica pigments and coated media including such dispersion
US20100331431A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
US8845991B2 (en) 2010-04-08 2014-09-30 Ecolab Usa Inc. Silica particle manufacturing process
US8377194B2 (en) 2010-04-08 2013-02-19 Nalco Company Sulfur containing silica particle
US8333835B2 (en) 2010-04-08 2012-12-18 Nalco Company Sulfur containing silica particle
US8932549B2 (en) 2010-04-08 2015-01-13 Ecolab Usa Inc. Sulfur containing silica particle
US8974762B2 (en) * 2010-04-08 2015-03-10 Nalco Company Silica particle manufacturing process
US8936772B2 (en) * 2010-04-08 2015-01-20 Ecolab Usa Inc. Silica containing particle
US8025726B1 (en) * 2010-04-08 2011-09-27 Nalco Company Sulfur containing silica particle
DE102010031178A1 (de) 2010-07-09 2012-01-12 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminoalkoholfunktionelle, siliciumorganische Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
CN101942230A (zh) * 2010-08-20 2011-01-12 青岛佳艺影像新材料技术有限公司 一种阳离子化二氧化硅分散体的制备方法
WO2013043570A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Nalco Company Sulfur containing silica particle
WO2013043626A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Nalco Company Sulfur containing silica particle
US9227172B2 (en) * 2011-10-07 2016-01-05 Ecolab Usa Inc. Silica containing basic sorbent for acid gas removal
WO2013052876A1 (en) 2011-10-07 2013-04-11 Nalco Company Gas stream treatment process
US20180015764A1 (en) * 2015-02-13 2018-01-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment composition
US10287438B2 (en) 2015-05-08 2019-05-14 Evonik Degussa Gmbh Color-bleed resistant silica and silicate pigments and methods of making same
MX2016009338A (es) 2015-07-23 2017-02-02 Dow Global Technologies Llc Dispersion acuosa de particulas de pigmento modificadas de forma hidrofoba.
KR102415960B1 (ko) * 2016-02-05 2022-07-01 동우 화인켐 주식회사 실리콘 질화막 식각액 조성물 및 이를 이용하는 반도체 소자 및 tft 어레이 기판의 제조방법
JP7013662B2 (ja) * 2017-03-23 2022-02-01 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 シリカ複合粒子及びその製造方法
DE102017003962A1 (de) * 2017-04-25 2018-10-25 Treofan Germany Gmbh & Co. Kg Polymerfolie zum In-Mould-Etikettieren
EP3735315A4 (en) * 2018-01-05 2021-09-29 SiMPore Inc. SAMPLE PREPARATION AND CIRCULATION SENSORS USING FUNCTIONALIZED SILICON NANOMEMBRANES

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1342787A (en) * 1918-08-26 1920-06-08 Duplexalite Corp Grip-fitting for electric cord
US3007878A (en) * 1956-11-01 1961-11-07 Du Pont Aquasols of positively-charged coated silica particles and their production
US3139406A (en) * 1960-10-12 1964-06-30 Nalco Chemical Co Method of producing hydrous metal oxide sols
US3252917A (en) * 1962-08-27 1966-05-24 Nalco Chemical Co Method of producing alumina-coated silica in sol form
GB1342787A (en) 1970-02-16 1974-01-03 Du Pont Coupling agent composition
US3689300A (en) * 1971-01-26 1972-09-05 Du Pont Coupling agent formulations
SE390088B (sv) 1975-03-14 1976-11-29 O Lindstrom Slutet ackumulatorbatteri
US4164068A (en) 1977-08-18 1979-08-14 Exxon Research & Engineering Co. Method of making bipolar carbon-plastic electrode structure-containing multicell electrochemical device
US4275130A (en) 1979-09-27 1981-06-23 California Institute Of Technology Bipolar battery construction
US4407920A (en) * 1982-03-19 1983-10-04 Xerox Corporation Silicone ammonium salts and photoresponsive devices containing same
US4614025A (en) 1984-12-26 1986-09-30 Ford Aerospace & Communications Corporation Method for making a lightweight bipolar metal-gas battery
US4933387A (en) * 1986-06-17 1990-06-12 J.M. Huber Corporation Synthetic alkali metal alumino-silicates, methods and uses, compositions and their methods of preparation
US4877451A (en) * 1988-08-17 1989-10-31 Xerox Corporation Ink jet inks containing colored silica particles
US5411585A (en) * 1991-02-15 1995-05-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Production of stable hydrolyzable organosilane solutions
US5275867A (en) * 1991-02-19 1994-01-04 Asahi Glass Company Ltd. Recording film and recording method
FR2689319A1 (fr) 1992-03-26 1993-10-01 Sorapec Electrode bipolaire pour batterie d'accumulateurs.
DE69215781T2 (de) * 1991-07-26 1997-04-03 Asahi Glass Co Ltd Aufnahmestreifen für Tintenstrahldrucker
JP3198164B2 (ja) * 1992-09-09 2001-08-13 三菱製紙株式会社 インクジェット記録用シート
CA2118866A1 (en) 1993-06-21 1994-12-22 Clarence A. Meadows Bipolar battery housing and method
EP0634287B1 (en) * 1993-07-16 1997-03-12 Asahi Glass Company Ltd. Recording sheet and process for its production
US5393617A (en) 1993-10-08 1995-02-28 Electro Energy, Inc. Bipolar electrochmeical battery of stacked wafer cells
US5411787A (en) 1993-10-19 1995-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water based transparent image recording sheet
US5916709A (en) 1993-12-03 1999-06-29 Bipolar Power Corporation Bipolar lead-acid battery
US5618641A (en) 1993-12-03 1997-04-08 Bipolar Power Corporation Bipolar battery construction
JPH07276789A (ja) * 1994-04-05 1995-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd 記録用シート
US5508131A (en) 1994-04-07 1996-04-16 Globe-Union Inc. Injection molded battery containment for bipolar batteries
DE69532312T2 (de) 1994-08-08 2004-10-14 Arkwright Inc. Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial mit erweiterter Verwendungsmöglichkeit
JP3591969B2 (ja) * 1995-03-15 2004-11-24 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体及びこれを用いたカラーインクジェット記録方法
JP3577576B2 (ja) * 1995-04-10 2004-10-13 メルク株式会社 表面処理剤、表面処理薄片状顔料及びその製造方法
JP2921786B2 (ja) * 1995-05-01 1999-07-19 キヤノン株式会社 被記録媒体、該媒体の製造方法、該媒体を用いた画像形成方法
US5688615A (en) 1995-11-03 1997-11-18 Globe-Union, Inc. Bipolar battery and method of making same
US6238784B1 (en) * 1996-06-20 2001-05-29 Konica Corporation Ink-jet recording sheet
US5965244A (en) * 1997-10-24 1999-10-12 Rexam Graphics Inc. Printing medium comprised of porous medium
KR100255358B1 (ko) 1997-12-27 2000-05-01 배문한 쌍극전지
US6841609B2 (en) 1998-07-09 2005-01-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Formulation suitable for ink receptive coatings
JP4704564B2 (ja) * 1998-10-02 2011-06-15 キャボット コーポレイション シリカ分散体、コーティング組成物、及び記録媒体
JP3993941B2 (ja) * 1998-10-14 2007-10-17 株式会社きもと インクジェット記録材料
US6183844B1 (en) * 1998-12-16 2001-02-06 Hewlett-Packard Company Inkjet printing medium comprising multiple coatings
US6773771B1 (en) * 1999-04-27 2004-08-10 Mitsubishi Paper Mills Limited Ink-jet recording sheet
WO2000078675A1 (en) * 1999-06-21 2000-12-28 Geochemistry Research Limited Metal-rich silica products from geothermal and synthetic aqueous systems
DE19929950B4 (de) 1999-06-29 2004-02-26 Deutsche Automobilgesellschaft Mbh Batterie in bipolarer Stapelbauweise
TR200100534T1 (tr) 1999-07-01 2001-08-21 Squirrel Holdings Ltd Membran ile ayrılmış, iki kutuplu elektro-kimyasal reaktör
US6994834B1 (en) 1999-09-22 2006-02-07 Nippon Aerosil Co., Ltd. Surface-modified fine silica powder and use thereof
GB0103553D0 (en) * 2001-02-14 2001-03-28 Edmunds John M Substrate treatment
SE519958C2 (sv) 2001-09-20 2003-04-29 Nilar Europ Ab Ett bipolärt batteri och en biplåtsammansättning
US6896942B2 (en) * 2002-04-17 2005-05-24 W. R. Grace & Co. -Conn. Coating composition comprising colloidal silica and glossy ink jet recording sheets prepared therefrom
JP3972745B2 (ja) 2002-06-26 2007-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェットインク、インクジェット記録方法及び記録画像
US20060013971A1 (en) 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
SE525541C2 (sv) 2002-11-29 2005-03-08 Nilar Int Ab Ett bipolärt batteri och en metod för att tillverka ett biopolärt batteri.
US7906187B2 (en) 2003-04-03 2011-03-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink jet recording sheet with photoparity
US7906188B2 (en) * 2004-01-30 2011-03-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Porous silica coated inkjet recording material
US7435450B2 (en) 2004-01-30 2008-10-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Surface modification of silica in an aqueous environment
US20050266180A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-01 Yubai Bi Ink-jet recording medium for dye-or pigment-based ink-jet inks
EP1655348A1 (de) 2004-10-13 2006-05-10 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck
WO2006044106A1 (en) 2004-10-20 2006-04-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media with multiple porous media coating layers
DE102007012578A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-06 Bühler PARTEC GmbH Kationisch stabilisierte wässrige Silicadispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US20080317981A1 (en) 2008-12-25
US9938418B2 (en) 2018-04-10
EP1559750A3 (en) 2005-10-26
US20050170109A1 (en) 2005-08-04
EP1559750A2 (en) 2005-08-03
US7947346B2 (en) 2011-05-24
EP1772557B1 (en) 2018-06-27
US7435450B2 (en) 2008-10-14
EP1772557A2 (en) 2007-04-11
EP1559750B1 (en) 2011-04-27
DE602004032418D1 (de) 2011-06-09
EP1772557A3 (en) 2009-11-25
US20170260404A9 (en) 2017-09-14
US20110223424A1 (en) 2011-09-15
JP2005213504A (ja) 2005-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4198687B2 (ja) 水性環境下でのシリカの表面修飾
JP4481232B2 (ja) インクジェット印刷のための記録用シート
EP1750951B1 (en) Ink-jet recording medium for dye- or pigment-based ink-jet inks
EP2152520B1 (en) Multi-layered porous ink-jet recording media
US8084107B2 (en) Ink-jet media with multiple porous media coating layers
EP1666270B1 (en) Ink-jet ink-receiver sheet
JP2005047279A (ja) インクジェット画像の性能を向上させる化学修飾コーティング
JP4897691B2 (ja) 複数の多孔質媒体コーティング層を有するインクジェット媒体
EP1871613B1 (en) Ink-jet recording medium for dye- or pigment-based ink-jet inks
JP4194463B2 (ja) インクジェット印刷画像の空気退色耐性を向上させるインクジェット印刷システム及び方法
JP2005219498A (ja) 画質を高めるための、多孔性インクジェット媒体コーティングの弱塩基修飾
WO2008044616A1 (en) Recording sheet for ink jet printing
JP4703722B2 (ja) 染料系又は顔料系インクジェットインク用のインクジェット記録媒体
JP2008500207A (ja) 染料系又は顔料系インクジェットインク用のインクジェット記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080513

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080808

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080902

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081001

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111010

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4198687

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121010

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131010

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees