JP3936224B2 - 現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3936224B2 JP3936224B2 JP2002096715A JP2002096715A JP3936224B2 JP 3936224 B2 JP3936224 B2 JP 3936224B2 JP 2002096715 A JP2002096715 A JP 2002096715A JP 2002096715 A JP2002096715 A JP 2002096715A JP 3936224 B2 JP3936224 B2 JP 3936224B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- developer
- external additive
- printing
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
- G03G9/09725—Silicon-oxides; Silicates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
- G03G9/09716—Inorganic compounds treated with organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式の画像形成装置においては、感光体ドラムの表面が帯電ローラによって一様に、かつ、均一に帯電させられ、続いて、ＬＥＤヘッドによって感光体ドラムの表面が露光されて静電潜像が形成される。そして、現像装置において前記静電潜像に現像剤としてのトナーが付着させられて現像が行われ、トナー像が形成され、該トナー像は、転写ローラによって媒体としての用紙に転写される。続いて、トナー像が転写された用紙は定着装置に送られ、該定着装置においてトナー像は用紙に定着される。そのために、定着装置は、トナー像のトナーを加熱して溶融させるための加熱ローラ、及びトナー像を加圧するための加圧ローラを備える。
【０００３】
ところで、前記定着装置において、十分な定着性能を得るために、現像剤として使用されるトナーを溶融しやすい特性にする必要がある。また、トナー中に離形剤を添加することがあり、該離形剤は、トナーを構成する樹脂より更に溶融しやすい特性を有するものが多い。
【０００４】
そこで、この特性を利用することによって、トナーを一層溶融しやすくし、更に定着性能を向上させることができる。また、離形剤の本来の離形性を活かし、定着装置において溶融させられたトナーが加熱ローラに融着するホットオフセット現象が発生するのを防止（オフセットマージンを確保）することもできる。
【０００５】
ところで、前記離形剤は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成ワックス、又はカルナバ等の天然ワックスを、単体又は複合でトナーの主成分である樹脂に対して添加される。また、脂肪酸エステル等の軟化剤も同等の離形効果を有することが知られていて、離形剤として使用されることがある。
【０００６】
特に、カラープリンタ、カラー複写機等のカラーの電子写真方式の画像形成装置においては、モノクロの画像形成装置とは異なり、媒体としてＯＨＰシートを使用する場合に、良好なＯＨＰ透過性を確保することが要求される。そこで、トナーを一層溶融しやすい特性にする必要がある。
【０００７】
また、トナーにおいては、一般に、粘性を低くし、流動性を高くするために、結晶樹脂を含むトナー粒子（以下「現像剤本体粒子」という。）流動化剤（以下「外添剤」という。）を添加することが多く、外添剤には、例えば、酸化珪素（以下「シリカ」という。）、シリカの表面処理品、チタン、チタン酸化物、チタン酸化物の表面処理品、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機研磨剤、又はメタクリレート樹脂研磨剤、メラニン樹脂研磨剤、シリコーン研磨剤等の有機研磨剤が使用される。
【０００８】
前記外添剤の直径、すなわち、粒径は、現像剤本体粒子より小さく、２〜５０００〔ｎｍ〕程度にされ、一般には５〜２０００〔ｎｍ〕程度にされる。
【０００９】
また、トナーの製造工程においては、ヘンシェルミキサー等の外添装置を使用して、前記外添剤が、現像剤本体粒子の表面に付着させられ、トナーとして完成される。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来の画像形成装置においては、フロテスターによる１０５〔℃〕での粘度が１×１０4 〔ｐｏｉｓｅ〕であるトナー（外添剤としては、Ｒ９７２（日本アエロジル社製）が１重量部、ＲＸ５０（日本アエロジル社製）が１重量部添加される。）を用い、耐久印刷試験を行ったところ、トナー、外添剤等が現像ブレード、感光体ドラム等の表面に付着し、フィルミング、例えば、現像ブレードフィルミング、感光体ドラムフィルミング等が発生してしまう。
【００１１】
しかも、前記現像ブレードフィルミングは、通常観察されるような数千枚〜数万枚の印刷のように長いレンジで発生するものではなく、数百枚程度の印刷においても発生してしまう。また、カラーの印刷においては、モノクロの印刷と異なり、印刷デューティが高い写真画像、ポスター画像等を連続して印刷することが多く、現像ブレードフィルミングが一層発生してしまう。さらに、溶融時の粘度が低い特性を有するトナーを使用した場合は、印刷デューティが低い文書等を印刷する場合でも現像ブレードフィルミングが発生してしまう。
【００１２】
一方、感光体ドラムフィルミングが発生する可能性は、現像ブレードフィルミングが発生する可能性よりわずかに低いが、溶融時の粘度が低い特性を有するトナーを使用した場合で、印刷デューティが高い写真画像、ポスター画像等を連続して印刷する場合は、感光体ドラムフィルミングが発生してしまう。
【００１３】
本発明は、前記従来の画像形成装置の問題点を解決して、フィルミングが発生するのを抑制することができる現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
そのために、本発明の現像剤においては、少なくとも樹脂及び着色剤から成る現像剤本体粒子に、該現像剤本体粒子よりも粒径が小さい外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０-6〜４．０×１０-5重量部にされる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１６】
図１は本発明の実施の形態における電子写真方式の画像形成装置の概念図、図２は本発明の実施の形態における現像剤カートリッジの断面図である。
【００１７】
図において、１１は矢印ａ方向に回転させられる像担持体としての感光体ドラム、１２は該感光体ドラム１１に接触させて矢印ｂ方向に回転させられ、図示されない電源によって電圧が印加されて感光体ドラム１１を帯電させる帯電装置としての帯電ローラであり、該帯電ローラに代えてスコロトロン、コロトロン等の非接触方式の帯電装置を使用することもできる。
【００１８】
また、１３は前記帯電ローラ１２によって帯電させられた感光体ドラム１１に静電潜像を形成する露光装置としてのＬＥＤヘッドであり、該ＬＥＤヘッドに代えてレーザ等を使用することもできる。そして、１４は、前記感光体ドラム１１に接触又は非接触に設定され、矢印ｃ方向に回転させられ、現像剤としてのトナー１６を現像領域に運び、前記静電潜像にトナー１６を付着させ、静電潜像を可視像化してトナー像を形成する現像剤担持体としての現像ローラ、１５は、該現像ローラ１４に接触又は非接触に設定され、矢印ｄ方向に回転させられ、トナー１６を現像ローラ１４に供給するトナー供給ローラ、１７は該トナー供給ローラ１６によって現像ローラ１４に供給されたトナー１６を薄層化する現像剤規制部材としての現像ブレードである。なお、前記現像ローラ１４、トナー供給ローラ１５及び現像ブレード１７によって現像装置が構成される。
【００１９】
さらに、１８は前記感光体ドラム１１に接触させて矢印ｅ方向に回転させて配設され、図示されない電源によって電圧が印加され、可視像化された感光体ドラム１１上のトナー像を、矢印ｈ方向に搬送される用紙、ＯＨＰシート等の媒体としての用紙２２に転写する転写装置としての転写ローラであり、該転写ローラ１８に代えて非接触のコロトロン方式の転写装置を使用することもできる。また、１９は、転写工程が終了し、用紙２２にトナー像が転写された後に、感光体ドラム１１上に残留したトナー１６を除去するクリーニング装置であり、本実施の形態においては、ゴムブレードを感光体ドラム１１に接触させたブレードクリーニング方式のクリーニング装置が使用される。なお、ゴムブレードに代えて、感光体ドラム１１に接触させて回転させながら、感光体ドラム１１上に残留したトナー１６を除去するローラ方式のクリーニング装置、ブラシ方式のクリーニング装置等を使用することもできる。
【００２０】
そして、１０は転写されたトナー像を用紙２２に定着する定着装置であり、該定着装置１０は、矢印ｆ方向に回転させられ、図示されない電源からの熱の供給によって表面が加熱され、前記用紙２２上に転写されたトナー像のトナー１６を加熱して溶融させる加熱ローラ２０、及び矢印ｇ方向に回転させられ、溶融させられたトナー１６を用紙２２に押し付ける加圧ローラ２１を備える。なお、本実施の形態においては、ローラ方式の定着装置１０を使用するようになっているが、ベルトを使用したベルト方式、フィルムを使用したフィルム方式、発光エネルギーを利用するフラッシュ方式等の定着装置を使用することもできる。前記ローラ方式又はベルト方式の定着装置においては、オイル補給ローラ、オイル補給シート、オイルタンク等のオイル補給機構を備えたオイル補給定着方式によって、加熱ローラ２０、ベルト等にオイルを補給し、積極的にホットオフセット現象が発生するのを防止するようにしている。また、前記オイルとしては、特定の材料である必要はないが、一般に、シリコーンオイル、鉱物オイル等のうちの比較的粘性が低いものが使用される。さらに、オイルを補給することなく、オイルレス定着方式によってホットオフセット現象が発生するのを防止することもできる。
【００２１】
なお、２３ａはブレードストッパ、２３ｂはブレードホルダ、２４はＩＤユニット、２５はトナー１６を収容する現像剤カートリッジとしてのトナーカートリッジである。
【００２２】
ところで、現像ブレード１７に発生する現像ブレードフィルミング、及び感光体ドラム１１に発生する感光体ドラムフィルミングが発生する理由を解明するために、電子顕微鏡写真による観察（以下「ＳＥＭ観察」という。）、元素分析、赤外吸収分析（以下「ＩＲ分析」という。）等による観察及び分析を行ったところ、次のようなことが分かった。前記現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングは、発生のメカニズムは同じであり、まず、外添剤が現像ブレード１７の表面又は感光体ドラム１１の表面に付着し、続いて、ベーストナーである現像剤本体粒子がこの上に融着することが分かった。このことは、ＳＥＭ観察によって大量にシリカの付着が観測されたこと、元素分析、ＩＲ分析等によって、現像剤本体粒子の存在を示す炭素のピーク強度に対して、シリカの存在を示す珪素のピーク強度の比率が、実験に用いたトナーから得られる比率と比較して数十倍大きかったこと、及び最も外側の面には現像剤本体粒子が比較的多く観察されるが、深く表層を剥（は）がしていくと、現像ブレード１７の表面又は感光体ドラム１１の表面に最も近いところでは、シリカだけが観測されたことから分かった。
【００２３】
また、外添剤が添加されない現像剤本体粒子だけをトナーとして使用し、比較試験を行ったところ、３００００枚の印刷を行ってもフィルミングは観察されなかった。さらに、同様の実験を１０５〔℃〕における粘度が１×１０6 〔ｐｏｉｓｅ〕のトナーを使用して行ったところ、フィルミングが発生したものの、発生に至る印刷枚数は数倍程度多くなった。また、このときのＳＥＭ観察では最も外側の層、すなわち、最表層のトナーは１×１０4 〔ｐｏｉｓｅ〕のトナーを使用したときより凸凹が多く観察された。
【００２４】
このように、外添剤が添加されず、粘性が高く、流動性が低いトナーを使用した場合、フィルミングは比較的発生しにくいか、発生するまでの印刷枚数は多くなることが分かる。すなわち、現像ブレード１７の表面又は感光体ドラム１１の表面に外添剤が付着又は固着して、フィルミングが発生しやすい下地を作り、該下地に溶融しやすい現像剤本体粒子が引っ掛かり、摩擦熱によって溶融させられることにより、フィルミングが発生することが分かった。また、印刷デューティによってフィルミングが発生する程度が著しく異なることは、以下のことから分かる。
【００２５】
すなわち、外添剤が添加されたトナーには一定量の浮遊する外添剤（以下「浮遊外添剤」という。）が存在する。したがって、印刷デューティが高い印刷においては、多くのトナーを消費することから、現像ブレード１７を通過するトナーの量が多い。これに比例して、現像ブレード１７を通過する浮遊外添剤の量も多くなるので、現像ブレードフィルミングが発生しやすくなる。これに対して、比較的印刷デューティが低い印刷においては、現像ローラ１４上のトナーは、一定量が現像ローラ１４の近傍に滞留し、トナー供給ローラ１５、現像ローラ１４、現像ブレード１７等によって何回も摩擦させられるので、浮遊外添剤は現像剤本体粒子に確実に付着され、現像ブレードフィルミングが発生するのを抑制することができる。
【００２６】
また、感光体ドラムフィルミングも同様に解釈することができる。印刷デューティが高い印刷においては、印刷デューティが低い印刷と比べて同一枚数の印刷での残留トナーの量が多くなる。これに伴い、クリーニング装置１９を通過する残留トナーの量が多くなり、現像剤本体粒子と比べて粒径が小さい外添剤がクリーニングされず、一部が感光体ドラム１１の表面に固着してしまう。そして、感光体ドラム１１の表面に固着した外添剤にトナー粒子が引っ掛かって溶融し、感光体ドラムフィルミングとなる。なお、クリーニング装置１９を取り去ってしまうと、感光体ドラムフィルミングが発生しなくなることから、以上の解釈が適当であることがいえる。
【００２７】
ところで、トナー１６の製造工程においては、最終工程において外添剤が添加されると、該外添剤は、ヘンシェルミキサー等の外添装置によって高エネルギーで現像剤本体粒子の表面に付着させられるが、必ず一部は単独で残る。そして、単独で残った外添剤は、簡便な測定によって添加量の０．５〜１〔％〕程度であることが確認された。
【００２８】
例えば、現像剤本体粒子に対して１〔％〕の外添剤が添加され、このうち０．５〔％〕が単独で残るとすると、外添剤は、現像剤本体粒子に対して１×１０-5重量部という極めて少量が残ることになる。ところが、最もよく使用される外添剤は、現像剤本体粒子と比べて大変小さいものであり、寸法は６〜４０〔ｎｍ〕程度である。これに対して、現像剤本体粒子の寸法は、数〔μｍ〕であるので、個数という観点からみると、外添剤の残る量は決して無視することができない。したがって、このうちの極めて一部が現像ブレード１７又は感光体ドラム１１に付着したり固着したりするだけで、フィルミングが発生することは十分に考えられる。
【００２９】
そこで、本実施の形態においては、前記浮遊外添剤を取り除くことによってフィルミングを発生させないようにするために、次のような方法を試みた。
【００３０】
第１の方法は、トナーの粒径の大きさを得るための工程の前に外添剤を添加する方法である。トナーとして粉砕トナーを使用する場合、粉砕には、通常、粗粉砕及び微粉砕があり、微粉砕によって製品となるトナーの粒径が得られる。前記第１の方法においては、粗粉砕が行われた後に、かつ、微粉砕が行われる前に外添剤が添加される。
【００３１】
この場合、次の微粉砕の工程で与えられるエネルギーによって、外添剤が強力に現像剤本体粒子の表面に付着させられる。仮に、浮遊外添剤が残っていたとしても、微粉砕の工程の次の分級工程において、製品となるトナーの粒径と比べて極めて小さい浮遊外添剤は除去されてしまう。このトナーにおける浮遊外添剤は、１×１０-6重量部であり、通常の方法で作製したトナーの数分の１であった。このトナーを使用して耐久印刷試験を行ったところ、５００００枚の印刷を行っても現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングのいずれも発生することがなく、極めて良好な印刷物を安定して得ることができた。
【００３２】
第２の方法は、通常の方法で微粉砕を行い、微粉砕の工程に続く分級工程において、製品となるトナーの粒径と比べて極めて小さい外添剤を除去する方法である。この場合、前記浮遊外添剤の量は、１×１０-6重量部になり、通常の方法で作製されたトナーの１０分の１になった。このトナーを用いて耐久印刷試験を行ったところ、５００００枚の印刷を行っても、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングのいずれも発生することがなく、極めて良好な印刷物を安定して得ることができた。
【００３３】
次に、本発明のトナーの実施例及び比較例について説明する。
【００３４】
図３は本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第１の図、図４は本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第２の図、図５は本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第３の図である。
【００３５】
図３〜５において、混合物の組成、外添剤が添加される前の前処理の内容、外添剤の組成、外添剤が添加された後の後処理の内容、トナー３００〔ｇ〕中の浮遊外添剤の量、現像剤本体粒子からの外添剤の遊離量、フィルミングの発生状態、印字かすれの発生状態及び総合判定が示される。なお、部数はすべて重量部である。また、総合判定において○は良好、△はやや良好、×は不良を表す。そして、遊離量は、検査の対象となった３００〔ｇ〕のトナーに対する浮遊外添剤の量の比であり、現像剤本体粒子に対する重量部を表す。
【００３６】
なお、各実施例において、前記外添剤は現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加される。
【００３７】
【実施例】
〔実施例１〕
樹脂としてのポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、着色剤としてのフタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌（かくはん）し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物に対して粗粉砕を行い、粒径が約１〔ｍｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。
【００３８】
得られたチップにＲ９７２（日本アエロジル社製）が１重量部、ＲＸ５０（日本アエロジル社製）が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００３９】
シリカが添加されたチップに対して、衝突板式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、再度粉砕（微粉砕）を行い、これを分級し、平均粒径が８〔μｍ〕のトナーを得た。次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩（ふるい）を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は８．１〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．７×１０-5であった。
【００４０】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００４１】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００４２】
また、感光体ドラム１１を観察したところ、摩耗によって膜厚は初期のものと比べて４〔μｍ〕程度小さくなったが、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例２〕
ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、着色剤としてのフタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物を前記衝突板式粉砕機を用いて粉砕し、これを分級し、平均粒径が８〔μｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。
【００４３】
得られたチップにＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００４４】
次に、シリカが添加されたチップをヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕、１２０秒間攪拌した。そして、前記衝突板式粉砕機を再度用い、分級条件を８〔μｍ〕にしたままで再び分級を行い、本実施例のトナーを得た。
【００４５】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は６．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．２×１０-5であった。
【００４６】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００４７】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００４８】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例３〕
本実施例において、Ｒ９７２を１．５重量部とし、ＲＸ５０を１．５重量部としたほかは、実施例１と同様の方法でトナーを作製した。
【００４９】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は１２．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は４．０×１０-5であった。
【００５０】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００５１】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００５２】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例４〕
ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、着色剤としてのフタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部、ポリエチレンワックス「ＳＰ−１０５」（サゾール社製）が６．０重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物を粗粉砕し、粒径が約１〔ｍｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。得られたチップにＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００５３】
次に、シリカが添加されたチップに対して前記衝突板式粉砕機を用いて、再度粉砕（微粉砕）し、これを分級し、平均粒径８〔μｍ〕のトナーを得た。そして、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は７．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．５×１０-5であった。
【００５４】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００５５】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００５６】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例５〕
本実施例において、Ｒ９７２を０．５重量部とし、ＲＸ５０を０．５重量部としたほかは、実施例４と同様の方法でトナーを作製した。
【００５７】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は２．９〔ｍｇ〕であり、遊離量は９．７×１０-6であった。
【００５８】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００５９】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００６０】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例６〕
本実施例において、Ｒ９７２及びＲＸ５０に代えて、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製 ＣＡＳ＃ １３４４−２８−１）を１．０重量部、Ｔ８０５（日本アエロジル社製）を１．０重量部としたほかは、実施例４と同様の方法でトナーを作製した。
【００６１】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いた酸化アルミニウムであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記酸化アルミニウムは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は７．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．３×１０-5であった。
【００６２】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００６３】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００６４】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
【００７６】
〔実施例７〕
樹脂としてのスチレンが７７．５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチルが２２．５重量部に、オフセット防止剤として低分子量ポリエチレンが１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学社製）が２重量部、着色剤としてのカーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ デグサ社製）が７重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが１重量部の組成の混合物を、アトライター（「ＭＡ−０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し、１５〔℃〕で１０時間分散させ、重合性組成物を得た。
【００７７】
また、ポリアクリル酸が８重量部及びジビニルベンゼンが０．３５重量部が溶解したエタノールを１８０重量部を用意し、これに蒸留水を６００重量部を加え、重合のための分散媒を用意した。この分散媒に前記重合性組成物を添加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社製）によって１５〔℃〕、８０００回転の条件下で１０分間分散させた。
【００７８】
次に、得られた分散溶液を１〔リットル〕のセパラブルフラスコ中に移し、窒素気流下１００〔ｒｐｍ〕で攪拌しながら８５〔℃〕で１２時間反応させた。ここまでの段階で、重合性組成物の重合反応によって得られた分散質を中間粒子という。
【００７９】
続いて、該中間粒子の水系懸濁液中に、超音波発振器（ＵＳ−１５０、株式会社日本精機製作所）によってメタクリル酸メチルが９．２５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチルが０．７５重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１重量部、水が８０重量部から成る水乳濁液Ａを調製した。該水乳濁液Ａを９重量部滴下し、前記中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡によって観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【００８０】
そこで、窒素下で攪拌を続けながら２段目の重合として８５〔℃〕で１０時間反応させた。冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液によって分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０〔℃〕で１０時間、１０〔ｍｍＨｇ〕で減圧乾燥して現像剤本体粒子を得た。次に、得られた現像剤本体粒子にＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。
【００８１】
次に、シリカが添加されたチップを、ヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕で１２０秒間攪拌し、衝突板式粉砕機を用いて粉砕し、これを分級し、平均粒径８〔μｍ〕の重合トナーであるトナーを得た。このときの浮遊外添剤の量は８．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．７×１０-5であった。
【００８２】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００８３】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００８４】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔比較例１〕
ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、フタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物を前記衝突板式粉砕機を用いて粉砕し、これを分級し、平均粒径が８〔μｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。
【００８５】
得られたチップにＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００８６】
次に、シリカが添加されたチップを、ヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕で１２０秒間攪拌し、本比較例の粉砕トナーから成るトナーを得た。
【００８７】
そして、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は４０．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は１．４×１０-4であった。
【００８８】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００８９】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、１０００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【００９０】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認された。
【００９１】
次に、現像装置を分解し、現像ブレード１７に対してＳＥＭ観察を行ったところ、現像ブレード１７における現像ローラ１４との接触部分にトナーの融着が認められた。融着したトナーを注意深く除去し、再びＳＥＭ観察を行ったところ、今度はシリカ単独の凝集物が確認された。元素分析による珪素のピークが、現像剤本体粒子の存在を示す炭素のピークと比べて著しく大きく、シリカ単独の結果に近いことからも、シリカが単独で現像ブレード１７に付着したことが分かった。
【００９２】
また、感光体ドラム１１を観察したことろ、回転方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の白い付着物がきわめて多く固着しているのが確認された。表面粗さ計で感光体ドラム１１の表面を測定したところ、前記付着物は、０．０５〔ｍｍ〕程度の突起を形成していることが分った。
【００９３】
次に、感光体ドラム１１の表面に対してＳＥＭ観察を行ったところ、トナーが融着していることが分かった。ＩＲ分析によると、現像剤本体粒子の存在を示すＣＨ伸縮吸収のピークとシリカの存在を示すＳｉＯの変角の吸収との比率は、本比較例で作製したトナーのそれとほぼ同一であった。
【００９４】
次に、融着したトナーを注意深く除去したところ、ＳＥＭ観察を行うことによって、シリカが単独で感光体ドラム１１の表面に固着していることが分かった。この物質のＩＲチャートはシリカ単独のＩＲチャートに極めて類似していることから感光体ドラム１１の表面にシリカが初めに付着（固着）した後、トナーが融着したことが判明した。
【００９５】
以上の観察から現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングが発生していることが分かった。また、発生の原因はトナーに固定されていない浮遊シリカにあることが分かった。
〔比較例２〕
本比較例において、Ｒ９７２及びＲＸ５０に代えて、酸化アルミニウムＣを１．０重量部、Ｔ８０５を１．０重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【００９６】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いた酸化チタンであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって酸化チタンは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は３５．６〔ｍｇ〕であり、遊離量は１．２×１０-4であった。
【００９７】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００９８】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【００９９】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認された。
【０１００】
次に、現像装置を分解し、現像ブレード１７に対してＳＥＭ観察を行ったところ、現像ブレード１７における現像ローラ１４との接触部分にトナーの融着が認められた。融着したトナーを注意深く除去し、再びＳＥＭ観察を行ったところ、今度は酸化チタン単独の凝集物が確認された。元素分析によるチタンのピークが、現像剤本体粒子の存在を示す炭素のピークと比べて著しく大きく、酸化チタン単独の結果に近いことからも、酸化チタン単独で現像ブレード１７に付着したことが分かった。
【０１０１】
また、感光体ドラム１１を観察したことろ、回転方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の白い付着物がきわめて多く固着しているのが確認された。表面粗さ計で感光体ドラム１１の表面を測定したところ、付着物は、０．０５〔ｍｍ〕程度の突起を形成していることが分った。
【０１０２】
次に、感光体ドラム１１の表面に対してＳＥＭ観察を行ったところ、トナーが融着していることが分かった。そして、融着したトナーを注意深く除去したところ、ＳＥＭ観察を行うことによって、酸化チタンが単独で感光体ドラム１１の表面に固着していることが分かった。この物質のＩＲチャートは酸化チタン単独のＩＲチャートに極めて類似していることから感光体ドラム１１の表面に酸化チタンが初めに付着（固着）した後、トナーが融着したことが判明した。
【０１０３】
以上の観察から外添剤としてシリカ以外のものを用いても、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングが発生することが判明した。また、シリカの場合と同様に、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングは、同一メカニズムで発生することが分かった。
〔比較例３〕
本比較例において、Ｒ９７２を０．５重量部とし、ＲＸ５０を０．５重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【０１０４】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は２０．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は６．８×１０-5であった。
【０１０５】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１０６】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【０１０７】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認され、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングの両方が発生していることが分かった。
〔比較例４〕
本比較例において、Ｒ９７２を０．４重量部とし、ＲＸ５０を０．４重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【０１０８】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は１７．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は５．７×１０-5であった。
【０１０９】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１１０】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【０１１１】
また、このときの印刷サンプルを注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認され、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングの両方が発生していることが分かった。
〔比較例５〕
本比較例において、ＲＸ５０を０．１重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【０１１２】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で極少量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は２．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は６．７×１０-6であった。
【０１１３】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１１４】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、かぶりが発生することもなく、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生することもなかった。
【０１１５】
また、トナー、外添剤等が感光体ドラム１１の表面に固着した感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
【０１１６】
ところが、べた印字部は初期印刷よりかすれたような濃度むらが発生していて、平均の印刷濃度も１．０を下回っていた。これはシリカの添加量が少なく、流動性が低いために、現像ローラ１４上にトナーが十分に供給されていないことが原因であることが判明した。
〔比較例６〕
実施例９で得られた現像剤本体粒子に、実施例９と同様にＲ９７２を１重量部、ＲＸ５０を１重量部添加した。
【０１１７】
次に、この混合物をヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕で１２０秒間攪拌し、本比較例の重合トナーであるトナーを得た。
【０１１８】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は４０．１〔ｍｇ〕であり、遊離量は１．３×１０-4であった。
【０１１９】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１２０】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【０１２１】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認され、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングの両方が発生していることが分かった。
【０１２２】
なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。
【０１２３】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明によれば、現像剤においては、少なくとも樹脂及び着色剤から成る現像剤本体粒子に、該現像剤本体粒子よりも粒径が小さい外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０-6〜４．０×１０-5重量部にされる。
【０１２４】
この場合、外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０-6〜４．０×１０-5重量部にされる。
したがって、フィルミングが発生するのを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態における電子写真方式の画像形成装置の概念図である。
【図２】本発明の実施の形態における現像剤カートリッジの断面図である。
【図３】本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第１の図である。
【図４】本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第２の図である。
【図５】本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第３の図である。
【符号の説明】
１１ 感光体ドラム
１２ 帯電ローラ
１３ ＬＥＤヘッド
１４ 現像ローラ
１５ トナー供給ローラ
１６ トナー
１７ 現像ブレード
２５ トナーカートリッジ
【発明の属する技術分野】
本発明は、現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式の画像形成装置においては、感光体ドラムの表面が帯電ローラによって一様に、かつ、均一に帯電させられ、続いて、ＬＥＤヘッドによって感光体ドラムの表面が露光されて静電潜像が形成される。そして、現像装置において前記静電潜像に現像剤としてのトナーが付着させられて現像が行われ、トナー像が形成され、該トナー像は、転写ローラによって媒体としての用紙に転写される。続いて、トナー像が転写された用紙は定着装置に送られ、該定着装置においてトナー像は用紙に定着される。そのために、定着装置は、トナー像のトナーを加熱して溶融させるための加熱ローラ、及びトナー像を加圧するための加圧ローラを備える。
【０００３】
ところで、前記定着装置において、十分な定着性能を得るために、現像剤として使用されるトナーを溶融しやすい特性にする必要がある。また、トナー中に離形剤を添加することがあり、該離形剤は、トナーを構成する樹脂より更に溶融しやすい特性を有するものが多い。
【０００４】
そこで、この特性を利用することによって、トナーを一層溶融しやすくし、更に定着性能を向上させることができる。また、離形剤の本来の離形性を活かし、定着装置において溶融させられたトナーが加熱ローラに融着するホットオフセット現象が発生するのを防止（オフセットマージンを確保）することもできる。
【０００５】
ところで、前記離形剤は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成ワックス、又はカルナバ等の天然ワックスを、単体又は複合でトナーの主成分である樹脂に対して添加される。また、脂肪酸エステル等の軟化剤も同等の離形効果を有することが知られていて、離形剤として使用されることがある。
【０００６】
特に、カラープリンタ、カラー複写機等のカラーの電子写真方式の画像形成装置においては、モノクロの画像形成装置とは異なり、媒体としてＯＨＰシートを使用する場合に、良好なＯＨＰ透過性を確保することが要求される。そこで、トナーを一層溶融しやすい特性にする必要がある。
【０００７】
また、トナーにおいては、一般に、粘性を低くし、流動性を高くするために、結晶樹脂を含むトナー粒子（以下「現像剤本体粒子」という。）流動化剤（以下「外添剤」という。）を添加することが多く、外添剤には、例えば、酸化珪素（以下「シリカ」という。）、シリカの表面処理品、チタン、チタン酸化物、チタン酸化物の表面処理品、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機研磨剤、又はメタクリレート樹脂研磨剤、メラニン樹脂研磨剤、シリコーン研磨剤等の有機研磨剤が使用される。
【０００８】
前記外添剤の直径、すなわち、粒径は、現像剤本体粒子より小さく、２〜５０００〔ｎｍ〕程度にされ、一般には５〜２０００〔ｎｍ〕程度にされる。
【０００９】
また、トナーの製造工程においては、ヘンシェルミキサー等の外添装置を使用して、前記外添剤が、現像剤本体粒子の表面に付着させられ、トナーとして完成される。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来の画像形成装置においては、フロテスターによる１０５〔℃〕での粘度が１×１０4 〔ｐｏｉｓｅ〕であるトナー（外添剤としては、Ｒ９７２（日本アエロジル社製）が１重量部、ＲＸ５０（日本アエロジル社製）が１重量部添加される。）を用い、耐久印刷試験を行ったところ、トナー、外添剤等が現像ブレード、感光体ドラム等の表面に付着し、フィルミング、例えば、現像ブレードフィルミング、感光体ドラムフィルミング等が発生してしまう。
【００１１】
しかも、前記現像ブレードフィルミングは、通常観察されるような数千枚〜数万枚の印刷のように長いレンジで発生するものではなく、数百枚程度の印刷においても発生してしまう。また、カラーの印刷においては、モノクロの印刷と異なり、印刷デューティが高い写真画像、ポスター画像等を連続して印刷することが多く、現像ブレードフィルミングが一層発生してしまう。さらに、溶融時の粘度が低い特性を有するトナーを使用した場合は、印刷デューティが低い文書等を印刷する場合でも現像ブレードフィルミングが発生してしまう。
【００１２】
一方、感光体ドラムフィルミングが発生する可能性は、現像ブレードフィルミングが発生する可能性よりわずかに低いが、溶融時の粘度が低い特性を有するトナーを使用した場合で、印刷デューティが高い写真画像、ポスター画像等を連続して印刷する場合は、感光体ドラムフィルミングが発生してしまう。
【００１３】
本発明は、前記従来の画像形成装置の問題点を解決して、フィルミングが発生するのを抑制することができる現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
そのために、本発明の現像剤においては、少なくとも樹脂及び着色剤から成る現像剤本体粒子に、該現像剤本体粒子よりも粒径が小さい外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０-6〜４．０×１０-5重量部にされる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１６】
図１は本発明の実施の形態における電子写真方式の画像形成装置の概念図、図２は本発明の実施の形態における現像剤カートリッジの断面図である。
【００１７】
図において、１１は矢印ａ方向に回転させられる像担持体としての感光体ドラム、１２は該感光体ドラム１１に接触させて矢印ｂ方向に回転させられ、図示されない電源によって電圧が印加されて感光体ドラム１１を帯電させる帯電装置としての帯電ローラであり、該帯電ローラに代えてスコロトロン、コロトロン等の非接触方式の帯電装置を使用することもできる。
【００１８】
また、１３は前記帯電ローラ１２によって帯電させられた感光体ドラム１１に静電潜像を形成する露光装置としてのＬＥＤヘッドであり、該ＬＥＤヘッドに代えてレーザ等を使用することもできる。そして、１４は、前記感光体ドラム１１に接触又は非接触に設定され、矢印ｃ方向に回転させられ、現像剤としてのトナー１６を現像領域に運び、前記静電潜像にトナー１６を付着させ、静電潜像を可視像化してトナー像を形成する現像剤担持体としての現像ローラ、１５は、該現像ローラ１４に接触又は非接触に設定され、矢印ｄ方向に回転させられ、トナー１６を現像ローラ１４に供給するトナー供給ローラ、１７は該トナー供給ローラ１６によって現像ローラ１４に供給されたトナー１６を薄層化する現像剤規制部材としての現像ブレードである。なお、前記現像ローラ１４、トナー供給ローラ１５及び現像ブレード１７によって現像装置が構成される。
【００１９】
さらに、１８は前記感光体ドラム１１に接触させて矢印ｅ方向に回転させて配設され、図示されない電源によって電圧が印加され、可視像化された感光体ドラム１１上のトナー像を、矢印ｈ方向に搬送される用紙、ＯＨＰシート等の媒体としての用紙２２に転写する転写装置としての転写ローラであり、該転写ローラ１８に代えて非接触のコロトロン方式の転写装置を使用することもできる。また、１９は、転写工程が終了し、用紙２２にトナー像が転写された後に、感光体ドラム１１上に残留したトナー１６を除去するクリーニング装置であり、本実施の形態においては、ゴムブレードを感光体ドラム１１に接触させたブレードクリーニング方式のクリーニング装置が使用される。なお、ゴムブレードに代えて、感光体ドラム１１に接触させて回転させながら、感光体ドラム１１上に残留したトナー１６を除去するローラ方式のクリーニング装置、ブラシ方式のクリーニング装置等を使用することもできる。
【００２０】
そして、１０は転写されたトナー像を用紙２２に定着する定着装置であり、該定着装置１０は、矢印ｆ方向に回転させられ、図示されない電源からの熱の供給によって表面が加熱され、前記用紙２２上に転写されたトナー像のトナー１６を加熱して溶融させる加熱ローラ２０、及び矢印ｇ方向に回転させられ、溶融させられたトナー１６を用紙２２に押し付ける加圧ローラ２１を備える。なお、本実施の形態においては、ローラ方式の定着装置１０を使用するようになっているが、ベルトを使用したベルト方式、フィルムを使用したフィルム方式、発光エネルギーを利用するフラッシュ方式等の定着装置を使用することもできる。前記ローラ方式又はベルト方式の定着装置においては、オイル補給ローラ、オイル補給シート、オイルタンク等のオイル補給機構を備えたオイル補給定着方式によって、加熱ローラ２０、ベルト等にオイルを補給し、積極的にホットオフセット現象が発生するのを防止するようにしている。また、前記オイルとしては、特定の材料である必要はないが、一般に、シリコーンオイル、鉱物オイル等のうちの比較的粘性が低いものが使用される。さらに、オイルを補給することなく、オイルレス定着方式によってホットオフセット現象が発生するのを防止することもできる。
【００２１】
なお、２３ａはブレードストッパ、２３ｂはブレードホルダ、２４はＩＤユニット、２５はトナー１６を収容する現像剤カートリッジとしてのトナーカートリッジである。
【００２２】
ところで、現像ブレード１７に発生する現像ブレードフィルミング、及び感光体ドラム１１に発生する感光体ドラムフィルミングが発生する理由を解明するために、電子顕微鏡写真による観察（以下「ＳＥＭ観察」という。）、元素分析、赤外吸収分析（以下「ＩＲ分析」という。）等による観察及び分析を行ったところ、次のようなことが分かった。前記現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングは、発生のメカニズムは同じであり、まず、外添剤が現像ブレード１７の表面又は感光体ドラム１１の表面に付着し、続いて、ベーストナーである現像剤本体粒子がこの上に融着することが分かった。このことは、ＳＥＭ観察によって大量にシリカの付着が観測されたこと、元素分析、ＩＲ分析等によって、現像剤本体粒子の存在を示す炭素のピーク強度に対して、シリカの存在を示す珪素のピーク強度の比率が、実験に用いたトナーから得られる比率と比較して数十倍大きかったこと、及び最も外側の面には現像剤本体粒子が比較的多く観察されるが、深く表層を剥（は）がしていくと、現像ブレード１７の表面又は感光体ドラム１１の表面に最も近いところでは、シリカだけが観測されたことから分かった。
【００２３】
また、外添剤が添加されない現像剤本体粒子だけをトナーとして使用し、比較試験を行ったところ、３００００枚の印刷を行ってもフィルミングは観察されなかった。さらに、同様の実験を１０５〔℃〕における粘度が１×１０6 〔ｐｏｉｓｅ〕のトナーを使用して行ったところ、フィルミングが発生したものの、発生に至る印刷枚数は数倍程度多くなった。また、このときのＳＥＭ観察では最も外側の層、すなわち、最表層のトナーは１×１０4 〔ｐｏｉｓｅ〕のトナーを使用したときより凸凹が多く観察された。
【００２４】
このように、外添剤が添加されず、粘性が高く、流動性が低いトナーを使用した場合、フィルミングは比較的発生しにくいか、発生するまでの印刷枚数は多くなることが分かる。すなわち、現像ブレード１７の表面又は感光体ドラム１１の表面に外添剤が付着又は固着して、フィルミングが発生しやすい下地を作り、該下地に溶融しやすい現像剤本体粒子が引っ掛かり、摩擦熱によって溶融させられることにより、フィルミングが発生することが分かった。また、印刷デューティによってフィルミングが発生する程度が著しく異なることは、以下のことから分かる。
【００２５】
すなわち、外添剤が添加されたトナーには一定量の浮遊する外添剤（以下「浮遊外添剤」という。）が存在する。したがって、印刷デューティが高い印刷においては、多くのトナーを消費することから、現像ブレード１７を通過するトナーの量が多い。これに比例して、現像ブレード１７を通過する浮遊外添剤の量も多くなるので、現像ブレードフィルミングが発生しやすくなる。これに対して、比較的印刷デューティが低い印刷においては、現像ローラ１４上のトナーは、一定量が現像ローラ１４の近傍に滞留し、トナー供給ローラ１５、現像ローラ１４、現像ブレード１７等によって何回も摩擦させられるので、浮遊外添剤は現像剤本体粒子に確実に付着され、現像ブレードフィルミングが発生するのを抑制することができる。
【００２６】
また、感光体ドラムフィルミングも同様に解釈することができる。印刷デューティが高い印刷においては、印刷デューティが低い印刷と比べて同一枚数の印刷での残留トナーの量が多くなる。これに伴い、クリーニング装置１９を通過する残留トナーの量が多くなり、現像剤本体粒子と比べて粒径が小さい外添剤がクリーニングされず、一部が感光体ドラム１１の表面に固着してしまう。そして、感光体ドラム１１の表面に固着した外添剤にトナー粒子が引っ掛かって溶融し、感光体ドラムフィルミングとなる。なお、クリーニング装置１９を取り去ってしまうと、感光体ドラムフィルミングが発生しなくなることから、以上の解釈が適当であることがいえる。
【００２７】
ところで、トナー１６の製造工程においては、最終工程において外添剤が添加されると、該外添剤は、ヘンシェルミキサー等の外添装置によって高エネルギーで現像剤本体粒子の表面に付着させられるが、必ず一部は単独で残る。そして、単独で残った外添剤は、簡便な測定によって添加量の０．５〜１〔％〕程度であることが確認された。
【００２８】
例えば、現像剤本体粒子に対して１〔％〕の外添剤が添加され、このうち０．５〔％〕が単独で残るとすると、外添剤は、現像剤本体粒子に対して１×１０-5重量部という極めて少量が残ることになる。ところが、最もよく使用される外添剤は、現像剤本体粒子と比べて大変小さいものであり、寸法は６〜４０〔ｎｍ〕程度である。これに対して、現像剤本体粒子の寸法は、数〔μｍ〕であるので、個数という観点からみると、外添剤の残る量は決して無視することができない。したがって、このうちの極めて一部が現像ブレード１７又は感光体ドラム１１に付着したり固着したりするだけで、フィルミングが発生することは十分に考えられる。
【００２９】
そこで、本実施の形態においては、前記浮遊外添剤を取り除くことによってフィルミングを発生させないようにするために、次のような方法を試みた。
【００３０】
第１の方法は、トナーの粒径の大きさを得るための工程の前に外添剤を添加する方法である。トナーとして粉砕トナーを使用する場合、粉砕には、通常、粗粉砕及び微粉砕があり、微粉砕によって製品となるトナーの粒径が得られる。前記第１の方法においては、粗粉砕が行われた後に、かつ、微粉砕が行われる前に外添剤が添加される。
【００３１】
この場合、次の微粉砕の工程で与えられるエネルギーによって、外添剤が強力に現像剤本体粒子の表面に付着させられる。仮に、浮遊外添剤が残っていたとしても、微粉砕の工程の次の分級工程において、製品となるトナーの粒径と比べて極めて小さい浮遊外添剤は除去されてしまう。このトナーにおける浮遊外添剤は、１×１０-6重量部であり、通常の方法で作製したトナーの数分の１であった。このトナーを使用して耐久印刷試験を行ったところ、５００００枚の印刷を行っても現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングのいずれも発生することがなく、極めて良好な印刷物を安定して得ることができた。
【００３２】
第２の方法は、通常の方法で微粉砕を行い、微粉砕の工程に続く分級工程において、製品となるトナーの粒径と比べて極めて小さい外添剤を除去する方法である。この場合、前記浮遊外添剤の量は、１×１０-6重量部になり、通常の方法で作製されたトナーの１０分の１になった。このトナーを用いて耐久印刷試験を行ったところ、５００００枚の印刷を行っても、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングのいずれも発生することがなく、極めて良好な印刷物を安定して得ることができた。
【００３３】
次に、本発明のトナーの実施例及び比較例について説明する。
【００３４】
図３は本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第１の図、図４は本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第２の図、図５は本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第３の図である。
【００３５】
図３〜５において、混合物の組成、外添剤が添加される前の前処理の内容、外添剤の組成、外添剤が添加された後の後処理の内容、トナー３００〔ｇ〕中の浮遊外添剤の量、現像剤本体粒子からの外添剤の遊離量、フィルミングの発生状態、印字かすれの発生状態及び総合判定が示される。なお、部数はすべて重量部である。また、総合判定において○は良好、△はやや良好、×は不良を表す。そして、遊離量は、検査の対象となった３００〔ｇ〕のトナーに対する浮遊外添剤の量の比であり、現像剤本体粒子に対する重量部を表す。
【００３６】
なお、各実施例において、前記外添剤は現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加される。
【００３７】
【実施例】
〔実施例１〕
樹脂としてのポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、着色剤としてのフタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌（かくはん）し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物に対して粗粉砕を行い、粒径が約１〔ｍｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。
【００３８】
得られたチップにＲ９７２（日本アエロジル社製）が１重量部、ＲＸ５０（日本アエロジル社製）が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００３９】
シリカが添加されたチップに対して、衝突板式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、再度粉砕（微粉砕）を行い、これを分級し、平均粒径が８〔μｍ〕のトナーを得た。次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩（ふるい）を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は８．１〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．７×１０-5であった。
【００４０】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００４１】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００４２】
また、感光体ドラム１１を観察したところ、摩耗によって膜厚は初期のものと比べて４〔μｍ〕程度小さくなったが、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例２〕
ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、着色剤としてのフタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物を前記衝突板式粉砕機を用いて粉砕し、これを分級し、平均粒径が８〔μｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。
【００４３】
得られたチップにＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００４４】
次に、シリカが添加されたチップをヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕、１２０秒間攪拌した。そして、前記衝突板式粉砕機を再度用い、分級条件を８〔μｍ〕にしたままで再び分級を行い、本実施例のトナーを得た。
【００４５】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は６．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．２×１０-5であった。
【００４６】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００４７】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００４８】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例３〕
本実施例において、Ｒ９７２を１．５重量部とし、ＲＸ５０を１．５重量部としたほかは、実施例１と同様の方法でトナーを作製した。
【００４９】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は１２．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は４．０×１０-5であった。
【００５０】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００５１】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００５２】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例４〕
ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、着色剤としてのフタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部、ポリエチレンワックス「ＳＰ−１０５」（サゾール社製）が６．０重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物を粗粉砕し、粒径が約１〔ｍｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。得られたチップにＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００５３】
次に、シリカが添加されたチップに対して前記衝突板式粉砕機を用いて、再度粉砕（微粉砕）し、これを分級し、平均粒径８〔μｍ〕のトナーを得た。そして、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は７．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．５×１０-5であった。
【００５４】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００５５】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００５６】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例５〕
本実施例において、Ｒ９７２を０．５重量部とし、ＲＸ５０を０．５重量部としたほかは、実施例４と同様の方法でトナーを作製した。
【００５７】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は２．９〔ｍｇ〕であり、遊離量は９．７×１０-6であった。
【００５８】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００５９】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００６０】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔実施例６〕
本実施例において、Ｒ９７２及びＲＸ５０に代えて、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製 ＣＡＳ＃ １３４４−２８−１）を１．０重量部、Ｔ８０５（日本アエロジル社製）を１．０重量部としたほかは、実施例４と同様の方法でトナーを作製した。
【００６１】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視でわずかに白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いた酸化アルミニウムであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記酸化アルミニウムは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は７．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．３×１０-5であった。
【００６２】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００６３】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００６４】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
【００７６】
〔実施例７〕
樹脂としてのスチレンが７７．５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチルが２２．５重量部に、オフセット防止剤として低分子量ポリエチレンが１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学社製）が２重量部、着色剤としてのカーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ デグサ社製）が７重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが１重量部の組成の混合物を、アトライター（「ＭＡ−０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し、１５〔℃〕で１０時間分散させ、重合性組成物を得た。
【００７７】
また、ポリアクリル酸が８重量部及びジビニルベンゼンが０．３５重量部が溶解したエタノールを１８０重量部を用意し、これに蒸留水を６００重量部を加え、重合のための分散媒を用意した。この分散媒に前記重合性組成物を添加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社製）によって１５〔℃〕、８０００回転の条件下で１０分間分散させた。
【００７８】
次に、得られた分散溶液を１〔リットル〕のセパラブルフラスコ中に移し、窒素気流下１００〔ｒｐｍ〕で攪拌しながら８５〔℃〕で１２時間反応させた。ここまでの段階で、重合性組成物の重合反応によって得られた分散質を中間粒子という。
【００７９】
続いて、該中間粒子の水系懸濁液中に、超音波発振器（ＵＳ−１５０、株式会社日本精機製作所）によってメタクリル酸メチルが９．２５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチルが０．７５重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１重量部、水が８０重量部から成る水乳濁液Ａを調製した。該水乳濁液Ａを９重量部滴下し、前記中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡によって観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【００８０】
そこで、窒素下で攪拌を続けながら２段目の重合として８５〔℃〕で１０時間反応させた。冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液によって分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０〔℃〕で１０時間、１０〔ｍｍＨｇ〕で減圧乾燥して現像剤本体粒子を得た。次に、得られた現像剤本体粒子にＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。
【００８１】
次に、シリカが添加されたチップを、ヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕で１２０秒間攪拌し、衝突板式粉砕機を用いて粉砕し、これを分級し、平均粒径８〔μｍ〕の重合トナーであるトナーを得た。このときの浮遊外添剤の量は８．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は２．７×１０-5であった。
【００８２】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００８３】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、画像品位は初期のものと全く変わらず、十分な印刷濃度で印刷を行うことができ、かぶりが発生したり、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生したりすることもなかった。
【００８４】
また、感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
〔比較例１〕
ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ＝３７００、ガラス転移点Ｔｇ＝６２〔℃〕）が１００重量部、フタロシアニンブルーが４．５重量部、帯電制御剤が２．５重量部の組成の混合物をヘンシェルミキサーによって十分に攪拌し混練した後、ロールミルによって１２０〔℃〕の温度で約３時間加熱し溶融させ、室温まで冷却した後、得られた混練物を前記衝突板式粉砕機を用いて粉砕し、これを分級し、平均粒径が８〔μｍ〕の、現像剤本体粒子となるチップを得た。
【００８５】
得られたチップにＲ９７２が１重量部及びＲＸ５０が１重量部のシリカを添加した。なお、シリカの粒径はチップの粒径より小さくされる。
【００８６】
次に、シリカが添加されたチップを、ヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕で１２０秒間攪拌し、本比較例の粉砕トナーから成るトナーを得た。
【００８７】
そして、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は４０．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は１．４×１０-4であった。
【００８８】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００８９】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、１０００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【００９０】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認された。
【００９１】
次に、現像装置を分解し、現像ブレード１７に対してＳＥＭ観察を行ったところ、現像ブレード１７における現像ローラ１４との接触部分にトナーの融着が認められた。融着したトナーを注意深く除去し、再びＳＥＭ観察を行ったところ、今度はシリカ単独の凝集物が確認された。元素分析による珪素のピークが、現像剤本体粒子の存在を示す炭素のピークと比べて著しく大きく、シリカ単独の結果に近いことからも、シリカが単独で現像ブレード１７に付着したことが分かった。
【００９２】
また、感光体ドラム１１を観察したことろ、回転方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の白い付着物がきわめて多く固着しているのが確認された。表面粗さ計で感光体ドラム１１の表面を測定したところ、前記付着物は、０．０５〔ｍｍ〕程度の突起を形成していることが分った。
【００９３】
次に、感光体ドラム１１の表面に対してＳＥＭ観察を行ったところ、トナーが融着していることが分かった。ＩＲ分析によると、現像剤本体粒子の存在を示すＣＨ伸縮吸収のピークとシリカの存在を示すＳｉＯの変角の吸収との比率は、本比較例で作製したトナーのそれとほぼ同一であった。
【００９４】
次に、融着したトナーを注意深く除去したところ、ＳＥＭ観察を行うことによって、シリカが単独で感光体ドラム１１の表面に固着していることが分かった。この物質のＩＲチャートはシリカ単独のＩＲチャートに極めて類似していることから感光体ドラム１１の表面にシリカが初めに付着（固着）した後、トナーが融着したことが判明した。
【００９５】
以上の観察から現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングが発生していることが分かった。また、発生の原因はトナーに固定されていない浮遊シリカにあることが分かった。
〔比較例２〕
本比較例において、Ｒ９７２及びＲＸ５０に代えて、酸化アルミニウムＣを１．０重量部、Ｔ８０５を１．０重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【００９６】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いた酸化チタンであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって酸化チタンは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は３５．６〔ｍｇ〕であり、遊離量は１．２×１０-4であった。
【００９７】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷する耐久印刷試験を行った。
【００９８】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【００９９】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認された。
【０１００】
次に、現像装置を分解し、現像ブレード１７に対してＳＥＭ観察を行ったところ、現像ブレード１７における現像ローラ１４との接触部分にトナーの融着が認められた。融着したトナーを注意深く除去し、再びＳＥＭ観察を行ったところ、今度は酸化チタン単独の凝集物が確認された。元素分析によるチタンのピークが、現像剤本体粒子の存在を示す炭素のピークと比べて著しく大きく、酸化チタン単独の結果に近いことからも、酸化チタン単独で現像ブレード１７に付着したことが分かった。
【０１０１】
また、感光体ドラム１１を観察したことろ、回転方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の白い付着物がきわめて多く固着しているのが確認された。表面粗さ計で感光体ドラム１１の表面を測定したところ、付着物は、０．０５〔ｍｍ〕程度の突起を形成していることが分った。
【０１０２】
次に、感光体ドラム１１の表面に対してＳＥＭ観察を行ったところ、トナーが融着していることが分かった。そして、融着したトナーを注意深く除去したところ、ＳＥＭ観察を行うことによって、酸化チタンが単独で感光体ドラム１１の表面に固着していることが分かった。この物質のＩＲチャートは酸化チタン単独のＩＲチャートに極めて類似していることから感光体ドラム１１の表面に酸化チタンが初めに付着（固着）した後、トナーが融着したことが判明した。
【０１０３】
以上の観察から外添剤としてシリカ以外のものを用いても、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングが発生することが判明した。また、シリカの場合と同様に、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングは、同一メカニズムで発生することが分かった。
〔比較例３〕
本比較例において、Ｒ９７２を０．５重量部とし、ＲＸ５０を０．５重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【０１０４】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は２０．５〔ｍｇ〕であり、遊離量は６．８×１０-5であった。
【０１０５】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１０６】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【０１０７】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認され、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングの両方が発生していることが分かった。
〔比較例４〕
本比較例において、Ｒ９７２を０．４重量部とし、ＲＸ５０を０．４重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【０１０８】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は１７．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は５．７×１０-5であった。
【０１０９】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１１０】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【０１１１】
また、このときの印刷サンプルを注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認され、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングの両方が発生していることが分かった。
〔比較例５〕
本比較例において、ＲＸ５０を０．１重量部としたほかは、比較例１と同様の方法でトナーを作製した。
【０１１２】
次に、目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で極少量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は２．０〔ｍｇ〕であり、遊離量は６．７×１０-6であった。
【０１１３】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１１４】
５００００枚の用紙２２に対して連続して印刷を行っても、かぶりが発生することもなく、現像ブレードフィルミングに起因する印刷方向における白筋等の抜けが発生することもなかった。
【０１１５】
また、トナー、外添剤等が感光体ドラム１１の表面に固着した感光体ドラムフィルミングが発生することもなかった。
【０１１６】
ところが、べた印字部は初期印刷よりかすれたような濃度むらが発生していて、平均の印刷濃度も１．０を下回っていた。これはシリカの添加量が少なく、流動性が低いために、現像ローラ１４上にトナーが十分に供給されていないことが原因であることが判明した。
〔比較例６〕
実施例９で得られた現像剤本体粒子に、実施例９と同様にＲ９７２を１重量部、ＲＸ５０を１重量部添加した。
【０１１７】
次に、この混合物をヘンシェルミキサーによって３０００〔ｒ／ｍｉｎ〕で１２０秒間攪拌し、本比較例の重合トナーであるトナーを得た。
【０１１８】
目開き４５〔μｍ〕のメッシュから成る篩を用いて前記トナー３００〔ｇ〕を篩った。篩上の残留物をエタノールによって洗浄し、トナー粒子を除去したところ、目視で大量の白い凝集物が確認された。ＩＲ分析によると、凝集物は外添剤として用いたシリカであることが確認され、また、ＳＥＭ観察によって前記シリカは単独で凝集物を作って、浮遊外添剤を形成することが確認された。このときの浮遊外添剤の量は４０．１〔ｍｇ〕であり、遊離量は１．３×１０-4であった。
【０１１９】
このトナーを図１に示される画像形成装置のトナー１６として使用し、Ａ４判の用紙２２に対してべた画像（印刷デューティが１００〔％〕）を連続して印刷させる印刷を行った。
【０１２０】
用紙２２に対して連続して印刷を行い、５００枚を過ぎるころから印刷方向において白筋が発生し、これに比例するようにかぶりも発生した。白筋は印刷枚数の増加とともに悪化したので、２０００枚で耐久印刷試験を中止した。
【０１２１】
また、このときの印刷結果を注意深く見ると、印刷方向に幅０．１〔ｍｍ〕程度、長さ１〔ｍｍ〕程度の印字抜けが非常に多くあることが確認され、現像ブレードフィルミング及び感光体ドラムフィルミングの両方が発生していることが分かった。
【０１２２】
なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。
【０１２３】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明によれば、現像剤においては、少なくとも樹脂及び着色剤から成る現像剤本体粒子に、該現像剤本体粒子よりも粒径が小さい外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０-6〜４．０×１０-5重量部にされる。
【０１２４】
この場合、外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０-6〜４．０×１０-5重量部にされる。
したがって、フィルミングが発生するのを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態における電子写真方式の画像形成装置の概念図である。
【図２】本発明の実施の形態における現像剤カートリッジの断面図である。
【図３】本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第１の図である。
【図４】本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第２の図である。
【図５】本発明の実施の形態における各実施例及び比較例を示す第３の図である。
【符号の説明】
１１ 感光体ドラム
１２ 帯電ローラ
１３ ＬＥＤヘッド
１４ 現像ローラ
１５ トナー供給ローラ
１６ トナー
１７ 現像ブレード
２５ トナーカートリッジ
Claims (5)
- 少なくとも樹脂及び着色剤から成る現像剤本体粒子に、該現像剤本体粒子よりも粒径が小さい外添剤が、現像剤本体粒子に対して０．２重量部以上添加され、かつ、現像剤本体粒子における前記外添剤の遊離量が、現像剤本体粒子に対して２．５×１０ -6 〜４．０×１０ -5 重量部にされることを特徴とする現像剤。
- 前記現像剤は粉砕トナーである請求項１に記載の現像剤。
- 前記現像剤は重合トナーである請求項１に記載の現像剤。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載された現像剤が収容される現像剤カートリッジ。
- （ａ）像担持体と、
（ｂ）該像担持体を帯電させる帯電装置と、
（ｃ）該帯電装置によって帯電された前記像担持体に静電潜像を形成する露光装置と、
（ｄ）該露光装置によって形成された静電潜像を可視像化する現像装置とを有するとともに、
（ｅ）請求項４に記載の現像剤カートリッジが搭載される画像形成装置。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002096715A JP3936224B2 (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | 現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 |
| US10/370,517 US7090954B2 (en) | 2002-03-29 | 2003-02-24 | Developer, developer cartridge, and image forming apparatus |
| US11/290,782 US7282315B2 (en) | 2002-03-29 | 2005-12-01 | Developer, developer cartridge, and image forming apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002096715A JP3936224B2 (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | 現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006351037A Division JP2007086812A (ja) | 2006-12-27 | 2006-12-27 | 現像剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003295505A JP2003295505A (ja) | 2003-10-15 |
| JP3936224B2 true JP3936224B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=28449766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002096715A Expired - Lifetime JP3936224B2 (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | 現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7090954B2 (ja) |
| JP (1) | JP3936224B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7566518B2 (en) * | 2004-04-15 | 2009-07-28 | Kao Corporation | Toner for electrostatic image development |
| US7384721B2 (en) | 2004-04-15 | 2008-06-10 | Kao Corporation | Toner for electrostatic image development |
| US7348120B2 (en) | 2004-04-15 | 2008-03-25 | Kao Corporation | Toner for electrostatic image development |
| JP2006039023A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、製造方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
| JP4422085B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2010-02-24 | 花王株式会社 | トナーの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1090951A (ja) * | 1996-09-10 | 1998-04-10 | Minolta Co Ltd | 静電潜像現像用トナーおよびその製造方法 |
| JP2001117267A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-27 | Fujitsu Ltd | 非磁性一成分現像剤及びこの現像剤を用いた現像装置 |
-
2002
- 2002-03-29 JP JP2002096715A patent/JP3936224B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-24 US US10/370,517 patent/US7090954B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-12-01 US US11/290,782 patent/US7282315B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030186153A1 (en) | 2003-10-02 |
| US20060084004A1 (en) | 2006-04-20 |
| US7282315B2 (en) | 2007-10-16 |
| JP2003295505A (ja) | 2003-10-15 |
| US7090954B2 (en) | 2006-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4755553B2 (ja) | 非磁性トナー、並びに画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
| JP3825922B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 | |
| JP5310052B2 (ja) | 静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 | |
| JP4967041B2 (ja) | 光定着トナー、２成分現像剤、および光定着トナー製造方法 | |
| US7282315B2 (en) | Developer, developer cartridge, and image forming apparatus | |
| JP4960694B2 (ja) | トナーの製造方法、トナー、２成分現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
| JP4054644B2 (ja) | 電子写真用非磁性一成分トナーおよび現像方法 | |
| JP2010117617A (ja) | 現像剤、現像剤カートリッジ、現像装置及び画像形成装置 | |
| JP2001356515A (ja) | トナー | |
| JP2001147585A (ja) | 画像形成方法及び装置 | |
| JP4945614B2 (ja) | 光定着トナー、および該光定着トナーを含む１成分現像剤、２成分現像剤 | |
| JP2003295500A (ja) | 現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 | |
| JP2010169955A (ja) | 現像剤、現像剤カートリッジ、現像装置及び画像形成装置 | |
| JP2009080257A (ja) | 静電荷像現像用トナー並びにそれを用いた画像形成方法及び画像形成装置 | |
| JP2007086812A (ja) | 現像剤の製造方法 | |
| JP2008304725A (ja) | トナー及び画像形成装置 | |
| US20050014084A1 (en) | Method for producing toner and an image forming method employing the toner | |
| JP5143758B2 (ja) | トナー、二成分現像剤、現像装置、及び画像形成装置 | |
| JP4877816B2 (ja) | 現像剤、現像剤カートリッジ及び画像形成装置 | |
| JP2003302796A (ja) | 画像形成方法及び画像形成装置 | |
| US20080131803A1 (en) | Developer material, developer material cartridge, image forming device, and image forming apparatus | |
| JP2004117411A (ja) | 画像形成装置およびその画像形成方法と現像剤 | |
| JP2008292819A (ja) | 画像形成装置および画像形成方法 | |
| JP2005215018A (ja) | 現像剤、トナーカートリッジ、現像装置及び画像形成装置 | |
| JP4012185B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050107 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061031 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061227 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070130 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070320 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070322 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3936224 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100330 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120330 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140330 Year of fee payment: 7 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |