JP3936216B2

JP3936216B2 - 反転現像用非磁性黒トナー

Info

Publication number: JP3936216B2
Application number: JP2002088372A
Authority: JP
Inventors: 晋一佐多; 栄田　　朗宏; 宏治下草; 淳清水
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-04-03
Filing date: 2002-03-27
Publication date: 2007-06-27
Anticipated expiration: 2022-03-27
Also published as: JP2002365850A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる反転現像用非磁性黒トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、トナー用の黒色着色剤としてはカーボンブラックが使用されているが、カーボンブラックは体積固有抵抗値が低く、現像に必要な帯電量を保持することが出来ず十分な黒色度が得られ難いという欠点を有しており、また、安全衛生上の問題も指摘されていて、カーボンブラックに代わる黒色着色剤として、各種複合酸化物が提案されている（特開２０００−１０３４４号公報、特開平９−２５１２６号公報等）。
【０００３】
一方、近年、複写機（ＰＰＣ）の普及と同様に、レーザープリンター（ＬＢＰ）もまた、目覚ましく進歩している。ＰＰＣの場合、感光体上に電荷を有する静電潜像を形成し、画像階調は光源の強さを変えることにより表面電位を変えて行っている（正規現像) のに対し、ＬＢＰの場合、オン／オフの二段階のみで電荷を持たない潜像を形成することから、網点の数による面積階調を行っている（反転現像) 。そのため、反転現像法では、微細な網点の転写性が画像の鮮明性を左右することになり、特に画像転写性の向上が望まれている。
【０００４】
従来、画像転写性の改善策としては、ワックスの添加量等によりぬれ性が調整されたトナー（特開平７−１０４５０３号公報) や大粒径シリカが添加されたトナー（特開平７−２７１０８７号公報）等が知られているが、前者ではトナーのフィルミングが起こりやすく、後者ではシリカがトナーに埋没して耐久性が低下しやすいという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、反転現像法に有用な黒色着色剤を含有した反転現像用非磁性黒トナー、すなわち、十分な黒色度を有し、体積固有抵抗値が高く、かつ画像転写性にも優れた反転現像用非磁性黒トナーを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂及び黒色着色剤を含有してなる反転現像用非磁性黒トナーであって、前記結着樹脂として、ポリエステル及び／又はポリエステル成分と付加重合系樹脂成分とが部分的に化学結合した樹脂を含有してなり、前記黒色着色剤として、単位面積当たりの吸油量が０．００１〜０．０２ｍｌ／ｍ² である、２種以上の金属の複合酸化物を含有し、カーボンブラックを含有していない反転現像用非磁性黒トナーに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーは、特定の吸油量を有する複合酸化物が黒色着色剤として含有されている点に大きな特徴を有する。複合酸化物の吸油量を調整することにより、複合酸化物と結着樹脂との親和性が調整され、複合酸化物の分散性を高めることができる。複合酸化物の分散性の向上により、トナーの小粒径化が可能になり、またトナーの均一帯電性及び経時安定性とともに転写性も向上する。従って、複合酸化物の単位面積当たりの吸油量は、０．０７ｍｌ／ｍ²以下、好ましくは０．０００１〜０．０５ｍｌ／ｍ²、より好ましくは０．００１〜０．０２ｍｌ／ｍ²である。なお、本発明において、前記吸油量（ｍｌ／ｍ²）は、ＪＩＳＫ５１０１の方法により測定される吸油量（ｍｌ／１００ｇ）と、比表面積（ｍ²／１００ｇ）との値を用い、次式より求める。
【０００８】
【数１】

【０００９】
複合酸化物の吸油量は、その組成にもよるが、特に粒径への依存が大きい。小粒径化により比表面積が大きくなると吸油量も大きくなり、大粒径化により比表面積が小さくなると吸油量も小さくなる。また、二次凝集による毛細管現象を利用して吸油量を高めることもできる。
【００１０】
複合酸化物の平均粒径は、吸油量及び隠蔽力の観点から、５ｎｍ〜１μｍが好ましく、５〜５００ｎｍがより好ましく、５〜２００ｎｍ特に好ましい。
【００１１】
本発明において、複合酸化物は、トナーの黒色度の観点から、少なくとも２種、好ましくは３種の金属により構成されている。特に、その少なくとも１種、好ましくは２種、より好ましくは３種が元素周期表の第３周期の２族もしくは１３族又は第４周期の３〜１１族に属する金属により構成されているのが好ましい。元素周期表の第３周期の２族及び１３族には、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）が属しており、元素周期表の第４周期の３〜１１族には、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）及び銅（Ｃｕ）が属しており、これらの中では、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＣｕが好ましく、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＣｕが特に好ましい。複合酸化物における金属の組成比は特に限定されない。
【００１２】
複合酸化物の含有量は、トナーの黒色度及び比重の観点から、トナー中、好ましくは４〜３０重量％、より好ましくは４〜２０重量％、特に好ましくは７〜１５重量％である。
【００１３】
複合酸化物の製造方法としては、主酸化物を芯粒子とし、その表面に他の酸化物を付着させる方法（特開２０００−１０３４４号公報）、数種の酸化物を焼成して複合酸化物にする方法（特開平９−２５１２６号公報) 等が挙げられるが、特に限定されない。
【００１４】
本発明において好適な複合酸化物の市販品としては、「ダイピロキサイドブラックＮｏ．１」、「ダイピロキサイドブラックＮｏ．２」（以上、大日精化工業社製）、「ＨＳＢ−６０３Ｒｘ」、「ＨＳＢ−６０５」（以上、戸田工業社製）、「ＥＴＢ−１００」（チタン工業社製）、ＭＣシリーズ（三井金属鉱業製）等が挙げられる。
【００１５】
なお、本発明のトナーには、着色剤として前記複合酸化物以外の公知の着色剤が適宜含有されていてもよいが、カーボンブラックは含有されていないのが好ましい。
【００１６】
本発明における結着樹脂としては、ポリエステル、ハイブリッド樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられ、特に限定されないが、これらの中では、着色剤の分散性及び転写性の観点から、ポリエステル及びハイブリッド樹脂が好ましく、ポリエステルがより好ましい。ポリエステル又はハイブリッド樹脂の含有量は、結着樹脂中、５０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましく、１００重量％が特に好ましい。
【００１７】
なお、ハイブリッド樹脂とは、ポリエステル等の縮重合系樹脂成分とビニル系樹脂等の付加重合系樹脂成分とが部分的に化学結合した樹脂をいい、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００１８】
ポリエステルの原料モノマーとしては、２価以上の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸化合物が挙げられる。
【００１９】
２価の多価アルコールとしては、ポリオキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、1,2 −プロピレングリコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２０】
３価以上の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２１】
また、２価のカルボン酸化合物としては、例えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、テトラプロペニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００２２】
３価以上の多価カルボン酸化合物としては、例えば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、2,5,7 −ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸及びこれらの酸無水物、低級アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００２３】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分、カルボン酸成分等を不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００２４】
ポリエステルの酸価は、着色剤の分散性及び転写性の観点から、０．５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、水酸基価は、１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
【００２５】
また、ポリエステルの軟化点は、８０〜１６５℃が好ましく、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ましい。
【００２６】
本発明のトナーには、結着樹脂及び着色剤に加えて、荷電制御剤、離型剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
【００２７】
本発明のトナーの製造方法は、混練粉砕法、重合法、乳化転相法等の従来より公知のいずれの方法であってもよいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましい。さらに、トナーの表面には、疎水性シリカ等の流動性向上剤等が外添剤として添加されていてもよい。
【００２８】
本発明の非磁性黒トナーは、複合酸化物の分散性の向上により、トナーの小粒径化が可能になり、またトナーの均一帯電性及び経時安定性とともに転写性も向上するため、微細な網点の転写が容易となり、反転現像用トナーとして用いられるが、帯電量を安定に維持することができることから、非磁性一成分現像法にも好適に用いることができる。なお、本発明において、非磁性トナーとは、常磁性体、反磁性体、又は飽和磁化が１０Ａｍ²／ｋｇ以下、好ましくは２．５Ａｍ²／ｋｇ以下の強磁性体をいう。
【００２９】
さらに、本発明の反転現像用非磁性黒トナーは、イエロー、シアン、マゼンタ等の着色剤の抵抗と類似しているために、フルカラー画像の形成にも好適に用いられる。
【００３０】
【実施例】
〔複合酸化物の平均粒径〕
電子顕微鏡写真より実測し、数平均の粒子径を求める。
【００３１】
〔複合酸化物の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）〕
ＪＩＳＫ５１０１の方法により、アマニ油吸油量を測定する。
【００３２】
〔複合酸化物の比表面積（ｍ²／１００ｇ）〕
窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定する。
【００３３】
〔樹脂の酸価及び水酸基価〕
ＪＩＳＫ００７０の方法により測定する。
【００３４】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計「ＤＳＣ２１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速度１０℃／分で測定する。
【００３５】
〔樹脂の重量平均分子量〕
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分を、ＧＰＣ法（カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）、標準試料：単分散ポリスチレン、溶媒：ＴＨＦ）により、重量平均分子量として測定する。
【００３６】
樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）７１４ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）６６３ｇ、イソフタル酸５１８ｇ、イソオクテニルコハク酸７０ｇ、トリメリット酸８０ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇを、窒素気流下、２１０℃にて攪拌しつつ反応させた。ＡＳＴＭＥ２８−５１Ｔに準じて測定した軟化点により重合度を追跡し、軟化点が１３０℃に達した時点で反応を終了した。得られた樹脂を樹脂Ａとする。樹脂Ａは淡黄色の固体であり、ガラス転移点は６５℃であった。また、樹脂Ａの酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】
樹脂製造例２
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．２モル）１２２５０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数：２．０モル）２１１２５ｇ、テレフタル酸１４９４０ｇ及び酸化ジブチル錫１５ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で攪拌し、ＡＳＴＭＥ２８−６７に準じて測定した軟化点により重合度を追跡し、軟化点が１２１℃に達した時点で反応を終了した。得られた樹脂を樹脂Ｂとする。樹脂Ｂのガラス転移点は６６℃、酸価は３．４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２３．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３８】
実施例１
樹脂Ａ７０００ｇ、着色剤「ダイピロキサイドブラックＮｏ．２」（大日精化工業社製）７００ｇ、ポリプロピレンワックス「ＮＰ−０５５」（三菱化学製）７０ｇ及び帯電制御剤「ボントロンＳ−３４」（オリヱント化学工業製）７０ｇをヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度４０℃で３分間攪拌混合して混合物を得た。得られた混合物を連続型二軸混練機により１００℃で溶融混練を行い混練物を得、次いで、該混練物を空気中で冷却、粗粉砕、微粉砕した後、分級し、体積平均粒子径が８．５μｍの黒色粉体を得た。
【００３９】
得られた粉体１０００ｇと疎水性シリカ「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製、平均粒径：１６ｎｍ）８ｇをヘンシェルミキサーで３分間攪拌混合して黒トナーを得た。
【００４０】
実施例２
着色剤を「ダイピロキサイドブラックＮｏ．１」（大日精化工業社製）７００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００４１】
実施例３
着色剤を「ＭＣ−６」（三井金属鉱業社製）７００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００４２】
実施例４
着色剤を「ＨＳＢ−６０５」（戸田工業社製）７００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００４３】
実施例５
着色剤を「ＥＴＢ−１００」（チタン工業社製）７００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００４４】
実施例６
樹脂Ａを、スチレン（Ｓｔ）−ブチルアクリレート（ＢＡ）−メチルメタクリレート（ＭＭＡ）共重合樹脂（重量平均分子量：１３０，０００、Ｓｔ／ＢＡ／ＭＭＡ（モル比）＝８２．０／１６．５／１．５）７０００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００４５】
実施例７
スチレン６０重量部、アクリル酸ブチル４０重量部及びアクリル酸８重量部からなるモノマー混合物を、水１００重量部、ノニオン乳化剤「エマルゲン９５０」（花王社製）１重量部、アニオン乳化剤「ネオゲンＲ」（第１工業製薬社製）１．５重量部及び過硫酸カリウム０．５重量部からなる水溶液混合物に添加し、攪拌下、７０℃で８時間重合させて固形分が５０重量％の酸性極性基含有樹脂エマルジヨンを得た。エマルジョンに含有されている樹脂のガラス転移点は５５℃、ゲル化度は５％、軟化点は１４８℃であった。
【００４６】
得られた酸性極性基含有樹脂エマルジヨン１２０重量部、荷電制御剤「ボントロンＳ−３４」（オリヱント化学工業社製）２重量部、着色剤「ダイピロキサイドブラックＮｏ．２」（大日精化工業社製）１０重量部及び水３８０重量部の混合物をスラッシャーで分散攪拌しながら、約３０℃で２時間保持した。その後、さらに攪拌しながら７０℃に加温して３時間保持した。この間顕微鏡で観察して、樹脂粒子と着色剤粒子とのコンプレツクスが約７μｍに生長するのが確認された。冷却して、得られた液状分散物をブフナー漏斗で濾過し、水洗し、５０℃で１０時間真空乾燥させ、平均粒径が９．５μｍの粉体を得た。
【００４７】
得られた粉体１００重量部と疎水性シリカ「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製、平均粒径：１６ｎｍ）０．８重量部をヘンシェルミキサーで３分間攪拌混合して黒トナーを得た。
【００４８】
実施例８
樹脂Ａを樹脂Ｂ７０００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００４９】
実施例９
着色剤を「ＭＣ−１０」（三井金属鉱業社製）７００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００５０】
比較例１
着色剤を「ＨＳＢ−６０３」（戸田工業社製）７００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００５１】
比較例２
着色剤をカーボンブラック「リーガル３００Ｒ」（キャボット社製）を３５０ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００５２】
比較例３
スチレン−アクリル酸の共重合体樹脂（Ｍｗ＝１８３０００、Ｍｎ＝８２００、ガラス転移点：５９℃）７０００ｇ、カーボンブラック「ＭＡ＃８」（三菱化成工業社製）３５０ｇ、酸化第二銅（和光純薬工業製、吸油量：１５ｃｃ／ｇ、平均粒径：４．０μｍ）４２０ｇ、荷電制御剤「ボントロンＳ−３４」（オリヱント化学工業製）２８０ｇ及びポリプロピレンワックス「ビスコール３３０Ｐ」（三洋化成工業社製）２１０ｇをヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度４０℃で３分間攪拌混合して混合物を得た。得られた混合物を連続型二軸混練機により１００℃で溶融混練を行い混練物を得、次いで、該混練物を空気中で冷却、粗粉砕、微粉砕した後、分級し、体積平均粒子径が１２．０μｍの黒色粉体を得た。
【００５３】
得られた粉体１０００ｇと疎水性シリカ「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製、平均粒径：１６ｎｍ）３ｇをヘンシェルミキサーで３分間攪拌混合して黒トナーを得た。
【００５４】
比較例４
樹脂Ａを樹脂Ｂ７０００ｇに、着色剤をカーボンブラック「リーガル３００Ｒ」（キャボット社製）を３５０ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、黒トナーを得た。
【００５５】
実施例１〜９及び比較例１で使用した複合酸化物の物性を表１に示す。
【００５６】
【表１】

【００５７】
試験例１〔トナー転写性の評価〕
実施例８、比較例４以外の実施例１〜７、９及び比較例１〜３で得られた黒トナーを、反転現像の非磁性一成分レーザープリンタ「マイクロライン７０３ｎ」（沖データ社製）にそれぞれ実装し、黒率５％の印字を５０枚行った後、黒べた印字を行い、べた印字の最中でプリンタの電源を落とし、感光体上の黒べた転写後の部分に残存したトナーをメンディングテープ（住友３Ｍ社製、CAT.NO.810-3-18 ）で採取し、コピー用普通紙に貼り付けた際のブランクの白色度（ΔＹ）を測定し、以下の評価基準によりべた画像の転写性を評価した。
また、ライフエンドとして、黒率５％の印字を３００００枚行った以外は、上記と同様にして、べた画像の転写性を評価した。
さらに、５０枚目、３００００枚目の５％黒率印字画像について、細線画像の転写性を目視により観察し、以下の評価基準により評価した。結果を表２に示す。
【００５８】
〔べた画像の転写性評価基準〕
◎：ΔＹが１未満で、実使用上特に良好である。
○：ΔＹが１以上、２未満で、実使用上良好である。
△：ΔＹが２以上、５未満で、実使用上の最低ラインである。
×：ΔＹが５以上で、実使用上好ましくない。
【００５９】
〔細線画像の転写性評価基準〕
◎：細線が忠実に再現されており、実使用上特に良好である。
○：細線が再現されており、実使用上良好である。
△：細線がある程度再現されており、実使用上の最低ラインである。
×：細線の再現性が悪く、実使用上問題がある。
【００６０】
試験例２
実施例８、比較例４で得られた黒トナーを、反転現像のフルカラー非磁性一成分レーザープリンタ「ＱＭＳＭＡＺＩＣＯＬＯＲ２」（ＱＭＳ社製）の黒の現像器に、それぞれ実装し、ライフエンドを６０００枚とした以外は、試験例１と同様に、べた画像及び細線画像の転写性を評価した。なお、印字用紙には、ＸＥＲＯＸ４２００紙を用いた。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】

【００６２】
実施例１０
結着樹脂として、樹脂Ａの代わりに、特開平１０−８７８３９号公報に記載の実施例１に記載の方法に従って製造した樹脂（ハイブリッド樹脂）７０００ｇを使用し、ポリプロピレンワックスを使用しない以外は、実施例９と同様にして、黒トナーを得る。さらに、この黒トナーを用い、試験例１に記載の方法によりトナー転写性を評価すると、実施例９の黒トナーと同様にべた画像及び細線画像のいずれにおいても、耐刷後も実使用可能なレベルの転写性が得られる。
【００６３】
以上の結果より、実施例のトナーは、樹脂やトナーの製造方法にかかわらず、着色剤として含有する複合酸化物の吸油量が小さいほど、べた画像及び細線画像のいずれにおいても、耐刷後も実使用可能なレベルの転写性を維持することができることが分かる。これに対し、吸油量が所定よりも大きい複合酸化物を含有した比較例１のトナー、カーボンブラックを含有した比較例２〜４のトナーはいずれも、耐刷後の転写が大幅に低下していることは分かる。
【００６４】
【発明の効果】
本発明により、反転現像法に有用な黒色着色剤を含有する反転現像用非磁性黒トナー、すなわち、十分な黒色度を有し、体積固有抵抗値が高く、かつ画像転写性にも優れた網点による面積階調を行う反転現像用非磁性黒トナーを提供することができる。

Claims

結着樹脂及び黒色着色剤を含有してなる反転現像用非磁性黒トナーであって、前記結着樹脂として、ポリエステル及び／又はポリエステル成分と付加重合系樹脂成分とが部分的に化学結合した樹脂を含有してなり、前記黒色着色剤として、単位面積当たりの吸油量が０．００１〜０．０２ｍｌ／ｍ² である、２種以上の金属の複合酸化物を含有し、カーボンブラックを含有していない反転現像用非磁性黒トナー。
２種以上の金属の複合酸化物を構成する金属の少なくとも１種が、元素周期表の第３周期の２族もしくは１３族又は第４周期の３〜１１族に属する金属である請求項１記載のトナー。
２種以上の金属の複合酸化物の平均粒径が５ｎｍ〜１μｍである請求項１又は２記載のトナー。
非磁性一成分現像法に用いられる請求項１〜３いずれか記載のトナー。
フルカラー画像の形成に用いられる請求項１〜４いずれか記載のトナー。