JP3924988B2

JP3924988B2 - 記録液

Info

Publication number: JP3924988B2
Application number: JP14090299A
Authority: JP
Inventors: 賢人宮本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-05-21
Filing date: 1999-05-21
Publication date: 2007-06-06
Anticipated expiration: 2019-05-21
Also published as: JP2000327967A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、インクジェットプリンター等のインクジェット記録装置やボールペン等の筆記具等において、記録を行うのに使用する記録液に係り、特に、インクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや、筆記具のペン先等に記録液が詰まるのを防止すると共に、この記録液が記録媒体に十分に定着されるようにした点に特徴を有するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェットプリンター等のインクジェット記録装置やボールペン等の筆記具に使用される記録液としては、油性インクの他に、取扱いの容易性や安全性等の面から水性インクが広く用いられていた。
【０００３】
ここで、水性インクとしては、一般に染料を水性媒体中に溶解させたものが使用されていた。
【０００４】
しかし、染料を水性媒体中に溶解させた水性インクの場合、耐水性や耐光性が悪く、また記録紙に記録を行った場合に、フェザリングやブリーディングと呼ばれるにじみが生じる等の問題があった。
【０００５】
このため、近年においては、カーボンブラック等の顔料を水性媒体中に分散させた水性インクが使用されるようになった。
【０００６】
ここで、このように顔料を水性媒体中に分散させるにあたり、顔料の分散安定性を高めると共に、記録媒体に対する記録液の定着性を高めるため、従来においては、このような水性インクに樹脂等を添加させるようにしていた。
【０００７】
そして、従来においては、このように水性インクに添加させる樹脂について検討が行われ、特開平８−２５３７１６号公報に示されるように、スチレン・α−メチルスチレン・アクリル酸共重合物を添加させるようにしたものや、特開平８−２３１９１２号公報に示されるように、特殊構造を有するグラフトポリマーを添加させるようにしたものや、特開平１０−３１６９０７号公報に示されるように、オキサゾリン基を有する水溶性樹脂等を添加させるようにしたものや、特開平５−３３１３９５号公報に示されるように、水に対する溶解度の異なる２種以上の水溶性樹脂を用い、溶解度の低い樹脂としてポリビニルアルコールを使用するようにしたものが提案されている。
【０００８】
しかし、上記の各公報に示される樹脂を添加させた場合、記録媒体に対する記録液の定着性は向上するようになったが、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まるのを防止することができなかった。
【０００９】
また、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まるのを防止するため、特開平６−２２０３８１号公報や特開平８−１１３７４０号公報に示されるように、記録液にポリアルキルアミンのアミド誘導体やモノウレア誘導体や無機塩を添加させたり、特開昭６２−８９７７６号公報に示されるように、記録液にポリエチレン・ポリプロピレンオキサイドブロック誘導体を添加させるようにしたものも提案されている。
【００１０】
しかし、これらの公報に示される記録液の場合、記録液の吐出安定性は向上するが、記録媒体に対する記録液の定着性が低下するという問題があった。
【００１１】
この結果、従来においては、記録媒体に対する記録液の定着性を高めると共に、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まるのを防止するということはできなかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、インクジェットプリンター等のインクジェット記録装置や、ボールペン等の筆記具に使用される記録液における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、記録媒体に対する記録液の定着性を高めると共に、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まるのを防止することを課題とするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
この発明における記録液においては、上記のような課題を解決するため、少なくとも水性媒体と顔料と熱可塑性樹脂とを含む記録液において、上記の熱可塑性樹脂として、前記の化１に示す構造式（１），（２），（３）の重合体の共重合物を用いるようにしたのである。
【００１４】
そして、この発明における記録液のように、上記のような共重合物を記録液に含有させると、炭素数が２〜５のエポキシ及び環状エーテル類から選択される少なくとも１種の開環重合体Ａが結合された上記の構造式（１）に示す重合体が水溶性を有すると共に、この構造式（１）の重合体により構造式（２）のポリビニルアルコールの結晶性が緩和されて、この共重合物が適度な水溶性を有するようになり、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まるのが抑制されるようになる。また、この共重合物に含まれる上記の構造式（２）で表されるポリビニルアルコールにより、乾燥時において記録液が記録媒体に十分に定着されるようになる。
【００１５】
ここで、上記の構造式（１）の重合体におけるＡとして、炭素数が２〜５のエポキシ及び環状エーテル類から選択される少なくとも１種の開環重合体を用いるのは、この開環重合体に用いるエポキシ及び環状エーテル類の炭素数が多くなると、この構造式（１）の重合体による共重合物の水溶性が低下して、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まりやすくなるためである。
【００１６】
そして、上記の炭素数が２〜５のエポキシ及び環状エーテル類としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を用いることができ、特に、この共重合物における構造式（２）のポリビニルアルコールの結晶性を低下させるためにはプロピレンオキサイドを、共重合物の水溶性を高めるためにはエチレンオキサイドを、記録媒体に定着された記録液の耐摩擦性を高めるためにはテトラヒドロフランを用いることが好ましい。
【００１７】
また、上記の開環重合体の重合度が大きくなり過ぎると、重合体の分子間力が低下して、記録液の記録媒体に対する定着性が低下したり、固化しやすくなって記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まりやすくなるため、開環重合体Ａの重合度の合計が５０以下、好ましくは３０以下になるようにする。
【００１８】
また、上記の共重合物において、上記の構造式（３）に示すポリ酢酸ビニルの割合が多くなると、保存時にこのポリ酢酸ビニルが加水分解して酢酸による悪臭等が生じるため、上記の共重合物中における構造式（３）のポリ酢酸ビニルのモル比率が３０％以下、好ましくは１０％以下になるようにする。
【００１９】
また、上記の共重合物において、構造式（２）に示すポリビニルアルコールの割合が多くなって、構造式（１）に示す重合体の割合が少なくなると、ポリビニルアルコールが結晶化しやすくなり、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まりやすくなる一方、構造式（２）に示すポリビニルアルコールの割合が少なくなって、構造式（１）に示す重合体の割合が多くなり過ぎると、記録液の記録媒体に対する定着性が低下するため、構造式（２）のポリビニルアルコールに対する構造式（１）の重合体の重量比を０．０５〜０．５の範囲にすることが好ましい。
【００２０】
ここで、上記のような共重合物を得るにあたっては、構造式（３）のポリ酢酸ビニルをケン化させて得たポリビニルアルコールに対し、上記の炭素数が２〜５のエポキシ及び環状エーテル類から選択される少なくとも１種を開環させて、これらの開環重合体を結合させるようにする。そして、このようにエポキシや環状エーテル類を開環させて、これらの開環重合体を結合させるにあたっては、一般に行われているように、加圧下においてアルカリ触媒を用いて反応させるようにする。
【００２１】
そして、この発明における記録液においては、水性媒体に少なくとも顔料と上記の共重合物からなる熱可塑性樹脂を添加させ、例えば、ボールミル，ロールミル，ビーズミル等の分散機を用いてこれらを混練し、必要に応じて濾過機を通して粒径の大きな粒子を除去し、記録液中における粒子の粒径を調整させて、記録液を調製する。
【００２２】
ここで、上記の水性媒体としては、水を単独で使用する他、水と水性の有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。
【００２３】
そして、水と混合させる水性の有機溶媒としては、メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノール等の低級アルコール、エチレングリコール，ジエチレングリコール，プロピレングリコール等のグリコール、グリセリン，トリメチロールプロパン，ペンタエリストール等の多価アルコール及びこれらのアルキルエーテル類、アセトン等のケトン類等を用いることができる。
【００２４】
また、上記の顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料；アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ顔料やフタロシアニン、アントラキノン、キナクリドン、ジオキサジン等の多環式顔料等の有機顔料を用いることができる。
【００２５】
ここで、上記のような顔料を水性媒体中に添加させる量については、その量が少ないと、記録液に十分な色彩が付与されない一方、その量が多くなりすぎると、顔料の分散が十分に行えなくなるため、一般に記録液中に顔料を１〜１０重量％の範囲で加えるようにする。
【００２６】
また、上記の共重合物からなる熱可塑性樹脂を添加させる量については、顔料に対して、通常は５〜１５０重量％の割合、好ましくは１００重量％以下になるようにする。
【００２７】
また、この発明における記録液においては、上記の共重合物からなる熱可塑性樹脂と水溶性樹脂とを併用することもでき、この水溶性樹脂としては、例えば、ヒドロキシセルロース、カルボキシセルロース、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ロジン、マレイン酸・（メタ）アクリル酸共重合物、スチレン・マレイン酸共重合物、スチレン・アクリル酸共重合物、スチレン・α−メチルスチレン・アクリル酸共重合物、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等を用いることができる。
【００２８】
さらに、この発明における記録液においては、記録液の特性を向上させるために、例えば、防カビ剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、酸素吸収剤、防錆剤、消光剤等を加えることもできる。
【００２９】
【実施例】
以下、この発明の実施例に係る記録液について具体的に説明すると共に、この発明の実施例における記録液においては、インクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドからの吐出安定性が向上されるようになると共に、この記録液が記録媒体に十分に定着されるようになり、また保存安定性にも優れることを比較例を挙げて明らかにする。
【００３０】
（実施例１〜６）
実施例１〜６においては、ケン化率が１００％のポリビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇ加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとをそれぞれ適当量吹き込んで、エチレンオキサイドの開環重合体とプロピレンオキサイドの開環重合体とをそれぞれ別に結合させた後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、それぞれ下記の化２に示す３種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００３１】
【化２】

【００３２】
ここで、上記のようにして得た化２に示す３種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂において、ｚとｘ１とｘ２のモル比（ｚ：ｘ１：ｘ２）、エチレンオキサイドの開環重合体の重合度ｌ及びプロピレンオキサイドの開環重合体の重合度ｍ、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と、エチレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体とプロピレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体との合計重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）を下記の表１に示した。
【００３３】
【表１】

【００３４】
そして、これらの実施例１〜６においては、容量２００ｍｌの容器内に、直径２ｍｍのガラスビーズを４０重量部、黒色顔料（デグサ社製：プリンテックス−３５）を２０．０重量部、顔料分散剤（ゼネカ社製：ｓｏｌｓｅｐｅｒｓｅ−２７０００）を１．６重量部、イオン交換水を４０重量部の割合で加え、これらをペイントコンディショナーにより３０分間混練した後、これに適量の水を加えて、上記の黒色顔料が分散された顔料分散液を得た。
【００３５】
次いで、上記の顔料分散液を２５重量部、グリセリンを５重量部、上記の共重合物をそれぞれ２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して実施例１〜６の各記録液を調製した。
【００３６】
（実施例７〜９）
実施例７〜９においては、上記の実施例１と同様にして得た共重合物からなる熱可塑性樹脂を用いる一方、顔料として、実施例７では青色顔料（大日精化社製：クロモファインブルー）を、実施例８では赤色顔料（大日本インキ社製：スーパーマゼンダ）を、実施例９では黄色顔料（大日精化社製：クロモファインイエロー）を用いるようにし、それ以外については、上記の実施例１の場合と同様にして、実施例７〜９の各記録液を調製した。
【００３７】
（実施例１０）
実施例１０においては、ケン化率が１００％のポリビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇ加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらプロピレンオキサイドを所定量吹き込んで、プロピレンオキサイドの開環重合体を結合させた後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、下記の化３に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００３８】
【化３】

【００３９】
ここで、上記のようにして得た化３に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂においては、ｚとｘとのモル比（ｚ：ｘ）が１：０．０３、プロピレンオキサイドの開環重合体の重合度ｍが２、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）とプロピレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．１であった。
【００４０】
そして、この実施例１０においては、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対して、グリセリンを５重量部、上記の共重合物を２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して実施例１０の記録液を調製した。
【００４１】
（実施例１１）
実施例１１においては、ケン化率が約８４％でポリ酢酸ビニルが残っているビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇ加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらプロピレンオキサイドを所定量吹き込んで、プロピレンオキサイドの開環重合体を結合させた後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、下記の化４に示す３種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００４２】
【化４】

【００４３】
ここで、上記のようにして得た化４に示す３種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂においては、ｚとｘとｙとのモル比（ｚ：ｘ：ｙ）が１：０．０５：０．２であり、プロピレンオキサイドの開環重合体の重合度ｍが２、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と、プロピレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．０９であった。
【００４４】
そして、この実施例１１においても、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対して、グリセリンを５重量部、上記の共重合物を２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して実施例１１の記録液を調製した。
【００４５】
（実施例１２）
実施例１２においては、ケン化率が１００％のポリビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇを加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらテトラヒドロフランを所定量吹き込んで、テトラヒドロフランの開環重合体を結合させた後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、下記の化５に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００４６】
【化５】

【００４７】
ここで、上記のようにして得た化５に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂においては、ｚとｘとのモル比（ｚ：ｘ）が１：０．０３、テトラヒドロフランの開環重合体の重合度ｎが１、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と、テトラヒドロフランの開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．０７であった。
【００４８】
そして、この実施例１２においても、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対して、グリセリンを５重量部、上記の共重合物を２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して実施例１２の記録液を調製した。
【００４９】
（実施例１３）
実施例１３においては、ケン化率が１００％のポリビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇ加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらエチレンオキサイドと適当量吹き込んで、エチレンオキサイドの開環重合体を結合させた後、さらにプロピレンオキサイドを適当量吹き込んで、エチレンオキサイドの開環重合体にプロピレンオキサイドの開環重合体を結合させ、その後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、下記の化６に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００５０】
【化６】

【００５１】
ここで、上記のようにして得た化６に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂においては、ｚとｘとのモル比（ｚ：ｘ）が１：０．０１５、エチレンオキサイドの開環重合体の重合度ｌが２５、プロピレンオキサイドの開環重合体の重合度ｍが５、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と、エチレンオキサイドの開環重合体及びプロピレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．３２であった。
【００５２】
そして、この実施例１３においても、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対して、グリセリンを５重量部、上記の共重合物を２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して実施例１３の記録液を調製した。
【００５３】
（比較例１）
比較例１においては、熱可塑性樹脂としてケン化率が１００％で重合度が５００のポリビニルアルコールを使用し、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対し、グリセリンを５重量部、上記のポリビニルアルコールを２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合させて比較例１の記録液を調製した。
【００５４】
（比較例２）
比較例２においては、上記の実施例１３の場合と同様に、ケン化率が１００％のポリビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇ加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらエチレンオキサイドと適当量吹き込んで、エチレンオキサイドの開環重合体を結合させた後、さらにプロピレンオキサイドを適当量吹き込んで、エチレンオキサイドの開環重合体にプロピレンオキサイドの開環重合体を結合させ、その後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、上記の化６に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００５５】
ここで、この比較例２において得た化６に示す２種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂においては、ｚとｘとのモル比（ｚ：ｘ）が１：０．００１、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と、エチレンオキサイドの開環重合体及びプロピレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．０５４であったが、エチレンオキサイドの開環重合体の重合度ｌが５０、プロピレンオキサイドの開環重合体の重合度ｍが５で、両者の重合度の合計が５０を越えていた。
【００５６】
そして、この比較例２においても、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対して、グリセリンを５重量部、上記の共重合物を２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して比較例２の記録液を調製した。
【００５７】
（比較例３）
比較例３においては、ケン化率が約６８％でポリ酢酸ビニルが残っているビニルアルコール１００ｇに、触媒である水酸化ナトリウムを０．０５ｇを加えて１５０℃に加熱し、これを強く攪拌しながらプロピレンオキサイドを所定量吹き込んで、プロピレンオキサイとの開環重合体を結合させた後、これを水を用いて洗浄して触媒を除去し、前記の化４に示す３種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂を得た。
【００５８】
ここで、この比較例３において得た化４に示す３種類の重合体の共重合物からなる熱可塑性樹脂においては、プロピレンオキサイドの開環重合体の重合度ｍが２、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と、プロピレンオキサイドの開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．０８４であったが、ｚとｘとｙとのモル比（ｚ：ｘ：ｙ）が１：０．０５：０．５で、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）の値が０．３を越えていた。
【００５９】
そして、この比較例３においても、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対して、グリセリンを５重量部、上記の共重合物を２重量部、イオン交換水を６８重量部の割合で混合して比較例３の記録液を調製した。
【００６０】
（比較例４）
比較例４においては、熱可塑性樹脂を用いないようにし、上記の実施例１〜６の場合と同様にして得た顔料分散液２５重量部に対し、グリセリンを５重量部、イオン交換水を７０重量部の割合で混合させて比較例４の記録液を調製した。
【００６１】
次に、上記のようにして調製した実施例１〜１３及び比較例１〜４の各記録液について、吐出安定性、耐摩擦性、耐水性及び保存安定性の評価を行い、その結果を下記の表２に示した。
【００６２】
ここで、吐出安定性については、上記のようにして調製した実施例１〜１３及び比較例１〜４の各記録液をそれぞれ市販のインクジェットプリンター（エプソン社製：ＰＪ−５１０Ｃ）に使用し、Ａ４サイズの普通紙１枚にアルファベットのＡ〜Ｚを繰り返して印字した後、上記のインクジェットプリンターを２週間放置し、再度Ａ４サイズの普通紙３枚にアルファベットのＡ〜Ｚを繰り返して印字し、放置前の印字品位と２週間放置後の印字品位とを比較し、２週間放置後の１枚目に印字したものが放置前に印字したものと同等の印字品位であった場合を○、２週間放置後の２枚目に印字したものが放置前に印字したものと同等の印字品位であった場合を△、２週間放置後の３枚目に印字したものが放置前に印字したものと同等の印字品位或いはそれ以下の印字品位であった場合を×で示した。
【００６３】
また、耐摩擦性については、Ａ４サイズの普通紙にアルファベットのＡ〜Ｚを繰り返して印字した後、学振型摩擦堅牢度試験機を用い、荷重２００ｇの条件でこの印字物を普通紙で１０回こすり、印字物における記録液が普通紙に転移して、普通紙の表面が汚れる状態を目視により評価し、普通紙に記録液が転移しなかった場合を○、普通紙に記録液が若干転移した場合を△、普通紙に記録液が転移して汚れが目立った場合を×で示した。
【００６４】
また、耐水性については、Ａ４サイズの普通紙にアルファベットのＡ〜Ｚを繰り返して印字した印字物を水を含浸させた綿棒でこすり、この印字物における印字のにじみを目視により調べ、印字物の印字に変化がない場合を○、印字物の印字ににじみが若干認められた場合を△、印字物の印字の濃度が低下するまでにじんだ場合を×で示した。
【００６５】
また、保存安定性については、上記のようにして調製した実施例１〜１３及び比較例１〜４の各記録液をそれぞれ容量７０ｍｌの容器内に密封し、これらを４０℃で１ヶ月保存した後における臭気を感応試験により調べ、ポリビニルアルコールの加水分解による酢酸臭がない場合を○、酢酸臭を若干感じる場合を△、酢酸臭を感じる場合を×で示した。
【００６６】
【表２】

【００６７】
この結果から明らかなように、請求項１に示した条件を満たす共重合物からなる熱可塑性樹脂を含有させた実施例１〜１３の各記録液は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアルコールを含有させた比較例１の記録液や、共重合物中における開環重合体の重合度が５０を越えた熱可塑性樹脂を含有させた比較例２の記録液に比べて、特にインクジェットプリンターからの記録液の吐出安定性が向上していた。また、ケン化率が低いビニルアルコールを用い、共重合物におけるポリ酢酸ビニルの割合が多くなった比較例３の記録液に比べて、保存安定性に優れ、保存時に臭気が発生するということも少なくなった。また、熱可塑性樹脂を含有させなかった比較例４の記録液に比べると、耐水性や耐摩耗性等の記録媒体に対する定着性が向上していた。
【００６８】
また、実施例１〜１３の各記録液を比較した場合、ポリビニルアルコールの重量（Ｗ１）と開環重合体が結合された重合体の重量（Ｗ２）との重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．０５〜０．５の範囲になった実施例１〜４，７〜１３の各記録液は、上記の重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．０５未満になった実施例５の記録液に比べて吐出安定性が向上しており、また上記の重量比（Ｗ２／Ｗ１）が０．５を越える実施例６の記録液に比べて耐水性や耐摩耗性等の記録媒体に対する定着性が向上していた。
【００６９】
【発明の効果】
以上詳述したように、この発明における記録液においては、記録液中に前記の化１に示す構造式（１），（２），（３）の共重合物からなる熱可塑性樹脂を含有させるようにしたため、この共重合体により、記録液がインクジェット記録装置におけるインク吐出ヘッドのノズルや筆記具のペン先等に詰まるのが抑制されて、安定した記録が行えるようになり、また乾燥時においてこの記録液が記録媒体に十分に定着されるようになり、さらに保存特性も向上し、保存時にポリ酢酸ビニルが加水分解して酢酸による悪臭等が生じるということもなかった。

Claims

少なくとも水性媒体と顔料と熱可塑性樹脂とを含む記録液において、上記の熱可塑性樹脂に下記の化１に示す構造式（１），（２），（３）の重合体の共重合物を用いたことを特徴とする記録液。

ここで、上記の構造式（１）中におけるＡは、炭素数が２〜５のエポキシ及び環状エーテル類から選択される少なくとも１種の開環重合体で、かつその重合度の合計が１〜５０の範囲である。また、上記の構造式（１），（２），（３）の共重合物におけるｘ，ｙ，ｚのモル比が、０≦ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦０．３の条件を満たし、ｙ≧０，ｘ＞０，ｚ＞０である。
請求項１に記載した記録液において、上記の構造式（１）の重合体中におけるＡが、エチレンオキサイド，プロピレンオキサイド，テトラヒドロフランから選択される少なくとも１種の開環重合体であることを特徴とする記録液。
請求項１又は２に記載した記録液において、上記の共重合物中において、上記の構造式（２）のポリビニルアルコールに対する構造式（１）の重合体の重量比が０．０５〜０．５の範囲であることを特徴とする記録液。