JP3917568B2 - 耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材およびその製造方法 - Google Patents
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Description
(M成分)Ni:0〜75 mass%、Co:0〜75 mass%、Fe:0〜30 mass%、Cr:5〜70 mass%、Al:1〜29 mass%
(X成分)Y:0〜5mass%、Hf:0〜10 mass%、Ta:1〜20 mass%、Si:0.1〜14 mass%、B:0〜0.1 mass%、C:0〜0.25 mass%、Mn:0〜10 mass%、Zr:0〜3 mass%、W:0〜0.5 mass%、Pt:0〜20 mass%
(2) MCrAlX合金粉末は、吸湿状態が長期に及ぶと、合金成分として含まれるCo,Cr,Al,Niなどが水酸化物や酸化物に変化し、合金としての特性を消失する。
(3) 上記MCrAlX合金の吸湿性に起因した弊害を防止するためには、乾燥保管設備の増強や保管管理方式の導入などが必要とされ、生産コストの上昇を招く。
(4) また、市販のMCrAlX合金粉末は、その粒度分布が粒径1〜150μmの広範囲に拡がっている。この状態の合金粉末を溶射すると、大きな粒径の粉末は溶射熱源によって完全に溶融することなく溶射され、皮膜内に未溶融粒子となって分散する。そのため、皮膜を構成する合金粒子間の相互結合力が低下するほか、金属製基材との密着力の低下の原因ともなる。
(5) 一方、微粒のMCrAlX合金粉末は、溶射熱源によって短時間で溶融し、酸化される結果、熱源中で全てが酸化物となる。この酸化物は、黒色系の微粉末となって溶射皮膜中に分散し、皮膜を構成する合金粒子間の相互結合力を弱くするとともに、金属製基材との密着性を低下させる。
(6) さらに、合金粒子が酸化した黒色の微粒酸化物は、煤のように密着性がない状態で溶射した皮膜表面に薄く付着するため、皮膜の商品価値を低下させる他、この溶射皮膜をアンダーコートとし、さらにこの上にトップコート(例えば、ZrO2系セラミックス皮膜)を積層する場合には、両層間の密着力を低下させてトップコートの剥離を促進する。
(7) さらに上記合金粉末の溶射中に発生する黒色の微粒酸化物は、いわゆるヒューム状となって溶射作業環境を汚染するため、安全衛生上も好ましくない。
CrO3:20〜40wt%
H2PO4:10〜50wt%
H2O:20〜40wt%
(NH4)2CrO4→1/2Cr2O3+2NH3+H2O+3/4O2
(NH4)2Cr2O7→Cr2O3+2NH3+H2O+3/2O2
また、リン酸に代えて、無水リン酸(P2O5)、縮合リン酸、重合リン酸なども使用することができる。
(M成分) Ni:0〜75 mass%、Co:0〜75 mass%、Fe:0〜30 mass%、Cr:5〜70 mass%、Al:1〜29 mass%
(X成分) Y:0〜5mass%、Hf:0〜10 mass%、Ta:1〜20 mass%、Si:0.1〜14 mass%、B:0〜0.1 mass%、C:0〜0.25 mass%、Mn:0〜10 mass%、Zr:0〜3mass%、W:0〜0.5 mass%、Pt:0〜20 mass%
この点、本発明において用いるリン酸クロム酸処理したガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料を溶射して得られるガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜は、上述したようにMCrAlX合金/基材間の接触面積が少ないので、基材の劣化を抑制するのに非常に有利である。
2 リン酸クロム酸処理したMCrAlX合金粉末(ガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料)を溶射したガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜
3 酸化アルミニウムを主成分とする保護性酸化膜
4 ZrO2系酸化物セラミックス溶射皮膜
5 無処理のMCrAlX合金からなる耐熱性溶射皮膜
6 ガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料とZrO2系酸化物セラミックスとの混合粉末を溶射した混合溶射皮膜
7 ガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料とZrO2系酸化物セラミックスとの混合量が傾斜配分された混合溶射皮膜
P1 合金粒子または未酸化合金粒子
P2 高温酸化された合金粒子
Claims (16)
- 金属製基材を溶射皮膜にて被覆してなる部材において、前記基材が、耐熱合金粉末の表面に、リン酸とクロム酸との混合水溶液を付着させたのち加熱処理するリン酸クロム酸処理によって生成した、酸化クロム粒子をリン酸由来のガラス状バインダーによって結合したガラス質状酸化クロム膜を被覆してなるガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料を溶射することによって得られるガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜にて、被覆されていることを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 上記ガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜は、MCrAlX(ただし、MはCo,NiおよびFeのうちから選ばれる1種または2種以上、XはY,Hf,Ta,Cs,Ce,La,Th,W,Si,Pt,MnおよびBのうちから選ばれる1種または2種以上)で表される平均粒径が5〜100μmの耐熱合金粉末の表面が0.1〜10μm厚のガラス質状酸化クロム膜にて被覆されたものからなるガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料を、溶融もしくは半溶融状態で基材表面に溶射して堆積させてなる、ガラス質状Cr2O3セラミックスとMCrAlX合金とが混在した層からなるものであることを特徴とする請求項1に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 上記ガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜の表面には、酸化アルミニウムを主成分とする保護性酸化膜が形成されていることを特徴とする請求項1または2に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 上記ガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜をアンダーコートとし、そのアンダーコートの上にトップコートとして、酸化物セラミックス溶射皮膜が形成されてなることを特徴とする請求項1または2に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 耐熱合金基材の表面に、アンダーコートとして、請求項1または2に記載のガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜が形成され、そのアンダーコートの上に中間層として、MCrAlX(ただし、MはCo,NiおよびFeのうちから選ばれる1種または2種以上、XはY,Hf,Ta,Cs,Ce,La,Th,W,Si,Pt,MnおよびBのうちから選ばれる1種または2種以上)で表される耐熱合金粉末の表面にガラス質状酸化クロム膜を設けてなるガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料とZrO2系酸化物セラミックスとの混合粉末を溶射してなる中間層溶射皮膜が形成され、さらにその中間層溶射皮膜の上にトップコートとして、ZrO2系酸化物セラミックス溶射皮膜が形成されていることを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 上記中間層溶射皮膜が、トップコート側ほどZrO2系酸化物セラミックスの含有量を多くした傾斜配合層からなることを特徴とする請求項5に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 耐熱合金基材の表面に、耐熱合金の耐熱性溶射皮膜が形成され、そのアンダーコートの上にトップコートとして、請求項1または2に記載のガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜が形成されていることを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 上記耐熱合金基材の表面に、耐熱合金の耐熱性溶射皮膜が形成され、そのアンダーコートの上に中間層として、請求項1または2に記載のガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜が形成され、さらにその中間層の上にトップコートとして、ZrO2系酸化物セラミックス溶射皮膜が形成されていることを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材。
- 金属製基材の表面に、耐熱合金粉末の表面にリン酸とクロム酸との混合水溶液を付着させたのち加熱処理するリン酸クロム酸処理によって生成した、酸化クロム粒子をリン酸由来のガラス状バインダーによって結合したガラス質状酸化クロム膜を被覆してなるガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料を溶射することによって、ガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜を形成することを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 上記耐熱・耐酸化性溶射材料は、MCrAlX(ただし、MはCo,NiおよびFeのうちから選ばれる1種または2種以上、XはY,Hf,Ta,Cs,Ce,La,Th,W,Si,Pt,MnおよびBのうちから選ばれる1種または2種以上)で表される平均粒径が5〜100μmの耐熱合金粉末の表面が0.1〜10μm厚のガラス質状酸化クロム膜にて被覆されたものであることを特徴とする請求項9に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 金属製基材の表面にガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜を形成した後、970〜1500Kで1〜30Hr加熱することにより、該溶射皮膜の表面に酸化アルミニウムを主成分とする保護性酸化膜を生成させることを特徴とする請求項9または10に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 上記ガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜を形成した後、その上に、酸化物セラミックスを溶射して酸化物セラミックス溶射皮膜を形成することを特徴とする請求項9または10に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 耐熱合金基材の表面に、アンダーコートとして、請求項9または10に記載のガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜を形成し、そのアンダーコートの上に中間層として、MCrAlX(ただし、MはCo,NiおよびFeのうちから選ばれる1種または2種以上、XはY,Hf,Ta,Cs,Ce,La,Th,W,Si,Pt,MnおよびBのうちから選ばれる1種または2種以上)で表される耐熱合金粉末の表面にガラス質状酸化クロム膜を有するガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料とZrO2系酸化物セラミックスとの混合粉末を溶射して中間層溶射皮膜を形成し、さらにその中間層溶射皮膜の上にトップコートとして、ZrO2系酸化物セラミックスを溶射してZrO2系酸化物セラミックス溶射皮膜を形成することを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 上記中間層溶射皮膜を、トップコート側ほどZrO2系酸化物セラミックスの含有量を多くした傾斜配合層とすることを特徴とする請求項13に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 耐熱合金基材の表面に、アンダーコートとして、耐熱合金粉末を溶射して耐熱性溶射皮膜を形成し、その後、そのアンダーコートの上に、請求項9または10に記載のガラス質状耐熱・耐酸化性複合溶射材料を溶射してガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜を形成することを特徴とする耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
- 上記ガラス質状酸化クロム含有耐熱・耐酸化性溶射皮膜の上にさらにトップコートとして、ZrO2系酸化物セラミックスを溶射してZrO2系酸化物セラミックス溶射皮膜を形成することを特徴とする請求項15に記載の耐熱・耐酸化性溶射皮膜被覆部材の製造方法。
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