JP3867382B2

JP3867382B2 - 光触媒担持テント地キャンバスおよび光触媒担持テント地キャンバスを使用した構造体

Info

Publication number: JP3867382B2
Application number: JP36272197A
Authority: JP
Inventors: 信夫木村; 真治阿部
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1996-12-17
Filing date: 1997-12-12
Publication date: 2007-01-10
Anticipated expiration: 2017-12-12
Also published as: JPH10237769A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防汚、抗菌、防カビ等の効果を有する光触媒担持テント地キャンバスおよび光触媒担持テント地キャンバスを使用した構造体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線のエネルギーによって、殺菌、有機物の分解、等の各種の化学反応を進行させる光触媒として、ｎ型半導体の酸化チタンが知られている。光触媒をガラス、金属、プラスチック、タイル等に担持する方法は種々提案されている（特開昭６２−６６８６１、特開平５−３０９２６７、ＥＰ６３３０６４、ＵＳ４８８８１０１、ＷＯ９６／１４９３８）。しかし、光触媒をテント地キャンバス、特に広く使用されているＢ種テント地やＣ種テント地キャンバスに付着性に優れ触媒活性を低下させることなく担持して、その光触媒作用を有効に利用して防汚、抗菌、防カビ性を長期にわたって維持する方法については報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
光触媒をテント地キャンバス上に担持するために解決しなくてはならない課題として、１．光触媒とテント地キャンバスとの接着性が良好であること、２．光触媒活性がテント地キャンバス上へ担持されることにより低下しないこと、３．担持した光触媒によってテント地キャンバス及び接着層が劣化せず、長期にわたってテントの強度と光触媒の付着性を維持し耐久性を保っていること、が挙げられる。従来、屋外設置したテント地、特に塩化ビニルを含浸させたＢ種またはＣ種テント地キャンバスは外気中の埃やばい煙を付着しやすく通常２〜３ヵ月で黒く変色し、汚染が進むため、美観を損ねるという大きな欠点を有していた。また、塩化ビニル樹脂に大量に含まれる可塑剤成分などのためにカビが発生しやすく、その対策として表面にフッ素樹脂をコートしたりする方法が取られている。しかしながら、フッ素樹脂のコートは従来から言われているように、表面の撥水性を増加させ、親油性を増加させるため、ばい煙等の油分の汚れが付着しやすいものとなる欠点があった。
また、塩化ビニルを含浸させた通常のテント地では、大量に含まれる可塑剤成分が光触媒層へ拡散してくるため、光触媒活性が低下してしまうという問題点があった。光触媒層へ拡散してきた可塑剤成分は、光触媒作用により目的とする分解対象物よりも先に分解されてしまうため、見かけ上光触媒活性が著しく低下してしまうという問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明に係わる光触媒を担持したテント地キャンバスは、光触媒層とテント地キャンバスとの間に接着層を設けた構造を有し、接着層は、シリコン含有量２〜６０重量％のシリコン変性樹脂、ポリシロキサンを３〜６０重量％含有する樹脂、又は、コロイダルシリカを５〜４０重量％含有する樹脂であり、光触媒層は、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルを２５〜９５重量％含有する光触媒粒子複合体である事を特徴とするものである。この光触媒層表面に付着した有機物系の汚れは光触媒作用により速やかに分解され、残った無機系の汚れも接着剤の役目を果たす有機物系の汚れが無いため降雨時等に速やかに洗い流されるという特徴を有しており、長期にわたって防汚性を維持できるものとなっている。また光触媒層中に微量添加する銀や銅の成分により抗菌性や防カビ性を更に一層向上させることも可能なものとなっている。
【０００５】
光触媒層とテント地キャンバスとの間に設けた接着層は、光触媒層をテント地キャンバスに強固に接着させる作用と、テント地キャンバスから拡散する可塑剤成分による光触媒活性の低下を防ぐとともに光触媒作用によるテント地キャンバスの劣化を防ぐ作用を有しており、また接着剤自身が光触媒作用による劣化を受けにくいという特徴を有している。
【０００６】
接着層として用いられる樹脂としては、シリコン、ポリシロキサン又はコロイダルシリカを通常実施される方法で導入させたアクリル樹脂、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂、シリコン変性樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が使用できるが、アクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂を含むシリコン変性樹脂が耐久性の点で最も優れている。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明における接着剤の材質としては、シリコン含有量２〜６０重量％のアクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂等のシリコン変性樹脂、ポリシロキサンを３〜６０重量％含有する樹脂、もしくはコロイダルシリカを５〜４０重量％含有した樹脂が、光触媒を強固に接着し、テント地キャンバスから拡散する可塑剤成分による光触媒活性の低下を防ぐとともに光触媒による酸化分解からテント地キャンバスを保護するのに適当である。
シリコン含有量が２重量％未満のアクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂等のシリコン変性樹脂、ポリシロキサン含有量が３重量％未満の樹脂、もしくはコロイダルシリカ含有量が５重量％未満の樹脂では、光触媒層との接着が悪くなり、また、接着層が光触媒により劣化し、光触媒層が剥離しやすくなる。シリコン含有量が６０重量％を超えるアクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂等のシリコン変性樹脂では、接着層と担体との接着が悪く、また接着層の硬度が小さくなるため耐磨耗性が悪くなる。ポリシロキサン含有量が６０重量％を超える樹脂、もしくはコロイダルシリカ含有量が４０重量％を超える樹脂では、接着層が多孔質となったり、担体と接着層との間の接着性が悪くなり、光触媒はテント地キャンバスより剥離しやすくなる。
【０００８】
接着層樹脂が、アクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂等のシリコン変性樹脂の場合、シリコンの樹脂への導入方法は、エステル交換反応、シリコンマクロマーや反応性シリコンモノマーを用いたグラフト反応、ヒドロシリル化反応、ブロック共重合法等種々あるが、どのような方法で造られた物でも使用できる。シリコンを導入する樹脂としては、アクリル樹脂やエポキシ樹脂が成膜性、強靱性、担体との密着性の点で最も優れているが、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等どのようなものでも使用できる。これらの樹脂は、溶剤に溶けたタイプであってもエマルジョンタイプであってもどちらでも使用できる。架橋剤などの添加物が含まれていても何ら問題はない。
【０００９】
接着層樹脂がポリシロキサンを含有する場合、そのポリシロキサンが炭素数１〜５のアルコキシ基を持ったシリコンアルコキシドの加水分解物あるいは該加水分解物から生成した物である時に、接着性及び耐久性がより向上した光触媒担持テント地キャンバスが得られる。シリコンアルコキシドのアルコキシ基の単素数が６を超えると、高価であり、しかも、加水分解速度が非常に遅いので、樹脂中で硬化させるのが困難になり、接着性や耐久性が悪くなる。部分的に塩素を含んだシリコンアルコキシドを加水分解したポリシロキサンを使用する事もできるが、塩素を多量に含有したポリシロキサンを使用すると、不純物の塩素イオンにより、担体が腐食したり、接着性を悪くする。ポリシロキサンを樹脂への導入方法としては、シリコンアルコキシドモノマーの状態で樹脂溶液へ混合し、接着層形成時に空気中の水分で加水分解させる方法、前もって、シリコンアルコキシドを部分加水分解した物を樹脂と混合し、更に、接着層形成時に空気中の水分で加水分解する方法等種々あるが、樹脂と均一に混合できる方法なら、どのような方法の物でも良い。また、シリコンアルコキシドの加水分解速度を変えるために、酸や塩基触媒を少量添加しても構わない。ポリシロキサンを導入させる樹脂としては、アクリル樹脂、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂、シリコン変性樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等どのようなものでも使用できるが、アクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂を含むシリコン変性樹脂が耐久性の点で優れている。
【００１０】
接着層が、コロイダルシリカを含有する樹脂の場合、そのコロイダルシリカの粒子径は、１０ｎｍ以下が好ましい。１０ｎｍ以上になると、接着層中の樹脂は光触媒により劣化し易くなるばかりか、光触媒層と接着層との接着も悪くなる。このコロイダルシリカを樹脂に導入する方法としては、樹脂溶液とコロイダルシリカ溶液を混合後、塗布−乾燥して保護膜を形成する方法が最も簡便であるが、コロイダルシリカを分散した状態で、樹脂を重合し、合成したものを使用しても良い。コロイダルシリカと樹脂との接着性および分散性を良くするために、シランカップリング剤でコロイダルシリカを処理して用いてもよい。コロイダルシリカを導入させる樹脂としては、アクリル樹脂、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂、シリコン変性樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等どのようなものでも使用できるが、アクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂を含むシリコン変性樹脂が最も耐久性の点で優れている。コロイダルシリカは、珪酸ナトリウム溶液を陽イオン交換する事により作られるシリカゾルであっても、シリコンアルコキシドを加水分解して作られるシリカゾルであっても、どのような物でも使用することができる。
【００１１】
接着層樹脂に光触媒作用による劣化を抑える目的で、光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤等を混合することにより耐久性を向上させることができる。使用できる光安定化剤としては、ヒンダートアミン系が良いが、その他の物でも使用可能である。紫外線吸収剤としてはトリアゾール系などが使用できる。添加量は、樹脂に対して０．００５重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．０１重量％以上５重量％以下である。また、接着層上をシラン系もしくはチタン系カップリング剤で処理すると光触媒層との接着性が向上する事がある。接着層の溶液中に界面活性剤を０．００００１重量％〜０．１重量％添加することによっても良好な光触媒担持体とすることができる。
【００１２】
接着層をテント地キャンバスに塗布する方法としては、樹脂溶液を印刷法、シート成形法、スプレー吹き付け法、ディップコーティング法、スピンコーティング法等でコート、乾燥する方法が使用できる。乾燥する温度は、塗布方法や溶媒やテント地キャンバスの樹脂の種類によっても異なるが、一般的に１５０℃以下が良い。接着層の厚さは、０．５μｍ以上が好ましい。
【００１３】
光触媒層中の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルは、光触媒粉末を固着し、接着層と強固に接着させるだけでなく、ゲルが多孔質である事から吸着性を持っており、光触媒活性を高める効果もある。この金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの光触媒層中での含有量は、２５〜９５重量％が良い。２５重量％以下では、接着層との接着が不十分となり、９５重量％以上では、光触媒活性が不十分となる。また、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの比表面積が１００ｍ²／ｇ以上あると、接着性はより強固になり、触媒活性も向上する。材質としては、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、マグネシウム、ニオビウム、タンタラム、タングステンの金属の酸化物ゲルもしくは水酸化物ゲルが良い。また、これらを混合したゲルでも、共沈法などの方法で作られる複合酸化物ゲルを使用してもよい。光触媒と混合するためには、ゲルとなる前のゾルの状態で混合するか、もしくは、ゾルを調製する前の原料の段階で混合するのが望ましい。ゲルを調製する方法には、金属塩を加水分解する方法、中和分解する方法、イオン交換する方法、金属アルコキシドを加水分解する方法等があるが、ゲルの中に光触媒粉末が均一に分散された状態で得られるものであればいずれの方法も使用可能である。但し、ゲル中に多量の不純物が存在すると、光触媒の接着性や触媒活性に悪影響を与えるので、不純物の少ないゲルの方が好ましい。特に、ゲルの中に有機物が５％以上存在すると、光触媒活性が低下する。
ジルコニウムやアルミニウムの酸化物ゾルを含む光触媒層を使用した場合は、水道水中での１５分間の耐沸騰水性試験後のテープ剥離試験に合格したり、５％炭酸ナトリウム水溶液中への２４時間浸漬試験後のテープ剥離試験に合格するものが得られるため特に好ましく使用できる。
【００１４】
光触媒層中の光触媒としては、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｒＴｉＯ₃、ＣｄＳ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＢａＴｉＯ₃、Ｋ₂ＮｂＯ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｔａ₂Ｏ₅、ＷＯ₃、ＳｎＯ₂、Ｂｉ₂Ｏ₃、ＮｉＯ、Ｃｕ₂Ｏ、ＳｉＣ、ＳｉＯ₂、ＭｏＳ₂、ＩｎＰｂ、ＲｕＯ₂、ＣｅＯ₂、などおよび、これらの光触媒にＰｔ、Ｒｈ、ＲｕＯ₂、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅなどの金属及びそれらの金属の酸化物を添加した公知のものが全て使用できる。光触媒層中の光触媒の含有量は多量なほど触媒活性が高くなるが、接着性の点から７５重量％以下が好ましい。抗菌性や防カビ性を更に向上させるため、光触媒層中に酸化チタン光触媒に対して０．０５〜５重量％の銀や銅の金属もしくは金属酸化物を添加することも好ましく採用できる。添加量が０．０５重量％以下では防カビ性の向上効果に乏しく、５重量％以上では光触媒層が変色したりするという現象が生じるためテント地キャンバスの色や柄によっては使用が困難になる場合もある。
【００１５】
光触媒層を接着層上へ形成するには、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲル溶液中に光触媒を分散した懸濁液を接着層を形成するのと同様のコート法でコートすることができる。金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルの前駆体溶液の状態で光触媒を分散し、コート時に加水分解や中和分解してゾル化もしくはゲル化させても良い。ゾルを使用する場合には、安定化のために、酸やアルカリの解膠剤等が添加されていても良い。また、ゾル懸濁液中に光触媒に対し、５重量％以下の界面活性剤やシランカップリング剤などを添加して、接着性や操作性を良くすることもできる。光触媒層形成時の乾燥温度としては、塗布方法やテント地キャンバスの材質及び接着層中の樹脂材質によっても異なるが、一般的に１５０℃以下が好ましい。
【００１６】
光触媒層の厚みは、厚い方が活性が高いが、５μｍ以上になるとほとんど変わらなくなる。５μｍ以下でも、高い触媒活性を示し、しかも、透光性を示すようになり、触媒層が目立たなくなり好ましい。しかし、厚さが０．１μｍ以下になると透光性は良くなるものの、光触媒が利用している紫外線をも透過してしまうために、高い活性は望めなくなる。光触媒層の厚さを０．１μｍ以上５μｍ以下にし、しかも、結晶粒子径が４０ｎｍ以下の光触媒粒子および比表面積１００ｍ²／ｇ以上の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルを用いると、高い光触媒活性を有し、下地のテント地キャンバスの風合いを損なう事がないので美観の上でも有用となる。
【００１７】
本発明の光触媒担持テント地キャンバスは、高い光触媒活性を有しているため、光触媒層へ拡散してきた可塑剤成分を分解する以上の光触媒活性を有している従って、他の光触媒コーティング剤を塗布したテント地キャンバスと比較しても、実施例及び比較例に示すように防汚性に優れたものとなっている。
また、本発明の光触媒担持テント地キャンバスは、紫外線強度３ｍＷ／ｃｍ²のブラックライトの光を温度４０℃相対湿度９０％のもとで５００時間照射した後でも、ＪＩＳＫ５４００の碁盤目テープ法による付着性が、評価点数６点以上を維持するような高耐久性を示すものも出来る。
【００１８】
本発明の接着層と光触媒層を設けたテント地キャンバスは、既存のどの様な種類のテント地キャンバスに対しても得られる。ポリエステル等の樹脂からなる繊維を織った基布、該基布に塩化ビニル樹脂をコート含浸塗布により加工した塩ビ含浸基布、該塩ビ含浸基布の表面をアクリル、フッ素樹脂等でコートした表面処理塩ビ含浸基布など、テント地キャンバスとして呼称される全てのものに適用可能であるが、広く使用されているＢ種テント地キャンバスまたはＣ種テント地キャンバスに対しては特に好ましく使用できる。
また、本発明の光触媒担持テント地キャンバスは、広く一般建築用材料として、例えばテント倉庫の屋根、トラックシートなどの輸送体機器の幌、野積みシート、店舗用装飾テント、商店等の軒だし日除け、各種アーケードの屋根、展示会パビリオン等の屋根や側面の覆い、ガソリンスタンドの屋根や側面の覆い、防水保護シート、防雪シート、エアードーム、プールカバー等、防汚、抗菌、防カビの効果を必要とする多くの場面にその優れた防汚性、抗菌性、防カビ性を生かして長期にわたって表面の美麗な状態を維持するため特に好ましく使用できるものである。
【００１９】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
実施例１光触媒担持Ｃ種テント地キャンバス
（株）クラレ製Ｃ種テント地キャンバスである、ファルコンＫＮ−Ｃ２０００（１０３ｃｍ幅×５０ｍ２０７ホワイト）をＡ４サイズに切り出し、シリコン含量３重量％のアクリル−シリコン樹脂を１０重量％含有するキシレン−イソプロパノール（５０／５０）溶液に、ポリシロキサン（コルコート（株）製メチルシリケート５１）をアクリル−シリコン樹脂に対して３０重量％と、界面活性剤とともに添加して混合した溶液を、Ｎｏ．７のバーコーターで塗布し６０℃で３０分乾燥して接着層とした。室温下放冷後、光触媒層として酸化チタン含有量５重量％の硝酸酸性チタニアゾルを酸化珪素含有量５重量％の硝酸酸性シリカゾル中に、界面活性剤の存在下分散させ光触媒層の塗布液とした。この液を使用して同じくＮｏ．７のバーコーターで上記接着層の表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して光触媒担持Ｃ種テント地キャンバスとした。（Ｓａｍｐｌｅ．１）
【００２１】
実施例２光触媒担持Ｂ種テント地キャンバス
鐘紡（株）製Ｂ種テント地キャンバスである、シャットバーシートをＡ４サイズに切り出し、実施例１と同様の方法で作成した接着層の溶液を、Ｎｏ．７のバーコーターで塗布し６０℃で３０分乾燥して接着層とした。室温下放冷後、実施例１と同様の方法で作成した光触媒層の塗布液を同じくＮｏ．７のバーコーターで上記接着層の表面に塗布し、６０℃で３０分乾燥して光触媒担持Ｂ種テント地キャンバスとした。（Ｓａｍｐｌｅ．２）
【００２２】
実施例３光触媒担持テント地キャンバス
（株）クラレ製テント地キャンバスである、Ｅ５防炎ターポセット（１０２ｃｍ幅×５０ｍアイボリー）をＡ４サイズに切り出し、シリコン含量３重量％のアクリル−シリコン樹脂を１０重量％含有するキシレン−イソプロパノール（５０／５０）溶液に、ポリシロキサン（コルコート（株）製メチルシリケート５１）をアクリル−シリコン樹脂に対して２０重量％と、界面活性剤とともに添加、混合して調製した溶液を使用して、実施例２と同様なバーコーター法により形成させ、６０℃で２０分乾燥した。室温下放冷後、光触媒層として酸化チタン含有量５重量％の硝酸酸性チタニアゾルを酸化珪素含有量５重量％の硝酸酸性シリカゾル中に、界面活性剤の存在下分散させ光触媒層の塗布液とした。この液を使用して同じく浸漬法により上記接着層の表面に塗布し、６０℃で２０分乾燥して光触媒担持テント地キャンバスとした。（Ｓａｍｐｌｅ．３）
【００２３】
実施例４銅添加光触媒担持テント地キャンバス
（株）クラレ製テント地キャンバスである、Ｅ５防炎ターポセット（１０２ｃｍ幅×５０ｍアイボリー）をＡ４サイズに切り出し、シリコン含量３重量％のアクリル−シリコン樹脂を１０重量％含有するキシレン−イソプロパノール（５０／５０）溶液に、ポリシロキサン（コルコート（株）製メチルシリケート５１）をアクリル−シリコン樹脂に対して２０重量％と、界面活性剤とともに添加、混合して調製した溶液を使用して、実施例１と同様の方法により接着層を形成させ、６０℃で２０分乾燥した。室温下放冷後、光触媒層として酸化チタン含有量５重量％の硝酸酸性チタニアゾルを酸化珪素含有量５重量％の硝酸酸性シリカゾル中に硝酸銅を酸化チタンに対して０．５重量％添加し、界面活性剤の存在下分散させ光触媒層の塗布液とした。この液を使用して、実施例１と同様の方法により上記接着層の表面に塗布し、６０℃で２０分乾燥して光触媒担持テント地キャンバスとした。（Ｓａｍｐｌｅ．４）
【００２４】
実施例５グラビア印刷機による塗工
（株）クラレ製テント地キャンバスである、Ｅ５防炎ターポセット（１０２ｃｍ幅×５０ｍアイボリー）の前後にリードフィルムを取付け、グラビア印刷機にセットし、シリコン含量３重量％のアクリル−シリコン樹脂を１０重量％含有するイソプロパノール−酢酸エチル（５０／５０）溶液に、ポリシロキサン（コルコート（株）製メチルシリケート５１）をアクリル−シリコン樹脂に対して２０重量％を界面活性剤とともに添加、混合して調製した溶液を使用して、成膜速度１０ｍ／分、乾燥温度９０℃で成膜した。巻取り後、光触媒層として酸化チタン含有量５重量％の硝酸酸性チタニアゾルを酸化珪素含有量５重量％の硝酸酸性シリカゾル中に、界面活性剤の存在下分散させた光触媒層の塗布液を使用して、同じくグラビア印刷機にセットし、成膜速度２０ｍ／分、乾燥温度９０℃で成膜して光触媒担持テント地キャンバスを５０ｍ作成した。（Ｓａｍｐｌｅ．５）
【００２５】
比較例１
（株）クラレ製Ｃ種テント地キャンバスである、ファルコンＫＮ−Ｃ２０００（１０３ｃｍ幅×５０ｍ２０７ホワイト）をＡ４サイズに切り出し、表１に示す特性評価を行った。
【００２６】
比較例２
実施例５に使用したものと同じテント地キャンバス、接着層溶液を、グラビア印刷機を用いて、成膜速度１０ｍ／分、乾燥温度９０℃で成膜した。巻取り後、光触媒層として石原産業（株）製の光触媒コーティング剤ＳＴ−Ｋ０３を使用して、同じくグラビア印刷機にセットし、成膜速度２０ｍ／分、乾燥温度９０℃で成膜して光触媒担持テント地キャンバスを５０ｍ作成した。
【００２７】
＜光触媒活性の評価＞
以下に記載する方法により光触媒活性としての耐汚染性、抗菌性、防カビ性、付着性および耐久性を調べ、結果を第１表に示した。
【００２８】
１）耐汚染性（防汚特性）
２０ｃｍ×１５ｃｍに切り出した試料を、一般道路（トラック通行量５００〜１０００台／日程度）に面したフェンスに光触媒を担持していない同種同サイズのブランク試料とともに張りつけ、３ケ月後テント地表面汚染の度合いを冷暗所に保管した比較対照試料を基準として分光色差計により評価した。

【００２９】
２）抗菌性評価
５ｃｍ角に切りだした試料を８０％エタノールで消毒し、１５０℃で乾燥して滅菌後、予め前培養と希釈を行って菌濃度を１０⁵個／ｍｌに調節しておいた大腸菌の菌液を０. ２ｍｌ試料面に滴下しインキュベーター内にセットする。白色蛍光灯（１５Ｗ×２本、光源との距離１０ｃｍ）の光を照射したもの、光照射を全く行わなかったもの、の２種の光照射条件で各々４個の試料をセットする。所定時間後（１、２、３、４時間後）に試料を取り出し、滅菌生理食塩水に浸した滅菌ガーゼで試料上の菌液を拭き取る。拭き取った滅菌ガーゼを１０ｍｌの滅菌生理食塩水に入れ十分撹拌する。この上澄み菌液をオートクレーブ滅菌した９５ｍｍφのシャーレ寒天培地に植え付け、３６℃２４Ｈｒ培養後大腸菌のコロニー数を計数する。大腸菌の菌液を滴下してインキュベーターに入れるまでの操作を全く同様にした基準菌数測定用試料を同一の方法により調製し、滅菌生理食塩水の上澄み液をシャーレ寒天培地に植え付け、３６℃２４Ｈｒ培養後大腸菌のコロニー数を計数する。その数値を基準にして各試料の所定時間後における大腸菌の生存率を算出する。４時間経過後の大腸菌の残存率を下記の評価基準により評価する。

【００３０】
３）防カビ性試験
耐汚染性の評価に使用した試料表面の緑色のカビの発生の程度を以下の基準で冷暗所に保管した試料と比較対照することにより評価した。
試料表面のカビの発生の度合い評価
殆ど発生が認められないＡ
一部僅かに発生が認められるＢ
明らかに発生が認められるＣ
【００３１】
４）付着性評価
ＪＩＳＫ５４００に規定する碁盤目テープ法試験により、付着性の評価を行った。切り傷の間隔を２ｍｍとし、ます目の数を２５コとした。評価点数は、ＪＩＳＫ５４００に記載の基準で行った。
【００３２】
５）耐久性評価
担持した試料にブラックライトで紫外線強度３ｍＷ／ｃｍ2 の光を、温度４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽内で５００時間照射後、ＪＩＳＫ５４００に規定の碁盤目テープ法による付着性を測定し、耐久性の評価とした。評価点数は、付着性評価と同じである。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【発明の効果】
高い光触媒活性を有し、耐久性の優れた光触媒を担持したテント地キャンバスを、防汚、抗菌、防カビ等を目的として、テント倉庫用、トラックシート用、建築材料用、等の幅広い利用分野に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光触媒担持テント地キャンバス断面の模式図
【符号の説明】
１：光触媒層
２：接着層
３：テント地キャンバス

Claims

光触媒層とテント地キャンバスとの間に接着層を設けた構造を有し、接着層が、ポリシロキサンを３〜６０重量％含有する樹脂、又は、コロイダルシリカを５〜４０重量％含有する樹脂であり、光触媒層は、金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルを２５〜９５重量％含有する光触媒粒子複合体である事を特徴とする光触媒を担持したテント地キャンバス。
接着層が、ポリシロキサンを含有する樹脂で、ポリシロキサンが、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基を持ったシリコンアルコキシドの加水分解物あるいは該加水分解物から生成されるものである事を特徴とする請求項１記載の光触媒を担持したテント地キャンバス。
接着層が、コロイダルシリカを含有する樹脂で、コロイダルシリカの粒子径が、１０ｎｍ以下である事を特徴とする請求項１記載の光触媒を担持したテント地キャンバス。
光触媒層中の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルが、比表面積１００ｍ² ／ｇ以上を有する多孔性の金属酸化物ゲルもしくは金属水酸化物ゲルであり、珪素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、マグネシウム、ニオビウム、タンタラム、タングステンの中から選ばれた１種もしくは２種以上の金属の酸化物ゲルもしくは水酸化物ゲルからなるものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバス。
接着層の厚さが、０．５〜５μｍである事を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバス。
光触媒層の厚さが、０．１〜５μｍである事を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバス。
紫外線強度３ｍＷ／ｃｍ２のブラックライトの光を温度４０℃相対湿度９０％のもとで５００時間照射した後に、ＪＩＳＫ５４００の碁盤目テープ法による付着性が評価点数６点以上である事を特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバス。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の接着層と光触媒層を担持したＢ種テント地またはＣ種テント地キャンバス。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするテント。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするエアードーム。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするテントシート倉庫。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするトラックシート。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするオイルフェンス。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とする屋根形テント。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするフレキシブルコンテナー。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするアーケード。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするシートシャッター。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とする建築養生シート。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とする軒出し日除け。
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光触媒を担持したテント地キャンバスを使用したことを特徴とするレーダードーム。