JP3862285B2 - 金属アミノ酸錯体を含むヘアトリートメント組成物 - Google Patents

Description

発明の分野
本発明はヘアトリートメント組成物、より詳しくは投与後頭皮からすすぎ落とされるように調合されていて、毛髪または毛根を修正しあるいは栄養を与えるためのアミノ酸活性基を含む組成物に関する。
背景と先行技術
アミノ酸は人間の毛根に栄養を与え、人間の毛の成長のために重要であることが知られている。例えばケラチンの加水分解物は、遊離状態およびペプチド状態のいずれにおいてもアミノ酸の原料であり、シャンプー等の一般的な成分である。多数の刊行物において、禿げやその他皮膚、頭皮、毛髪の不調を矯正するために局所的に投与されるローションやトニックに多くのアミノ酸が用いられることが記載されている。
しかし、すすぎ落とされるヘアトリートメント配合物の効果を充分なものにするためには活性剤成分を作用する場所に送達する必要があるが、組成物の大部分がすすぎの際に落ちてしまう故に、効果を発揮できるのはしばしばアミノ酸等の物質に限られる。
この問題に対する従来の手法では投与時間を長くしたり、組成物中の活性成分の濃度を高くすることが必要であった。例えば、フランツらはＦｕｎｄａｍ．Ａｐｐｌ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．２１（１９９３）２１３−２２１において、様々な一般的、基本的な人体用品組成物の投与量の関数としての浸透作用を段階別に実証している。このようなことは通常の使用条件では実現できないし、長時間の接触の間に組織の表面が傷む結果になり得る。
そのため、アミノ酸の付与性能を高めたすすぎ落とし用ヘアトリートメントが必要である。
金属アミノ酸錯体は従来技術などにおいて知られ、利用可能である。動物に金属を無害な方法で食餌の補促物として投与する手段としての錯体が記載されている文献は多数ある。そこではアミノ酸は重金属の毒性を低下するためにある。パーソナルケアの分野では金属アミノ酸錯体は毛染め剤（銅システイネート、または亜鉛システイネート、ＵＳ４，１７３，４５３），かゆみ止め剤（亜鉛アミノ酸複合物、ＷＯ９２／１０１７８），および抗炎症クリーム（ＳＵ１３８２４７７）に使用されている。しかし局所用組成物に含まれるアミノ酸部分が沈着性と吸着性（deposition／substantivity）にすぐれることは論じられていない。ＧＢ９３７，３６２にはアルファアミノ酸のマグネシウム化合物を１種またはそれ以上含む、皮膚、毛髪、爪の手入れと育成のための組成物が記載されている。その酸の残基は皮膚や毛髪の細胞にマグネシウムを特異的に導入するための担体として記載されている。ＵＳ４，６５２，４４５は毛髪繊維に亜鉛を補給するための「亜鉛放出成分」を加えたすすぎ不要のヘアコンディショナを記載している。その亜鉛放出物質は亜鉛アミノ酸錯体でよいが、より好ましくは亜鉛プロテインまたは亜鉛ケラチンである。
すすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物のアミノ酸沈着作用がアミノ酸を金属イオンとの錯体として組成物に加えることで改善されることが現在見出された。これにより、単位使用量当たりの対象基体、すなわち毛髪および／または頭皮、に対するアミノ酸栄養分の送達を改善できて性能とコストの上で有利となる。
発明の要約
本発明は一態様において、毛髪および／または頭皮へのアミノ酸の送達性能を改善したすすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物であって、
（ａ）金属アミノ酸錯体微粒子、
（ｂ）少なくとも一種の界面活性剤、及び
（ｃ）沈着助剤
を含む組成物を提供する。
第２の態様では、本発明はアミノ酸を金属アミノ酸錯体微粒子の形で加えることを含んでなる、すすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物のアミノ酸沈着作用を向上させる方法を提供する。
第３の態様では、本発明はすすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物のアミノ酸沈着作用を向上させるための、金属アミノ酸錯体微粒子の使用を提供する。
発明の詳細な説明と好ましい実施形態
アミノ酸
金属アミノ酸錯体微粒子が誘導されるアミノ酸部分の例としてはアルギニン、アスパラギン酸、シトルリン、システイン、シスチン、シスタチオニン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、イソロイシン、リジン、メチオニン、オルニチン、セリン、バリンが挙げられる。
特に好ましいのはシステイン、アルギニン、セリン、グルタミン酸、グルタミン、イソロイシン、リジン、メチオニン、及びバリンである。
またアミノ酸の誘導体を用いることもできる。例としてアミノ酸の遊離アミン基を下記の物質１つかそれ以上で修飾したものがある。
（ｉ）アシル基、例えばアルカノイル部分のアルキル鎖長が炭素数３から２０、好ましくは４から１０であるＮ−アルカノイル、例としてはＮ−ブタノイル、Ｎ−ヘキサノイル、Ｎ−オクタノイル。
（ｉｉ）エステル基、例えばそのアルキル基が直鎖で炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から４、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルであるもの。
（ｉｉｉ）アミノ酸残基、および
（ｉｖ）２から８のアミノ酸残基を含むペプチド残基。
アミノ酸およびその誘導体の混合物も使用できる。金属錯体の分子１個に種類の異なるアミノ酸を含むことも出来る。
金属イオン
好ましくは、原子価が少なくとも２である金属イオンである。
金属アミノ酸錯体微粒子を誘導する金属イオンとしてはＦｅ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｎが挙げられる。もっとも好ましい金属イオンはＺｎであり、これは毛髪に損傷に対する保護機能を与えると考えられている。
金属イオンの混合物も使用し得る。また同一の金属錯体分子に１個よりも多い金属イオンを含んでいてもよく、その金属イオンの種類は同じでも異なっていてもよい。
本発明の非常に好ましい組成物における金属アミノ酸錯体微粒子は亜鉛システイネートまたは亜鉛グルタメートまたはそれらの混合物である。
粒径
本発明の組成物中の金属アミノ酸錯体微粒子の平均粒径は０．０５−５０ミクロンの範囲である。われわれの研究（粒子モデルとして異なった大きさの蛍光性ミクロスフェアを使用し、皮膚表面の微粒子沈着状態を共焦レーザー走査顕微鏡で視覚化する）で、粒径は沈着の程度と位置に影響を与えること、および毛髪の小胞に目標どおり送達するために特に好ましい平均粒径は３−１０ミクロンであることががわかっている。
本発明組成物中に加える金属アミノ酸錯体微粒子の量は組成物総重量の約０．００１から約１０重量％が適当であり、より好ましくは約０．１から約５重量％である。
界面活性剤
本発明の組成物は少なくとも１種類の界面活性剤を含み、その界面活性剤はアニオン、カチオン、ノニオン、両性、双性イオン界面活性剤およびそれらの混合物から選択されるものが好ましい。
本発明のヘアトリートメント組成物で特に好ましいものは、洗浄効果を提供する少なくとも１種類の界面活性剤を含むシャンプー組成物である。洗浄作用を与える界面活性剤はアニオン、ノニオン、両性、双性イオン界面活性剤およびそれらの混合物から選択されるものが好ましい。
適切なアニオン界面活性剤としてはアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリルスルホン酸塩、アルカノイルイセチオン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアルファオレフィンスルホン酸塩があり、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム塩、並びにモノ、ジ、およびトリエタノールアミン塩が好ましい。そのアルキル基とアシル基は一般に炭素数８から１８を含み不飽和であり得る。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、およびアルキルエーテルカルボン酸塩は分子１個当たり１から１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含んでいてもよく、より好ましくは分子１個当たり２から３個のエチレンオキシド単位を含むものである。
適切なアニオン界面活性剤の例としてはオレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムおよびＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムがある。最も好ましいアニオン界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム、トリエタノールアミンラウリルスルフェート、トリエタノールアミンモノラウリルホスフェート、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ＥＯ、２ＥＯ又は３ＥＯ、ラウリル硫酸アンモニウム１ＥＯ、２ＥＯ又は３ＥＯ、及びラウリルエーテル硫酸アンモニウム１ＥＯ、２ＥＯ又は３ＥＯである。
本発明の組成物への使用に適したノニオン界面活性剤としては一級または二級で直鎖または分岐鎖の脂肪族（炭素数８から１８）アルコールあるいはフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物等が挙げられ、アルキレンオキシドは通常エチレンオキシドであって、一般に６から３０のエチレンオキシド基を有する。他の適切なノニオン界面活性剤としてはモノまたはジアルキルアルカノールアミドが挙げられる。例としてはココモノエタノールアミド又はココジエタノールアミドやココモノイソプロパノールアミドが挙げられる。
本発明の組成物への使用に適した両性、双性イオン系界面活性剤としてはアルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルテイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルテイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメート等があり、それらのアルキル基とアシル基の炭素数は８から１９である。例としてラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、および好ましくはラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインとココアンホプロピオン酸ナトリウムが挙げられる。
本発明のシャンプー組成物には０．１から５０重量％、好ましくは０．５から３０重量％の界面活性剤が含まれている。
本発明のヘアトリートメント組成物はヘアコンディショニング組成物の形態でもよく、１つかそれ以上のカチオン界面活性剤を含むのが好ましい。カチオン界面活性剤はその成分が毛髪の状態を整える効果があるため、その使用は特に好ましい。
カチオン界面活性剤の例としては水酸化第四級アンモニウム、たとえば水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化アルキルトリメチルアンモニウム等がありそのアルキル基の炭素数は、約８から２２である。その例としては水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチ−アンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロートリメチルアンモニウム、水酸化ココトリメチルアンモニウム等、およびそれらに対応する塩、例えば塩化物である。
カチオン界面活性剤の例としては、更に、水酸化セチルピリジニウムあるいはその塩、例えば塩化物Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−５、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−３１、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１８およびその混合物等がある。
本発明のヘアコンディショニング組成物において組成物に対するカチオン界面活性剤の好ましい割合は０．０１から１０重量％であり、より好ましくは０．０５から５重量％、最も好ましくは０．１から２重量％である。
沈着助剤
本発明のヘアトリートメント組成物は金属アミノ酸錯体微粒子のための水溶性ポリマー沈着助剤を含む。「沈着助剤」とは金属アミノ酸錯体微粒子が目指す場所即ち毛髪および／または頭皮に沈着するのを促進する助剤を意味する。
沈着助剤の割合は一般的に０．０１から５重量％であり、好ましくは約０．０５から１重量％、より好ましくは約０．０８から約０．５重量％である。沈着助剤はホモポリマーであるかまたは２種類かそれ以上のモノマーから形成し得る。そのポリマーの分子量は一般的に５，０００から１０，０００，０００の間であり、概ね少なくとも１０，０００であり、好ましくは１００，０００から約２，０００，０００の間である。そのポリマーは第四級アンモニウムやプロトン化アミノ基またはそれらの混合物のようなカチオン窒素含有基を含む。
電荷が１であるポリマーのモノマー単位の分子量の逆数で表される沈着助剤のカチオン電荷密度は、少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ必要であり、好ましくは０．８以上であることが判っている。カチオンの電荷密度は４ｍｅｑ／ｇを超えてはならず、好ましくは３未満、より好ましくは２ｍｅｑ／ｇ未満である。電荷密度は伝導度滴定分析で測ることが出来て、使用時に要求されるｐＨ、通常約３から９で好ましくは４から８の間、において上記の範囲内になければならない。
カチオン窒素含有基は一般に沈着助剤のモノマー単位全体の一部分に置換基として存在している。このため、ポリマーがホモポリマーでない場合は、スペーサとして非カチオンモノマー単位を含み得る。このようなポリマーはＣＴＦＡの化粧品原料一覧の第３版に記載されている。カチオンと非カチオンモノマー単位の比は、必要とされる範囲のカチオン電荷密度を有するポリマーを与えるように選択する。
適切なカチオン性沈着助剤としては、例えばカチオン性アミンや第四級アンモニウム官能基を持つビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリジンなどの水溶性スペーサモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキル及びジアルキル置換モノマーでは、好ましくは炭素数１から７のアルキル基を有し、より好ましくは炭素数１から３のアルキル基を有する。他の適切なスペーサとしてはビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコール、エチレングリコール等がある。
カチオン性アミンは組成物の具体的な種類とｐＨに応じて第一級、第二級、または第三級アミンとすることができる。一般に第二級および第三級アミン、特に第三級が好ましい。
アミン置換ビニルモノマーとアミンをアミンの形に重合し、次いで第四級化によってアンモニウムに変換することができる。
適切なカチオン性アミンおよび第四級アンモニウムモノマーとしては、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリーレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル第四級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物、およびピリジニウム、イミダゾリウム、四級化ピロリジンなどのカチオン窒素含有環状化合物を含むビニル第四級アンモニウムモノマー、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリジン塩などが挙げられる。これらモノマーのアルキル部分は好ましくは炭素数１から３の低級アルキル、より好ましくは炭素数１及び２のアルキルである。
本発明での使用に適したアミン置換ビニルモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが挙げられ、そのアルキル基は炭素数１から７のヒドロカルビル、より好ましくは炭素数１から３のアルキルである。
沈着助剤はアミンおよび／または第四級アンモニウムで置換されたモノマーおよび／または相溶性のあるスペーサモノマーから誘導されたモノマー単位の混合物でもよい。
適切な沈着助剤としては、例えば１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩、例えば塩化物のカチオン性コポリマー（当業界では、化粧品香粧品協会「ＣＴＦＡ」によりＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１６と呼ばれている）、１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（当業界では、ＣＴＦＡによりＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１と呼ばれている）、カチオンジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、例えば塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（業界ではＣＴＦＡによりＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−６と呼ばれている）、米国特許４，００９２５６に記載の炭素数３から５の不飽和カルボン酸のホモポリマー及びコポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩、および英国出願９４０３１５６．４に記載のカチオンポリアクリルアミドが挙げられる。
他にカチオン沈着助剤として使用できるものはグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド（Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．からＪａｇｕａｒの登録商標で市販）のようなカチオングアーガム誘導体が挙げられる。
例として、カチオン基の置換度が低く粘度が高いＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、置換度が中程度で粘度の低いＪＡＧＵＡＲ Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７（置換度が高く粘度が高い）、ヒドロキシプロピル化されたカチオングアー誘導体で少ないカチオン四級アンモニウム基と置換基を含むＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６、置換度が低く透過率が高く粘度が中程度のＪＡＧＵＡＲ １６２が挙げられる。
沈着助剤はカチオンポリアクリルアミドとカチオングアー誘導体を含む群から選択するのが好ましい。特に好ましい沈着助剤はカチオン電荷密度が０．８ｍｅｑ／ｇであるＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓである。他に特に適した剤としてＪＡＧＵＡＲ Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１６２が挙げられる。
懸濁剤
この組成物は更に任意に０．１から５％の懸濁剤を含むことができる。例としては、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋重合体、アクリル酸と疎水性単量体との共重合体、カルボン酸含有単量体とアクリル酸エステルの共重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋共重合体、ヘテロ多糖類ゴム、および結晶性長鎖アシル誘導体がある。長鎖アシル誘導体はエチレングリコールステアレート、炭素原子を１６から２２個有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびそれらの混合体から選別することが好ましい。ポリアクリル酸はＣａｒｂｏｐｏｌ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ４９３、として市販されている。多官能性薬剤で架橋しているアクリル酸の重合体も使用することができ、これらはＣａｒｂｏｐｏｌ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４１、およびＣａｒｂｏｐｏｌ９８０として市販されている。カルボン酸含有単量体とアクリル酸エステルの共重合体として適している例はＣａｒｂｏｐｏｌ１３４２である。Ｃａｒｂｏｐｏｌ材料はすべてＧｏｏｄｒｉｃｈから入手でき、Ｃａｒｂｏｐｏｌは登録商標である。他の好適な懸濁剤は二水素添加されたタローフタル酸アミドである（登録商標Ｓｔｅｐａｎ ＴＡＢ−２のの名称でＳｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる）。
アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋重合体で適したものはＰｅｍｕｌｅｎＴＲ１あるいはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２である。ヘテロ多糖類ガムで適したものはキサンタンガムであり、例としてはＫｅｌｚａｎ ｍｕが利用できる。
コンディショニング剤
本発明のヘアートリートメント組成物には当技術分野でよく知られている１種類以上のコンディショニング剤を任意選択で含むことができる。コンディショニング剤にはシリコーン、タンパク質加水分解物、四級化タンパク質加水分解物、および髪のコンディショニングに好ましい特性を有することが当技術分野で知られている他の材料等がある。
シリコーンが最も好ましいコンディショニング剤である。
適したシリコーンには揮発性シリコーンと不揮発性シリコーンがあり、例としてポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シロキサンゴム、シロキサン樹脂、シクロメチコーン、アミノ官能化シリコーン、四級シリコーンおよびこれらの混合物が挙げられる。シリコーンオイルは髪のコンディショニング剤として特に好ましい。シリコーンは低粘性オイルの形状をとることができ、それらは高粘性オイルやガム溶液を含み得る。あるいは、高粘性材料は水性エマルションの形態であり得る。エマルションは高粘性オイルのもの、あるいは低粘性オイル中のガム溶液のものであり得る。オイル相の粒径は平均で３０ナノメートルから２０マイクロメートルまでの範囲にあり得る。
シリコーンオイルは平均粒径が２０マイクロメートル未満、好ましくは２マイクロメートル未満のボリジメチルシロキサンが好適であり得る。組成物中で同一シリコーン濃度の場合、粒径が小さいとシリコーンコンディショニング剤がより均一に分布し得る。粘度が１００万−２０００万ｃｓｔのシリコーンを使用すると有利である。シリコーンは乳濁重合するのが好ましいが、これによりかなり粘性の高いシリコーンをより簡単に加工できるからである。シリコーンは架橋することができる。
タンパク質加水分解物で適したものには、ＬＡＭＥＱＵＡＴＬの登録商標名で市販されている動物タンパク質のラウリルジモニウムヒドロキシプロピルアミノ加水分解物、およびＣＲＯＱＵＡＴ ＷＫＰの登録商標名で市販されているイオウ含有アミノ酸を含有するケラチン加水分解物がある。
脂肪アルコール
本発明のヘアートリートメント組成物に任意に含むことのできる他の成分は脂肪アルコール材料である。これらの材料の使用は本発明のコンディショニング組成物で特に有利であり、特に１種類以上のカチオン界面活性剤を含むコンディショニング組成物で有利である。コンディショニング組成物において脂肪アルコール材料とカチオン界面活性剤を合わせて使用すると特に有利であると考えられる。それはこれによりラメラ相が形成され、その中にカチオン界面活性剤が分散するからである。
脂肪アルコールで好ましいものは炭素原子が８から２２個であり、１６から２０個だとなお好ましい。脂肪アルコールの好ましい例はセチルアルコールとステアリルアルコールである。これらの材料の使用はまた、本発明組成物の全体的なコンディショニング特性に寄与し有利である。
脂肪アルコール材料の量は好都合には組成物の０．０１から１０％であり、０．１から５重量％が好ましい。カチオン界面活性剤の脂肪アルコールに対する重量比は、１０：１から１：１０が好ましく、４：１から１：８がなお好ましく、１：１から１：４が最も好ましい。
水
本発明のヘアートリートメント組成物は水をベースにすることが好ましい。当該組成物は全組成物重量の約２０から約９９％の量の水を含むことが好ましい。
使用方法
本発明の組成物はすすぎ落す組成物であることが好ましい。すなわち、毛髪／頭皮に適用し、適切な時間そこに留まり、その後水ですすぎ落すのに適している。従って、シャンプーが本発明の組成物の製品形態として特に好ましい。
他の任意成分
利用する組成物の種類に応じて、ヘアートリートメント配合物に従来から添加されている１種類以上の追加成分も本発明の組成物に含めることができる。このような追加成分にはポリエチレングリコールジステアレートやエチレングリコールステアレートのような乳白剤、ポリマーラティス、追加抗菌剤、発泡増進剤、香料、着色剤、保存剤、粘性改質剤、タンパク質、ポリマー、緩衝剤またはｐＨ調整剤、保湿剤、ハーブまたは他の植物抽出物およびその他の天然成分がある。
本発明を次の非制限的実施例により更に説明する。
第１図は、シャンプーをベースとした遊離および金属錯体の両方の形態におけるシステインの、剥ぎ取ったブタ皮膚へのｉｎ ｖｉｔｒｏでの沈着量％を示したグラフである。
実施例
材料
亜鉛システイネート合成のための放射性標識および非標識システインは次のように得た。２０ｍＭ酢酸カリウムと５ｍＭジチオトレイトールを含むｐＨ７の安定化溶液中のＬ−［³⁵Ｓ］−システイン（＞１０００Ｃｉ／ｍｍｏｌ）はＡｍｅｒｓｈａｍ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌｃ（Ｌｉｔｔｌｅ Ｃｈａｌｆｏｎｔ、英国）から購入した。Ｌ−システイン（約９８％）はＳｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍ．Ｏ．，米国）から入手した。
ダルベッコ・リン酸緩衝化生理食塩水（１０倍液）とペニシリン／ストレプトマイシン（５０００ＩＵ／ｍｌ／５０００μｇ／ｍｌ）はＬｉｆｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｌｔｄ（Ｐａｉｓｌｅｙ、英国）から購入した。無水Ｄ−（＋）−グルコースはＳｈｅｒｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ（Ｓａｎｄｙ、英国）から入手した。緩衝液は蒸留水で調製した。
方法
１．亜鉛システイネートの合成
塩基性炭酸亜鉛（１０ｇ）をシステインの水溶液（１４．９２ｇ／１００ｍｌ）に加え、撹拌しながら環流下で１６時間加熱した。灰色がかった白色の微結晶固体をろ過して集め、水で洗浄して空気中で乾燥した。熱重量測定分析により決められた複合体の実験式はＺｎ［ＳＣＨ₂ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＯ₂］だった。この実験式は生成物のフーリエ変換赤外線スペクトルがこの対照スペクトルと一致することにより立証された、ＳｈｉｎｄｏとＢｒｏｗｎ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８７（１９６５）１９０４−１９０９．
２．亜鉛システイネートの細小化
２．１ 超音波処理
蒸留水中の亜鉛システイネート懸濁液（１％ｗ／ｖ）を氷上で５分間、超音波プローブにより最大出力で超音波処理をした（Ｓｏｎｉｐｒｅｐ、ＭＳＥ、英国）。
２．２ レーザー光線散乱
超音波処理した懸濁液の一部をＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒに入れた。３ｍｍ光路長セルを有する３００ｍｍレンズを持続的に撹拌している小さなサンプル提示ユニットに接続した。光散乱データは０７００のサンプル提示コードを使用して分析した。
累積質量分布はコンピュータースプレッドシートプログラム（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｅｘｃｅｌｌ^（Ｒ））を使用して作成した。しかし引用した粒径データはＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ出力から直接得た。
３．皮膚沈着の研究
３．１ 配合物の調製
錯化材料の所与の量に対する遊離システインの当量を算出するため、亜鉛システイネート錯体の実験式としてＺｎ［ＳＣＨ₂ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＯ₂］を使用した。すなわち、システインは全式重量の６４．９６％を占めている。
遊離システインと錯化システインに使用する検出方法の違いは、遊離システインを含有する配合物には放射性標識されたシステインが含まれ、錯化システインを含有する配合物には放射性標識物が含まれないことであった。
遊離システインと錯化システインの両方について２種類のシャンプーを作成した。一方のシャンプーは沈着助剤、つまりＪＡＧＵＡＲを含み、一方は含まない。シャンプーは次の処方とした。

可能な限り使用内条件を同じにするため、それぞれのシャンプーは皮膚に適用する前に水で１０倍希釈した。この１０倍希釈は髪を濡らしてシャンプーを使用する時の希釈を反映している。
それぞれの遊離システイン配合物として、Ｌ−［³⁵Ｓ］−システイン（調製日に４８０μＣｉ）４５．４μｌ、シャンプー３０μｌ、および０．１８５％ｗ／ｖのＬ−システイン２２４．６μｌをプラスチック製微量遠心分離管で混合した。これにより、１０本の拡散セルに分けるのに適した１０倍希釈シャンプー３００μｌを調製した。各小分け量にはＬ−［³⁵Ｓ］−システイン４０μＣｉが含まれ、体積は２５μｌでシステイン濃度は１．３８％ｗ／ｗである。
それぞれの錯化システイン配合物として、シャンプー１ｍｌを０．２１２％ｗ／ｖの超音波処理済亜鉛システイネート懸濁液２．１２ｍｌ及び水６．８８ｍｌと混合した。これにより１．３８％ｗ／ｗ当量システイン濃度となる１０倍希釈シャンプー１０ｍｌを調製した。亜鉛システイネート懸濁液は上記の２．１で詳述した超音波プローブ法を用いて調製した。寸法を縮小した亜鉛システイネートの粒径はレーザー光散乱を使用して確認した（上記２．２）。寸法を縮小した亜鉛システイネート塊の直径中央値は８．２７μｍと測定された。粒径分布は単峰形であった。粒子の１０％が直径＜２．９１μｍであり、９０％が＜２２．４６μｍだった。
３．２ 皮膚の調整
月齢２カ月のブタの背中の皮膚を使用した。初めに皮膚を７５％エタノールで洗浄した。これは皮脂を取り除くために行った。そして毛を電気バリカン（Ｏｓｔｅｒ、米国）で刈った。皮下脂肪は検死ナイフ（Ｒａｙｍｏｎｄ ａｎｄ Ｌａｍｂ）でこすり取った。調整した皮膚はそれから使用するまで凍結保存した。実験する日に皮膚を融解して厚さ約５００μｍにデルマートムで薄く切り取り（Ｄｅｃａ Ｄｅｒｍａｔｏｍｅ、ＤｅＰｕｙ Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ、Ｌｅｅｄｓ、英国）、ダルベッコ・リン酸緩衝化生理食塩水（０．１％グルコース含有ｐＨ７．４、ＤＭＰＢＳ）に浸けた。
３．３ 皮膚沈着実験
拡散実験ではＴｅｆｌｏｎ^（Ｒ）フロースルー拡散セル（Ｃｒｏｗｎ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ、Ｓｏｍｅｒｖｉｌｌｅ、Ｎ．Ｊ．、米国）を使用した。セルはリセプター容量が１３０μｌであり、表面積０．３８ｃｍ²が露出する。セルは循環式浴槽で加熱したアルミニウム製ヒーティングブロック（Ｐｏｓｉｂｌｏｃｋ^（Ｒ） Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ Ｃｅｌｌ Ｈｅａｔｅｒ、Ｃｒｏｗｎ Ｇｌａｓｓ Ｃｏ．）により３７℃に維持した。この方法で皮膚表面は通常の皮膚表面温度である約３２℃に保たれた。リセプター区画はＤＭＰＢＳで満たし、良好な皮膚保湿を維持した。
４種類の配合物ごとに、１０倍希釈した２５μｌを皮膚に適用した。使用した容量は、通常製品５ｇが典型的な頭皮面積７００ｃｍ²に適用され、そのため単位面積当たりの未希釈シャンプー量は７．１ｍｇ／ｃｍ²となり、従って０．３８ｃｍ²当たりの量が約２．７μｌになる、という基準に基づいて選択した。これは１０倍希釈した製品のおよそ２５μｌと同等とみなされる。
配合物は２５μｌの容積式ピペット（Ａｎａｃｈｅｍ、Ｌｕｔｏｎ、英国）でつけた。配合物は１分間つけてからＤＭＰＢＳ１０×０．５ｍｌで洗い流した。緩衝液は１ｍｌギルソンピペットを使用して加え、使い捨てピペットで取り除いた。皮膚表面は各洗浄ごとに緩衝液を吸引して再度加えることにより３回洗い流した。
洗浄後、皮膚は拡散セルに２時間放置した。皮膚サンプルを各セルから取り出し、適用領域をハサミで切り取った。放射性標識実験では、皮膚サンプルは蒸留水希釈した９０％ｖ／ｖのＳｏｌｕｅｎｅ−３５０^（Ｒ）２ｍｌで可溶化した。サンプルは５０℃で一昼夜可溶化した。可溶化したサンプルはシンチレーションカウンタで計測する前にＨｉｏｎｉｃ−Ｆｌｕｏｒ^（Ｒ）（Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．）１６ｍｌと混合した。
放射性標識実験では、すべてのサンプルをＢｅｃｋｍａｎ ＬＳ６０００ＩＣ液体シンチレーションカウンタ（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ、Ｃ．Ａ．、米国）で計測した。
３．４ 原子吸収光度測定
ブランクと処理した皮膚サンプル（典型的なものは１０−２０ｍｇ）をネジ式キャップ付ＰＴＦＥライナーに加え、濃硝酸０．２５ｍｌを加えた。ライナーのキャップをして、ステンレス製消化容器に入れ、１４０℃で２時間加熱した。消化物を冷却してから脱イオン水で１０ｍｌに希釈した。
組織消化物は炎光原子吸光光度計を使用し、次の条件で既知標準との比較により分析した。エアー／アセチレン炎、波長＝２１３ｎｍ、スリット幅＝０．７ｎｍ
結果
皮膚沈着データの概要を下記表１に示す。値は８〜１０反復測定の平均を表す。括弧内の値は標準誤差ｘ２を表す。

結論
統計的分析から、亜鉛システイネートの両処理とも原子吸光度計計測による皮膚サンプルの亜鉛量がブランク皮膚値よりも有意に高いことが示された（Ｐ＜０．０５、スチューデントのｔ検定、等分散）。更に亜鉛システイネートの沈着はＪＡＧＵＡＲ沈着助剤を含めることにより有意に改善された（Ｐ＜０．０５、スチューデントのｔ検定、等分散）。予想通り、ＪＡＧＵＡＲは遊離システインの沈着には効果がなかった（Ｐ＜０．０５、スチューデントのｔ検定、等分散）。

Claims (6)

1. 毛髪および／または頭皮へのアミノ酸の送達を改善したすすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物であって、
   （ａ）アミノ酸がシステイン、アルギニン、セリン、グルタミン酸、グルタミン、イソロイシン、リジン、メチオニン、バリン、およびそれらの混合物からなる群から選択される金属アミノ酸錯体であって、前記金属が、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎから選択されるものである金属アミノ酸錯体、
   （ｂ）少なくとも１種類の界面活性剤、および
   （ｃ）５，０００ないし１０，０００，０００の範囲の分子量を有し、ホモポリマーまたは２種類若しくはそれ以上のモノマーから形成されるコポリマーである沈着助剤、
   を含む組成物。
2. 金属アミノ酸錯体が亜鉛システイネート、亜鉛グルタメート、またはそれら２種の混合物である請求項１に記載の組成物。
3. 金属アミノ酸錯体の平均粒径が３〜１０ミクロンである請求項１または２に記載の組成物。
4. アニオン、ノニオン、両性、双性イオンのいずれかの界面活性剤またはそれらの混合物から選択された洗浄剤成分を０．５から３０重量％含むシャンプー組成物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 沈着助剤がガチオン性ポリアクリルアミド及びカチオン性グアー誘導体からなる群から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載されるすすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物に前記アミノ酸を前記金属アミノ酸錯体の形態で加えることを含む、すすぎ落とし用ヘアトリートメント組成物からのアミノ酸の沈着を促進する方法。

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