JP3846673B2 - 光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法 - Google Patents
光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3846673B2 JP3846673B2 JP22314899A JP22314899A JP3846673B2 JP 3846673 B2 JP3846673 B2 JP 3846673B2 JP 22314899 A JP22314899 A JP 22314899A JP 22314899 A JP22314899 A JP 22314899A JP 3846673 B2 JP3846673 B2 JP 3846673B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- titanium
- molded body
- titanium oxide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 90
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 title claims description 89
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 title claims description 89
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 35
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 25
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 8
- -1 titanium alkoxide Chemical class 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- OVSGBKZKXUMMHS-VGKOASNMSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;propan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O OVSGBKZKXUMMHS-VGKOASNMSA-L 0.000 description 5
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEKHISJGRIEHRE-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid;propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IEKHISJGRIEHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHEDBVUTTQXGSJ-UHFFFAOYSA-M 2-[bis(2-oxidoethyl)amino]ethanolate;titanium(4+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Ti+4].[O-]CCN(CC[O-])CC[O-] IHEDBVUTTQXGSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKOHCQAVIJDYAF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid;propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O KKOHCQAVIJDYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZLRYEIJALOESF-UHFFFAOYSA-R 2-ethylhexane-1,3-diolate;hydron;titanium(4+) Chemical compound [H+].[H+].[H+].[H+].[Ti+4].CCCC([O-])C(CC)C[O-].CCCC([O-])C(CC)C[O-].CCCC([O-])C(CC)C[O-].CCCC([O-])C(CC)C[O-] WZLRYEIJALOESF-UHFFFAOYSA-R 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- SRORDPCXIPXEAX-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC SRORDPCXIPXEAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 206010018612 Gonorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRNPGEPMHMPIQU-UHFFFAOYSA-N O.[Ti].[Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO Chemical compound O.[Ti].[Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO DRNPGEPMHMPIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- UMHKOAYRTRADAT-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(octoxy)phosphoryl] octyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OP(O)(=O)OCCCCCCCC UMHKOAYRTRADAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCC HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OCCCCCCCC XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VELFFNYFZHVFNA-UHFFFAOYSA-N dioctyl phosphono phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(=O)(OP(O)(O)=O)OCCCCCCCC VELFFNYFZHVFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- VTIXMGZYGRZMAW-UHFFFAOYSA-N ditridecyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP(O)OCCCCCCCCCCCCC VTIXMGZYGRZMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIEGKKSLPGLWRN-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxobutanoate;titanium Chemical compound [Ti].CCOC(=O)CC(C)=O WIEGKKSLPGLWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 208000001786 gonorrhea Diseases 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-] KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001443 photoexcitation Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車、居室、畜産などにおける脱臭あるいは有害汚染物質の無害化、環境におけるNOxの除去、染色排水の脱色、水槽の防藻、水や空気の殺菌を行うことができる、光が透過し易く、吸着性能を有するシリカゲルの成形体の細孔内に酸化チタンを含ませた光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
水溶液に半導体の粉末を分散し、その物質のバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光(390nm以下の波長の光)を照射すると、光励起により生成した電子と正孔が半導体粒子表面に移動し、水溶液中のイオン種や分子種に作用して、水の分解など様々な反応を引き起こすことは、半導体光触媒反応としてよく知られている。酸化チタンが代表的な光触媒として挙げられる。
【0003】
これらに太陽光、蛍光灯、白熱灯、ブラックライト、紫外線ランプ、水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、冷陰極蛍光ランプなどの光を照射することにより、空気中の悪臭や有害物質の分解除去、廃水処理、浄水処理あるいは水中の微生物の殺菌など環境汚染物質の分解除去を行うことができる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
これら用途において、微粉末では取り扱いが困難であるため、特開平6−65012号公報には、チタンのアルコキシドから酸化チタンのゾルを作り、ディップコーティング法によってガラス基板上にコーティングした後、乾燥、焼成するといった工程を、通常10回程度繰り返すことにより、光触媒活性に優れ、かつ透明で耐水性、耐熱性、耐久性に優れた酸化チタン薄膜光触媒が提案されている。しかし、これはガラス、セラミックスなど耐熱性の無機物質にしか利用できない上に、製造に手間が掛かかり過ぎるため高価で、かつ分解反応は光触媒の表面でしか生じないため、環境汚染物質の分解除去を連続的に行うには非常に大きな面積を必要とするなど実用上大きな問題点があった。
【0005】
特許第2775399号公報には、シリカゲル等の表面に酸化チタンの多孔質薄膜を形成した多孔質光触媒が開示されている。これは、チタンのアルコキシドから酸化チタンのゾルを作り、ディップコーティング法によって球状のシリカゲルの表面にコーティングした後、乾燥、焼成するといった工程を、通常3回以上繰り返すことにより得られるが、このようにして形成された酸化チタンの薄膜は、剥離し易く、水に入れると割れることから、用途が著しく制限されるものであった。加えてディップコートの際にもシリカゲルが少なからず割れ、これを3回以上繰り返す必要があるため歩留まりが著しく悪かった。
【0006】
また、上述の欠点を解決するためにシリカゲルの細孔内に酸化チタンを含ませた光触媒シリカゲルが提案されている(特開平11−138017号公報)。しかし、このようにして得られた光触媒シリカゲルは球状あるいは粉末状であり、そのままでは処理対象ガスを通じたとき通気抵抗が大きいなどの欠点があり、用途が著しく限定されるものであった。
【0007】
一方、シリカゲルの成形体としては、特許第2888743号公報には粉末状のシリカゲルと粉末状のバインダーとを用いた吸脱着性能に優れたシリカゲル集合体およびその製法が開示されており、特開平7−10647号公報には粉末シリカゲルと水およびバインダーとの混練物のハニカム状成形体が開示されている。しかし、これらシリカゲルの成形体は吸湿を目的としてなされたもので、シリカゲルの平均細孔径が小さく低湿度でも吸湿率が高い一般的なシリカゲル(JIS Z0701 包装用乾燥剤A型あるいはB型規格品、または同等品)が使用されている。これらに有機チタンを含浸して焼成しても、焼成中に有機チタンがシリカゲルの細孔内から排出され、酸化チタンとして細孔内にほとんど残らないため、光触媒活性に優れた成形体を得ることができなかった。
【0008】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、平均細孔径が10〜100nmの範囲にある粉末状または/および粒状のシリカゲルから主としてなる成形体のシリカゲルの細孔内に、四塩化チタンや金属チタンとアルコールとの反応などによって得られる有機チタン含有溶液を含ませた後、加熱焼成し、当該成形体のシリカゲルの細孔内に酸化チタンを1〜70重量%含ませたことを特徴とする光触媒機能を有するシリカゲル成形体の製造方法および該方法により得られるシリカゲル成形体を提供するものである。
【0009】
本発明に用いられるシリカゲルは非晶質の二酸化ケイ素であり、特公平7−64543号公報など公知の方法により、シリカゲルを構成するコロイド粒子の大きさを制御することにより得られる平均細孔径が10〜100nmの範囲にあるものが望ましく、10〜50nmの範囲にあるものがより望ましい。
【0010】
なお、このシリカゲルは、水や有機溶媒に浸漬しても割れ難いという特徴を有するもので、包装用乾燥剤(JIS Z0701 包装用乾燥剤A型規格品またはB型規格品)として一般的に使用されているものとは全く異なるもので、機械的強度もあり、吸着特性に優れ、球状品では特に水あるいは有機溶剤に浸漬しても割れない性質もあることからクロマトグラフィー用や触媒担持用などに用いられているものである。
【0011】
上述の包装用乾燥剤は水あるいは有機溶剤に浸漬すると割れ易く、これらに有機チタンを含浸して焼成しても、焼成中に有機チタンがシリカゲルの細孔内から排出され、酸化チタンとして細孔内にほとんど残らないという致命的な欠点があり、本発明に用いることはできない。
【0012】
平均細孔径が10nm未満のシリカゲルでは十分な酸化チタンの担持量が得られず、光触媒活性の劣ることから望ましくなく、平均細孔径が100nmを越えるシリカゲルは製造が困難であり、非常に高価なため望ましくない。
【0013】
本発明に関わるシリカゲル成形体は、粉末状または/および粒状のシリカゲルにバインダー、水などを加えて混練し、公知の方法でハニカム形状、柱状、棒状、円筒状、平板状、波板状、ループ状などに成形した後、乾燥または焼成することにより得られる。バインダーとしては、MC、CMC、でん粉、カルボキシメチルスターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、ポリビニルアルコール、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の有機系バインダー、低融点ガラス、水ガラス、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイダルチタン、ベントナイト、モンモリロナイト、リン酸アルミニウムなどの無機系バインダーを、単独または2種類以上併用して用いてもよい。なお、成形体の光触媒活性、強度、多孔質化、吸着能などの向上を目的として蓄光材料、酸化チタン、界面活性剤、ガラス繊維、活性炭、木粉、包装用乾燥剤に使われるシリカゲル、ゼオライトなどを制限なく用いてもよい。
【0014】
本発明に関わるシリカゲルの細孔内に含ませる酸化チタンの結晶構造は、光触媒活性の高いアナターゼであることがより望ましく、シリカゲル成形体のシリカゲルの細孔内に含ませる酸化チタンの量を1〜70重量%とすることが望ましく、7〜15重量%とすることがより望ましい。1重量%未満では十分な光触媒活性が得られず、70重量%を超えるとシリカゲル成形体のシリカゲルの細孔を目詰まりさせるため望ましくない。
【0015】
本発明に用いられる有機チタン含有溶液としては、四塩化チタンや金属チタンとアルコールとの反応などによって得られるテトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラキス(2−エチルへキシルオキシ)チタン、テトラステアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、ジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジブトキシ・ビス(トリエタノールアミナト)チタン、チタニウムエチルアセトアセテート、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコレート、チタニウムラクテートなどのチタンのアルコキシド、およびイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2、2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ(N−アミドエチル・アミノエチル)チタネートなどのチタネート系カップリング剤などの有機チタン含有溶液が挙げられる。また、上述の有機チタン含有溶液は単独でも混合物でも制限なく利用できるが、これらに限定されるものではなく、濃度調整のために相溶性のある溶剤で希釈してもよい。希釈液としてはエタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、N−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリクレン、プロピレンジクロライドなどチタン含有溶液と相溶性のあるものであれば何でも、単独でも混合物でも制限なく利用できる。
【0016】
たとえば、細孔内に酸化チタンを含む粉末状または/および粒状シリカゲルは、平均細孔径が10〜100nmの範囲にある該シリカゲルと、当該シリカゲルが有する全細孔容積以下の容量の有機チタン含有溶液とを、例えば蓋付の円筒状の容器に入れて容器を回転、振動あるいは振とうなどすることにより、当該チタン含有溶液をシリカゲルに含ませてから、加熱焼成することによって得られるが、その他の公知の方法、例えば含浸法なども制限なく利用できる。通常はこれら操作を1回行えば十分な酸化チタン担持量が得られるが、同じ操作を複数回行えば担持量を更に増やすことができる。
【0017】
本発明に関わるシリカゲル成形体は、平均細孔径が10〜100nmの範囲にある粉末状または/および粒状のシリカゲルから主としてなる成形体に公知の方法で、例えば含浸法などによりチタン含有溶液を含ませてから、加熱焼成することによって得られる。
【0018】
また、スプレー法などにより成形体の特定表面にチタン含有溶液をコートすると、これら溶液はシリカゲル成形体の特定表面近傍にだけチタン含有溶液を含んだものができ、これを加熱焼成すれば特定表面近傍にだけに酸化チタンを含ませたものが得られる。
【0019】
酸化チタンの光触媒反応は400nm以下の紫外光で生じ、380nmの紫外光では厚さ約1μmの酸化チタン薄膜で約60%が吸収され、光触媒反応に関与する酸化チタンは表面近傍のものだけに過ぎない。チタン含有溶液は極めて高価であることから、光が照射される部分にだけ酸化チタンを含ませた経済的に非常に優れた光触媒機能を有するシリカゲル成形体が得ることができる。なお、当該シリカゲル成形体の全細孔容積に等しい容量のチタン含有溶液を含ませても、加熱焼成により酸化チタン濃度が表面近傍ほど高く、中心部ほど低いという勾配を持ったものができる。
【0020】
また、当該シリカゲル成形体の細孔内に、原子番号21(Sc)から29(Cu)まで、39(Y)から47(Ag)まで、57(La)から79(Au)、および89(Ac)から103(Lr)までの遷移元素から選ばれた少なくとも一種またはその酸化物を、公知の方法で酸化チタン光触媒と共存させると光触媒活性が高くなることがある。その理由は明らかではないが、酸化チタンに光を当てたときに生成する活性酸素の一種である過酸化水素と、二価の鉄イオンが反応して水酸ラジカルが生じる反応はフェントン反応として知られており、鉄以外の遷移元素についてもこれと同様なメカニズムが働いているものと考えられる。
【0021】
本発明に関わる有機チタン含有溶液を含ませた、シリカゲル成形体の加熱焼成は、光触媒として高性能な結晶形がアナターゼである酸化チタンとするために、例えば室温から徐々に加熱昇温して400〜700℃の最終温度で一定時間保持した後、室温まで冷却して行う。焼成温度が400℃未満または700℃を越えると、光触媒として活性の低いルチルや非晶質の混じった酸化チタンとなるので好ましくない。なお、使用する焼成炉は焼成に必要な酸素が十分にあるガス炉が望ましいが、酸素の供給が不充分な電気炉でも酸素を供給すれば問題なく焼成することができる。
【0022】
【作用】
本発明による光触媒機能を有するシリカゲル成形体は、大きな比表面積を有し、用途に応じてハニカム形状、柱状、棒状、円筒状、平板状、波板状、ループ状など様々な形状が可能であり、かつ光に透明なシリカゲルを担持体としていることから、太陽光、蛍光灯、白熱灯、ブラックライト、紫外線ランプ、水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、冷陰極蛍光ランプなどの光を照射することにより、空気中の悪臭や有害物質、あるいは水中に含まれている有機溶剤、農薬などを効率よく分解除去することができる。
【0023】
【発明の実施の形態】
本発明を次の例で詳しく説明する。
【0024】
[参考例]シリカゲル成形体の作製(酸化チタンを含ませたシリカゲルを用いて成形体を作る方法)
180℃で乾燥した粒度100〜350メッシュ(40〜150μm)のシリカゲル(富士シリシア化学株式会社製 CARiACT G−10、平均細孔径10nm、細孔容積1.3ml、比表面積300m2/g)250gと、シリカゲルの総細孔容積の97%量のジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン(三菱ガス化学製 TAA)315gをポリエチレン容器に入れて、速やかに蓋をしてポットミル架台にこれを乗せ、20rpmで1時間転動してからステンレス製バットに取り出し、室温で2日間乾燥した後、電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に600℃まで加熱昇温し、600℃で1時間保持した後、室温まで自然放冷して、酸化チタンを含むシリカゲルを得た。
【0025】
得られたシリカゲルを粉末にしてX線回折により調べた結果、酸化チタンのピークとしてはアナターゼ型のものだけが観察された。。また、真比重測定値から求めた酸化チタンの含有量は16.1重量%(180℃乾燥重量基準)であった。
【0026】
次に、上で得られたシリカゲル100重量部と粉末状のメチルセルロース(100メッシュ下)10重量部とをミキサーで混合した後、イオン交換水60重量部を添加し、三本ロールで混練(ロール温度は10〜15℃に制御)した後、得られた混練物を押出し成形機に投入し、平板形状の口金から押出しタイル形状にカットした。
【0027】
このタイル形状品を60℃で24時間の予備乾燥した後、120℃で60分間乾燥してシリカゲル成形体を得た。
【0028】
[比較参考例1]
5〜10メッシュのA型シリカゲル(豊田化工株式会社製 トヨタシリカゲルA型、平均細孔径2.4nm、細孔容積0.46ml、比表面積700m2/g)を粉砕した後、100メッシュで分級し、参考例1と同様な粒度のシリカゲルを調製した。
【0029】
180℃で乾燥した、上で得られたシリカゲル250gと、シリカゲルの総細孔容積の97%量のジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン(三菱ガス化学製 TAA)112gをポリエチレン容器に入れて、速やかに蓋をしてポットミル架台にこれを乗せ、20rpmで1時間転動してからステンレス製バットに取り出し、室温で2日間乾燥した後、電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に600℃まで加熱昇温し、600℃で1時間保持した後、室温まで自然放冷した。
【0030】
得られたシリカゲルをX線回折により調べた結果、アナターゼのピークは全く見られなかった。また、真比重測定値から求めた酸化チタンの含有量は0.13重量%(180℃乾燥重量基準)であった。
【0031】
次に、得られたシリカゲル100重量部と粉末状のメチルセルロース(100メッシュ下)10重量部とをミキサーで混合した後、イオン交換水60重量部を添加し、三本ロールで混練(ロール温度は10〜15℃に制御)した。
【0032】
上で得られた混練物を押出し成形機に投入し、平板形状の口金から押出しタイル形状にカットした後、60℃で24時間の予備乾燥した後、120℃で60分間乾燥してシリカゲル成形体を得た。
【0034】
[実施例1]本発明に関わるシリカゲル成形体の作製(シリカゲルの成形体を作ってから酸化チタンを含ませる方法)
100〜500メッシュ(28〜150μm)のシリカゲル(富士シリシア化学株式会社製 CARiACT Q−50、平均細孔径50nm、細孔容積1.0ml、比表面積80m2/g)100重量部、粉末状のメチルセルロース(100メッシュ下)10重量部、および非結晶性低融点ガラス(セントラル硝子製、接着温度:430〜650℃、転移点:320〜480℃)10重量部とをミキサーで混合した後、イオン交換水70重量部を添加し、三本ロールで混練(ロール温度は10〜15℃に制御)した後、押出し成形機に投入し、平板形状の口金から押出しタイル形状にカットした。
【0035】
このタイル形状品を60℃で24時間の予備乾燥した後、電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に650℃まで加熱昇温し、650℃で3時間保持した後、室温まで自然放冷した。
【0036】
得られた成形体を、ジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン(三菱ガス化学製 TAA)に15分間浸漬した後、過剰のTAAを除去するために、イソプロピルアルコールの中で簡単に濯ぎ洗いしてから、室温で2日間乾燥した後、電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に600℃まで加熱昇温し、600℃で2時間保持した後、室温まで自然放冷して本発明に係るシリカゲル成形体を得た。
【0037】
得られたシリカゲル成形体を粉末にしてX線回折により調べた結果、酸化チタンのピークとしてはアナターゼ型のものだけが観察された。。また、真比重測定値から求めた酸化チタンの含有量は13.1重量%(180℃乾燥重量基準)であった。
【0038】
[比較実施例1]
5〜10メッシュのB型シリカゲル(豊田化工株式会社製 トヨタシリカゲルB型、平均細孔径6.0nm、細孔容積0.75ml、比表面積450m2/g)を粉砕した後、100メッシュで分級し、実施例1と同様な粒度のシリカゲルを調製した。
【0039】
180℃で乾燥した、上で得られたシリカゲル250gと、粉末状のメチルセルロース(100メッシュ下)10重量部、および非結晶性低融点ガラス(セントラル硝子製、接着温度:430〜650℃、転移点:320〜480℃)10重量部とをミキサーで混合した後、イオン交換水70重量部を添加し、三本ロールで混練(ロール温度は10〜15℃に制御)した後、押出し成形機に投入し、平板形状の口金から押出しタイル形状にカットした。
【0040】
このタイル形状品を60℃で24時間の予備乾燥した後、電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に650℃まで加熱昇温し、650℃で3時間保持した後、室温まで自然放冷した。
【0041】
得られた成形体を、ジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン(三菱ガス化学製 TAA)に15分間浸漬した後、過剰のTAAを除去するために、イソプロピルアルコールの中で簡単に濯ぎ洗いしてから、室温で2日間乾燥した後、電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に600℃まで加熱昇温し、600℃で2時間保持した後、室温まで自然放冷して本発明に係るシリカゲル成形体を得た。
【0042】
得られたシリカゲル成形体を粉末にしてX線回折により調べた結果、アナターゼのピークは観察されなかった。また、真比重測定値から求めた酸化チタンの含有量は0.18重量%(180℃乾燥重量基準)であった。
【0043】
[実施例2]得られたシリカゲル成形体のNOx分解除去
実施例1で得られたタイル状にカットされたシリカゲル成形体(50×50mm×厚さ3mm)を各10枚用いてNOxの分解除去を行った。まず、内容積40Lの密閉容器(20wブラックライトを内蔵)の中に得られたタイル状シリカゲル成形体を10枚重ならないようにして置いた。密閉容器内に10ppmのNOxを注射器で打ち込んだ後、ライトを点灯し、10分後に容器内の空気に含まれるNOx濃度をガスクロマトグラフにより測定したところ、NOx濃度は0ppmであった。次に、減少した分のNOxを注射器で打ち込んだ後、ランプを点灯し、10分後に容器内の空気に含まれるNOx濃度をガスクロマトグラフにより測定したところ、NOx濃度は0ppmであった。同様な測定を10回繰り返したが、毎回10分後に容器内の空気に含まれるNOx濃度はOppmであったことから、本発明による光触媒シリカゲルにはNOxの分解除去効果が顕著に認められた。
【0044】
次に、比較実施例1で得られたタイル状にカットされたシリカゲル成
形体(50×50mm×厚さ3mm)を各10枚用いて、密閉容器の中において同様な試験を行ったところ、1回目のNOx濃度はOppmであったものの回を重ねるにつれ、次第にNOx濃度は増大し、6回目にはほぼ10ppmと分解除去効果が全く見られなかった。
【0045】
[実施例3]得られたシリカゲル成形体のトリメチルアミン分解除去
実施例1で得られたタイル状にカットされたシリカゲル成形体(50×50mm×厚さ3mm)を各10枚用いてトリメチルアミンの分解除去を行った。まず、内容積40Lの密閉容器(20wブラックライトを内蔵)の中に得られたタイル状シリカゲル成形体を10枚重ならないようにして置いた。密閉容器内にトリメチルアミン80ppmを注射器で打ち込んだ後、ブラックライトを点灯し、10分後に容器内の空気に含まれるトリメチルアミン濃度をガスクロマトグラフにより測定したところ、トリメチルアミン濃度は0ppmであった。次に、減少した分のトリメチルアミンを注射器で打ち込んだ後、ブラックライトを点灯し、10分後に容器内の空気に含まれるトリメチルアミン濃度をガスクロマトグラフにより測定したところ、トリメチルアミン濃度は0ppmであった。同様な測定を10回繰り返したが、毎回10分後に容器内の空気に含まれるトリメチルアミン濃度は0ppmであったことから、本発明による光触媒シリカゲルにはトリメチルアミンの分解除去効果が顕著に認められた。
【0046】
次に、比較実施例1で得られたタイル状にカットされたシリカゲル成形体(50×50mm×厚さ3mm)を各10枚用いて、密閉容器の中において同様な試験を行ったところ、1回目のトリメチルアミン濃度は0ppmであったものの回を重ねるにつれ、次第にトリメチルアミン濃度は増大し、9回目にはほぼ80ppmと除去効果が全く見られなかった。
【0047】
【発明の効果】
本発明による光触媒機能を有するシリカゲル成形体は、大きな比表面積を有し、用途に応じてハニカム形状、柱状、棒状、円筒状、平板状、波板状、ループ状など様々な形状が可能であり、かつ光に透明なシリカゲルを担持体としていることから、太陽光、蛍光灯、白熱灯、ブラックライト、紫外線ランプ、水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、冷陰極蛍光ランプなどの光を照射することにより、空気中の悪臭や有害物質、あるいは水中に含まれている有機溶剤、農薬などを効率よく分解除去することが、バスルーム、24時間風呂、浄水器、空気清浄機、トイレ、キッチン、自動車の車内などの黴菌の増殖抑制・消臭、廃水処理、プールやタンクの浄化、観賞魚水槽の防藻など幅広い用途に適用することができる。
Claims (2)
- 平均細孔径が10〜100nmの範囲にある粉末状または/および粒状のシリカゲルから主としてなる成形体のシリカゲルの細孔内に、四塩化チタンや金属チタンとアルコールとの反応などによって得られる有機チタン含有溶液を含ませた後、加熱焼成し、当該成形体のシリカゲルの細孔内に酸化チタンを1〜70重量%含ませたことを特徴とする光触媒機能を有するシリカゲル成形体の製造方法。
- 請求項1記載の製造方法により得られる光触媒機能を有するシリカゲル成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22314899A JP3846673B2 (ja) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | 光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22314899A JP3846673B2 (ja) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | 光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001046883A JP2001046883A (ja) | 2001-02-20 |
JP3846673B2 true JP3846673B2 (ja) | 2006-11-15 |
Family
ID=16793547
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22314899A Expired - Lifetime JP3846673B2 (ja) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | 光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3846673B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3653572B2 (ja) * | 2001-09-06 | 2005-05-25 | 福井県 | 多孔性光触媒の製造方法 |
JP3781417B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2006-05-31 | 千代田化工建設株式会社 | 多孔質酸化チタン担持体およびこれを用いた触媒、並びに、多孔質酸化チタン担持体の製造方法 |
WO2005002727A1 (ja) * | 2003-07-04 | 2005-01-13 | Kansai Technology Licensing Organization Co., Ltd. | 光触媒活性ナノ多孔質材料及びその製法 |
JP4563689B2 (ja) * | 2004-01-19 | 2010-10-13 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 光触媒体及びその製造方法 |
JP2006110470A (ja) * | 2004-10-14 | 2006-04-27 | Ueda Shikimono Kojo:Kk | 水質浄化剤 |
JP4917912B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2012-04-18 | 本荘ケミカル株式会社 | 気相中の揮発性有機化合物を光酸化分解する方法 |
JP2007244974A (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Ryukoku Univ | NOxガス吸着分解剤及びその製造方法、並びにNOxガス吸着分解方法 |
-
1999
- 1999-08-06 JP JP22314899A patent/JP3846673B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001046883A (ja) | 2001-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6632771B1 (en) | Silica gel carrying titanium oxide photocatalyst | |
CA2222869C (en) | Photocatalytic body and method for making same | |
US8241706B2 (en) | High surface area ceramic coated fibers | |
CN106582892A (zh) | 纳米TiO2涂层结构及其制备方法和用途 | |
JP2775399B2 (ja) | 多孔質光触媒及びその製造方法 | |
JPH0899041A (ja) | 酸化チタン多孔質薄膜光触媒及びその製造方法 | |
KR20040039431A (ko) | 크리닝제, 항균재료, 환경재료 및 기능성 흡착제 | |
JP2832342B2 (ja) | 光触媒粒子及びその製造方法 | |
Tryba et al. | Improvement of photocatalytic activity of silicate paints by removal of K2SO4 | |
JP3846673B2 (ja) | 光触媒機能を有するシリカゲル成形体およびその製造方法 | |
JP2945926B2 (ja) | 光触媒粒子及びその製造方法 | |
JPH11290692A (ja) | 光触媒及びその製造方法並びに光触媒含有成形体及びその製造方法 | |
JP3567693B2 (ja) | 固定化光触媒の製造方法および有害物質の分解・除去方法 | |
JP3292872B2 (ja) | 光触媒シリカゲルおよびその製造方法 | |
JP2003144937A (ja) | 酸化チタン光触媒を担持したシリカゲル成形体およびその製造方法 | |
CN101745130A (zh) | 一种新型控制室内空气污染的材料的制备方法 | |
CN111153658A (zh) | 一种利用可见光催化降解甲醛的硅藻泥及其制备方法 | |
JP2004305947A (ja) | アナターゼ形酸化チタン光触媒担持シリカゲル及びその製法 | |
JP4246943B2 (ja) | 光触媒含有多孔性薄膜を有する物品の製造方法 | |
JP2005329360A (ja) | 浄化材及びその製造方法 | |
JP2002282704A (ja) | 酸化チタン担持光触媒シリカゲルおよびその製造方法 | |
JP2000262909A (ja) | 光触媒機能を有する製品 | |
JP2008044850A (ja) | 酸化珪素膜で被覆された光触媒を含む抗菌消臭噴霧液 | |
JP2000160055A (ja) | 光触媒含有コーティング液およびそれを用いて作製した光触媒体 | |
JP3944152B2 (ja) | 水質汚染有機物質の除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050715 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050914 |
|
A59 | Written plea |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A59 Effective date: 20051003 |
|
A072 | Dismissal of procedure [no reply to invitation to correct request for examination] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20051111 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060331 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060525 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060623 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060623 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060804 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060817 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3846673 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110901 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120901 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130901 Year of fee payment: 7 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |