JP3831832B2 - Se含有灰の処理方法 - Google Patents
Se含有灰の処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3831832B2 JP3831832B2 JP2000062433A JP2000062433A JP3831832B2 JP 3831832 B2 JP3831832 B2 JP 3831832B2 JP 2000062433 A JP2000062433 A JP 2000062433A JP 2000062433 A JP2000062433 A JP 2000062433A JP 3831832 B2 JP3831832 B2 JP 3831832B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- containing ash
- ash
- kneading
- heavy metal
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Gasification And Melting Of Waste (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明はSe(セレン)含有灰の処理方法に係り、特に、Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練することにより、或いは更に重金属固定剤を添加、混練することにより、Se含有灰からのSe及びその他の重金属類の溶出を確実に防止する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
都市ゴミ、産業廃棄物、下水汚泥、石炭を燃焼させた際に発生する飛灰(フライアッシュ)や焼却灰(ボトムアッシュ)などの焼却残渣、もしくはこれらを溶融した際に発生する飛灰(溶融飛灰(本発明においては、以下、これらを「Se含有灰」と称す。)は、通常、埋立処分されるが、これらはSeやその他、Pb,Cd等の重金属類を含有するため、その処分に当っては、Se、その他の重金属類の溶出を防止する処理を施す必要がある。
【0003】
従来、Se含有灰、その他のSe含有物からSe等の重金属類の溶出を防止する方法としては、次のような方法が提案されている。
【0004】
▲1▼ Seを含有したメッキ排水処理汚泥に、セメントを混合してpH10〜12として養生後、塩化第二鉄を添加してpH4〜7に調整して、Seの溶出を防止する方法(「セレンを含む産業廃棄物のセメント固化による処理技術の検討」第8回廃棄物学会研究発表会講演論文集:pp.934−936)。
【0005】
▲2▼ 塩化第一鉄又は硫酸第一鉄単独、もしくはこれらの第一鉄塩とキレート剤との併用処理で、溶融飛灰の重金属類と六価クロムを固定化する方法。
【0006】
▲3▼ 飛灰のpHを8以上にして、硫化剤と、硫化剤に対して当量以上の第一鉄塩を加え、pHを9〜11で重金属類を固定化する方法。
【0007】
▲4▼ 焼却灰に、キレート剤及び塩化第一鉄などのフェライト形成塩を添加し、pH又は温度をフェライト形成域に調整して、重金属類を固定化する方法。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の方法では、いずれもSeを含む重金属類を確実に防止し得ず、その改良が望まれている。
【0009】
即ち、▲1▼の方法では、処理物のpHが4〜7であり、酸性領域で溶出しやすい鉛、カドミウム等の重金属類が処理物に含有されている場合、Seの溶出が防止できても、これらが溶出してしまう。また、▲2▼,▲3▼の方法では、六価クロムの還元処理と、pH調整による重金属類の不溶化は可能であるが、Seの不溶化のためにはpH調整や第一鉄塩の添加率が不十分で、Seの不溶化処理はできない。▲4▼の方法も、フェライト化を主眼においており、pH、温度調整もフェライト化のための条件であるために、Se不溶化のためにはpH調整が不十分で、Seを確実に不溶化処理することはできない。
【0010】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練することにより、或いは更に重金属固定剤を添加、混練することにより、Se含有灰からのSe及びその他の重金属類の溶出を確実に防止するSe含有灰の処理方法を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
請求項1のSe含有灰の処理方法は、Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練することにより、該Se含有灰からのSeの溶出を防止するSe含有灰の処理方法において、該Se含有灰にアルカリを添加して該Se含有灰をpH11以上とした後、pH11以上を維持した状態で第一鉄塩の添加、混練を行うことを特徴とする。
【0012】
請求項2のSe含有灰の処理方法は、Se含有灰に第一鉄塩と重金属固定剤とを添加、混練することにより、該Se含有灰からのSeとその他の重金属類の溶出を防止するSe含有灰の処理方法において、該Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練した後、重金属固定剤を添加、混練する方法であって、該Se含有灰にアルカリを添加して該Se含有灰をpH11以上とした後、pH11以上を維持した状態で第一鉄塩の添加、混練と重金属固定剤の添加、混練を行うことを特徴とする。
【0013】
本発明の方法では、焼却残渣や溶融飛灰等のSe含有灰にアルカリを加えpHを11以上にすることにより、Seが溶出する。次に、この状態で第一鉄塩溶液を加えることによりSe6+をSe4+に還元し、また還元されたSe4+やもともとSe含有灰に含有されているSe4+と鉄とが反応して難溶解性の塩(亜セレン酸鉄)を形成し、Seが不溶化する。これと共に、Cr6+はCr3+に還元され、難溶性の塩(水酸化クロム)として不溶化する。特に、その後、リン酸や硫化物等の重金属固定剤を添加することにより、アルカリ領域で溶出するPb,Znなどの二価の両性金属を難溶性リン酸化合物(Pb5(PO4)3Cl,Zn3(PO4)2)や硫化物(PbS,ZnSなど)にして不溶化することができる。
【0014】
本発明において、第一鉄塩としては塩化第一鉄及び/又は硫酸第一鉄を用いることができ、その添加量はSe含有灰100重量部に対して5〜100重量部とするのが好ましい。また、重金属固定剤としてはリン酸、リン酸塩、キレート剤、硫化ソーダ、水硫化ソーダ及び硫化カルシウムよりなる群から選ばれる1種又は2種以上が好適であり、pH調整用のアルカリとしては苛性ソーダ、苛性カリ、消石灰及びセメントよりなる群から選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。前記セメントとしてはポルトランドセメント、高炉セメント、アルミナセメントのいずれも使用可能である。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【0016】
本発明において、処理対象とするSe含有灰とは、都市ゴミ、産業廃棄物、下水汚泥、石炭を燃焼させた際に発生する飛灰(フライアッシュ)や焼却灰(ボトムアッシュ)などの焼却残渣、或いはこれらを溶融した際に発生する飛灰(溶融飛灰)等の、Seとその他の重金属類を含有するものである。
【0017】
本発明において、これらのSe含有灰に、まずアルカリを添加してpH11以上に調整する。この調整pHが11未満では、Seやその他の重金属類、特にCdの溶出を防止し得ない。この調整pHは過度に高いとアルカリ添加コストが高騰する上に、第一鉄塩の添加後、重金属固定剤を添加しない場合には、両性金属のPb等の溶出量が増加することから、その後の重金属固定剤の添加の有無に応じて、重金属固定剤を添加しない場合の調整pHは11〜12、重金属固定剤を添加する場合の調整pHは11〜13とするのが好ましい。この調整pHは、その後の第一鉄塩の添加、混練、更に重金属固定剤を添加する場合には、重金属固定剤の添加、混練の処理工程において維持されるようにする。
【0018】
なお、Se含有灰に添加するアルカリとしては特に制限はなく、苛性ソーダ、苛性カリ、消石灰、セメント等の1種を単独で、或いは2種以上を混合して用いることができる。
【0019】
Se含有灰にアルカリを添加してpH11以上に調整した後は、第一鉄塩を添加して十分に混練する。この第一鉄塩としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄等の1種又は2種以上を用いることができ、その添加量は少な過ぎるとSeその他の重金属類の溶出防止効果が十分でなく、多過ぎてもそれ以上の効果は望めず、徒に薬剤コストが高騰するため、Se含有灰(アルカリを含まないSe含有灰)100重量部に対して5〜100重量部、特に20〜40重量部とするのが望ましい。第一鉄塩は、その取り扱い上、水溶液として添加するのが好ましく、一般的には30〜40重量%程度の水溶液として使用される。
【0020】
なお、この第一鉄塩の添加に際しては、混練性の向上のために更に水を添加しても良い。この水の添加量は、処理効果に影響を及ぼすものではなく、混練性、取り扱い性の面から、適宜決定される。
【0021】
この第一鉄塩の添加後に重金属固定剤を添加する場合、使用される重金属固定剤としては、リン酸、リン酸塩、キレート剤、硫化ソーダ、水硫化ソーダ、硫化カルシウム等が挙げられ、これらは1種を単独で、或いは2種以上を併用して用いることができる。この重金属固定剤の添加量は、処理するSe含有灰の性状、処理pH等に応じて適宜決定されるが、通常の場合、Se含有灰(アルカリ及び第一鉄塩を含まないSe含有灰)100重量部に対して1〜30重量部とするのが好ましい。
【0022】
このようにして処理された処理灰は、Se、その他の重金属類が確実に固定化され、その溶出量は埋立基準値を十分に満足するものであるため、埋立処分に供することができる。
【0023】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【0024】
なお、以下の実施例及び比較例で処理した供試灰A,Bの成分分析結果は表1に示す通りである。
【0025】
【表1】
【0026】
また、処理効果の判定は、処理灰を採取して、下記の環境庁告示13号試験により行った。
【0027】
[環境庁告示13号試験]
ボトルに試料及び試料重量の10倍量(重量)の蒸留水を入れ、6時間振とう後、1μmのグラスファイバーペーパーフィルターで濾過した濾液を検液とし、その検液中の重金属の濃度を測定する。溶出値が基準を満足する場合には、埋立処分することが可能となる。
【0028】
また、重金属固定剤としては、栗田工業(株)製「アッシュナイトR703」(キレート剤系)を用いた。
【0029】
実施例1〜5、比較例1〜5
500mLのポリビーカーに供試灰Aと表2に示す量の消石灰を入れ、十分に混合後、水10重量%対灰と、表2に示す量の30重量%塩化第一鉄水溶液を添加し、スパーテルを用いて十分に混練した。この処理灰について環境庁告示13号試験を行い、結果を表2に示した。なお、この処理において、pHは表2に示す値に維持された。
【0030】
【表2】
【0031】
表2より明らかなように、塩化第一鉄の添加量を増しても、pHが低い範囲ではSeへの効果がなく、また、PbやCdなどの重金属が溶出する。ただし、塩化第一鉄のCr6+への効果は顕著である。消石灰を加えpHを11以上にした処理灰は、塩化第一鉄の添加量を増すとSeへの効果が顕著で、また、Pb,Cd,Cr6+も溶出しない。
【0032】
実施例6〜9、比較例6,7
500mLのポリビーカーに供試灰Bと表3に示す量の消石灰を入れ、十分に混合後、10重量%対灰の水と、表3に示す量の30重量%塩化第一鉄水溶液を添加し、スパーテルを用いて十分に混練後、更に表3に示す量の重金属固定剤を添加、混練した。この処理灰について環境庁告示13号試験を行い、結果を表3に示した。なお、この処理において、pHは表3に示す値に維持された。
【0033】
【表3】
【0034】
表3より明らかなように、pH12以上で塩化第一鉄の添加量を増すと、Seへの効果は顕著である。また、通常、pHが12以上になると両性金属のPbの溶出が増加するが、重金属固定剤により不溶化されている。Hgも重金属固定剤により不溶化されている。
【0035】
実施例10,11
供試灰A,Bに表4に示す量の消石灰を混合した後、混練機へ供給し、まず、表4に示す量の30重量%塩化第一鉄水溶液を添加、混練後、表4に示す量の重金属固定剤を添加、混練し(ただし、実施例10では、重金属固定剤を添加せず。)、処理灰について環境庁告示13号試験を行い、結果を表4に示した。なお、この処理において、pHは表4に示す値に維持された。
【0036】
表4には、供試灰A,BのpH及び供試灰A,Bについて何ら処理を施すことなく環境庁告示13号試験を行った結果と、埋立基準値も併記した。
【0037】
【表4】
【0038】
表4より、本発明の方法によれば、全ての重金属類について、埋立基準値を満足することができることがわかる。
【0039】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明のSe含有灰の処理方法によれば、Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練することにより、或いは更に重金属固定剤を添加、混練することにより、Se含有灰からのSe及びその他の重金属類の溶出を確実に防止することができる。
Claims (5)
- Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練することにより、該Se含有灰からのSeの溶出を防止するSe含有灰の処理方法において、
該Se含有灰にアルカリを添加して該Se含有灰をpH11以上とした後、pH11以上を維持した状態で第一鉄塩の添加、混練を行うことを特徴とするSe含有灰の処理方法。 - Se含有灰に第一鉄塩と重金属固定剤とを添加、混練することにより、該Se含有灰からのSeとその他の重金属類の溶出を防止するSe含有灰の処理方法において、
該Se含有灰に第一鉄塩を添加、混練した後、重金属固定剤を添加、混練する方法であって、
該Se含有灰にアルカリを添加して該Se含有灰をpH11以上とした後、pH11以上を維持した状態で第一鉄塩の添加、混練と重金属固定剤の添加、混練を行うことを特徴とするSe含有灰の処理方法。 - 請求項1又は2において、第一鉄塩が塩化第一鉄及び/又は硫酸第一鉄であり、その添加量がSe含有灰100重量部に対して5〜100重量部であることを特徴とするSe含有灰の処理方法。
- 請求項2又は3において、重金属固定剤がリン酸、リン酸塩、キレート剤、硫化ソーダ、水硫化ソーダ及び硫化カルシウムよりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とするSe含有灰の処理方法。
- 請求項1ないし4のいずれか1項において、アルカリが苛性ソーダ、苛性カリ、消石灰及びセメントよりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とするSe含有灰の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000062433A JP3831832B2 (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | Se含有灰の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000062433A JP3831832B2 (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | Se含有灰の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001246348A JP2001246348A (ja) | 2001-09-11 |
JP3831832B2 true JP3831832B2 (ja) | 2006-10-11 |
Family
ID=18582448
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000062433A Expired - Fee Related JP3831832B2 (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | Se含有灰の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3831832B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012205999A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属含有固形物の処理方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5205844B2 (ja) * | 2007-07-25 | 2013-06-05 | 株式会社ウォーターエージェンシー | 有害化学物質を含む石炭灰を利用する粒状物の製造方法、並びに該方法で得られる粒状物及び資源材 |
JP6426507B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2018-11-21 | 有限会社将楽産業 | 再生土木資材の製造方法 |
-
2000
- 2000-03-07 JP JP2000062433A patent/JP3831832B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012205999A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Kurita Water Ind Ltd | 重金属含有固形物の処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001246348A (ja) | 2001-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5649895A (en) | Stabilization of heavy metals in ash | |
JP3831832B2 (ja) | Se含有灰の処理方法 | |
CA2149114C (en) | Process for stabilizing metals in ash | |
JP2003290759A (ja) | 重金属固定化剤および重金属の固定化方法 | |
JP2005288378A (ja) | 重金属類を含む汚染媒体の処理方法及び処理剤 | |
JP3271534B2 (ja) | 鉛、六価クロム、ヒ素及びセレンを含有する灰の処理方法 | |
JPH0866671A (ja) | 飛灰の熱水処理による重金属固定化方法 | |
KR100258773B1 (ko) | 폐기물 처리방법 | |
JPH05309356A (ja) | 重金属含有焼却灰の処理方法 | |
JPH0221311B2 (ja) | ||
JP3850046B2 (ja) | 重金属含有廃棄物の処理方法 | |
JP2005089563A (ja) | 重金属固定化処理剤及び固体状物質中の重金属固定化方法 | |
JP2003245632A (ja) | 廃棄物など汚染物質に含まれる重金属元素の不溶化処理方法 | |
JPH08192128A (ja) | 有害廃棄物処理用薬剤及びそれを用いる処理方法 | |
JP2005089564A (ja) | 重金属固定化処理剤及び固体状物質中の重金属固定化方法 | |
JPH07171541A (ja) | 廃棄物中に含まれる重金属の固定化処理剤と固定化処理方法 | |
JPS62183896A (ja) | 石炭灰の安定化方法 | |
JP2003226562A (ja) | 環境改善セメント組成物 | |
JPH11302644A (ja) | セメント系土質固化材用添加剤 | |
JP2961358B2 (ja) | 重金属類を含む廃棄物の溶出防止方法 | |
KR100204949B1 (ko) | 제강 전기로 분진의 불용화 처리제 및 이를 이용한 불용화 처리방법 | |
JP2006102643A (ja) | 硫化カルシウム系重金属固定化剤、及びその製造方法、並びに地盤改良材の製造方法、及び処理対象物の処理方法 | |
JP3509667B2 (ja) | 焼却飛灰処理用薬剤の添加量決定方法 | |
JPH1142469A (ja) | 廃棄物処理剤および廃棄物処理方法 | |
JP3804950B2 (ja) | 有害重金属捕集材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040428 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051115 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060620 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060703 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3831832 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140728 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |