JP3828372B2 - 水系インクの製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系インクの製造法に関する。更に詳しくは、インクジェット記録用水系インク等に好適に使用しうる水系インクの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、カラー化が容易であり、記録部材として普通紙を使用することができるので、近年広く用いられている。
【０００３】
インクジェットに使用されるインクには、ノズルにインクが目詰まりするのを防止するために、水溶性染料及び多価アルコールが用いられている。しかし、このインクには、耐水性や耐光性に劣り、特に熱ジェット方式のインクとして使用した場合には、ヒーター面の熱により染料が酸化され、インクがヒーター面に焦げつきやすく、吐出性が低下するという欠点がある。
【０００４】
この欠点を解消するために、顔料インクが提案されている。顔料インクには、界面活性剤や水溶性ポリマーにより顔料を水中へ分散させた顔料分散型インクと、水不溶性ポリマーのポリマー粒子に顔料を含有させ、水中に分散させた顔料内包型インクが提案されている。
【０００５】
しかしながら、顔料分散型インク用いた場合には、前記欠点がかなり改善されるものの、耐水性及び耐光性が不十分であるという欠点がある。
【０００６】
一方、顔料内包型インクは、耐水性及び耐光性に優れる反面、顔料分散型インクと対比してポリマーの添加量が多く、しかも顔料の表面がポリマーで覆われているため、顔料の分散が困難という欠点がある。
【０００７】
一般に、顔料の分散は、分散液の製造法を利用して行なわれており、撹拌機によるミキシングは、通常、１０Ｐａ程度の低剪断応力で行なわれている。しかし、このような低剪断応力では、分散不良を生じたり、インク特性が悪くなるという欠点がある。
【０００８】
また、分散させる際には、ビーズミル、サンドミル、ボールミル等の分散機によるメディアを用いた分散方法も提案されている。しかし、この分散方法は、メディアとベッセルやメディア同士の衝突によって発生する無機不純物量が多く、吐出速度が低下する等の欠点があるため、機能面から好ましくない。
【０００９】
前記欠点を解消するために、高圧ホモジナイザーを用いた顔料インクの製造法が提案されている。例えば、特公平８−３０１５８号公報には、分散剤及び顔料を少なくとも含む混合物を複数のオリフィスを有するチャンバーを通過させ、処理液同士を衝突させて微粒子化する顔料インクの製造法が提案されている。
【００１０】
しかしながら、この顔料インクの製造法には、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に関する記載がないので、この分散体を分散させるのに必要な剪断応力値の記載もなく、低剪断応力で分散させると分散工程に長時間を要し、また分散安定性や濾過性が良好な分散体が得られないおそれがある。また、処理液同士を衝突させるため、チャンバーが磨耗しやすく、耐久性に劣るという欠点がある。
【００１１】
一方、特開平８−１０９３４４号公報には、顔料及び分散剤を少なくとも含む混合液を、変角部を少なくとも２カ所有する１本の流路のチャンバーに通過させ、混合物を壁に衝突させてその衝突エネルギー及び混合物と流路内壁面との摩擦効果を利用した高圧ホモジナイザーによる顔料インクの製造法が提案されている。
【００１２】
しかしながら、この顔料インクの製造法には、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に関する記載がないので、この分散体を分散させるのに必要な剪断応力値の記載もなく、低剪断応力で分散させると分散工程に長時間を要し、また分散安定性や濾過性が良好な分散体が得られないおそれがある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、分散安定性、濾過性及び印字特性に優れた水系インクを効率よく製造しうる水系インクの製造法を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、分散媒と、顔料と、水不溶性ビニル系ポリマーとを混合した後、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーを用いて１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ビニル系ポリマーを分散媒中に分散させ、これにより顔料を含有したポリマー粒子の水分散体を得る分散工程を含む、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクの製造法に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要により、この顔料と体質顔料とを併用することもできる。
【００１６】
無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色系インクでは、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
【００１７】
有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタノン顔料等が挙げられる。
【００１８】
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１９】
分散媒は、水を必須とし、水単独であってもよく、あるいは水と有機溶媒とを併用してもよい。
【００２０】
有機溶媒の中では、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒及びハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００２１】
アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００２２】
ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
【００２３】
エーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
【００２４】
芳香族炭化水素系溶媒としては、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。
【００２５】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００２６】
ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒としては、塩化メチレン、1,1,1 −トリクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2 −ジクロロエタン等が挙げられる。
【００２７】
これらの有機溶媒の中では、イソプロパノール、アセトン及びメチルエチルケトンが好ましい。
【００２８】
水不溶性ポリマーとしては、水不溶性の、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの水不溶性ポリマーの中では、水不溶性ビニル系ポリマーが好ましい。水不溶性ビニル系ポリマーとしては、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸アミドからなる群より選ばれた１種以上のモノマーの重合体が挙げられる。
【００２９】
水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、吐出性、プリンタヘッドの焦げ付きの防止、印刷後のインクの耐久性及び溶液又は分散液の安定性の観点から、３０００〜２０００００、好ましくは１００００〜１０００００であることが望ましい。
【００３０】
なお、水不溶性ポリマーは、塩生成基を有し、さらに中和剤で中和されていることが分散安定性の観点から好ましい。
【００３１】
中和剤として、塩生成基の種類に応じて酸又は塩基を使用することができる。酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸、及び酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸、ポリエチレングリコール酸等の有機酸が挙げられる。塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３２】
水不溶性ポリマーの中和度は、特に制限されないが、通常、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨ４．５〜１０となるように調整することが好ましい。
【００３３】
水不溶性ポリマーの量は、印字濃度及び吐出安定性の観点から、顔料１００質量部に対して、５〜４００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部であることが望ましい。
【００３４】
また、分散媒の量は、混合物の粘度の観点から、顔料と水不溶性ポリマーとの合計量１００質量部に対して、１００〜２０００質量部、好ましくは１５０〜１０００質量部であることが望ましい。
【００３５】
本発明においては、まず、分散媒と、顔料と、水不溶性ポリマーとを混合する。これらの成分の混合の程度には特に限定がなく、これらの成分が単に混ざり合っていてもよく、あるいは均一な組成となるように混合されていてもよい。
【００３６】
混合の際には、プロペラ式攪拌装置等の通常の混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ディスパー等の高速撹拌混合装置が好ましい。
【００３７】
次に、分散媒と、顔料と、水不溶性ポリマーとの混合物は、分散工程に供される。この分散工程では、１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ポリマーを分散媒中に分散させる。
【００３８】
分散工程で使用することができる分散機としては、
▲１▼ ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、
▲２▼ ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼（株）製、商品名〕、エバラマイルダー〔荏原製作所（株）製、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー〔以上、特殊機化工業（株）製、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック（株）製、商品名〕等のローター型高速剪断分散機、
▲３▼フィルミックス〔特殊機化工業（株）製、商品名〕等の攪拌羽根型高速剪断分散機、
▲４▼ 高圧ホモゲナイザー〔（株）イズミフードマシナリ製、商品名〕、ミニラボ８．３Ｈ型〔ラニー（Rannie）社製、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、
▲５▼ マイクロフルイダイザー〔マイクロフルイディクス(Microfluidics) 社製、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー（株）製、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン（株）製、商品名〕、ジーナスＰＹ〔白水化学（株）製、商品名〕、ＤｅＢＥＥ２０００〔日本ビーイーイー（株）製、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。
【００３９】
分散機の中では、作業性及び高剪断応力が容易に得られる観点から、高圧ホモジナイザーが好ましく、チャンバー式の高圧ホモジナイザーがより好ましい。
【００４０】
チャンバー式の高圧ホモジナイザーには、複数の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーと、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーとがある。これらの中では、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーは、チャンバーの耐久性の観点から好ましい。
【００４１】
剪断応力は、分散安定性、濾過性及び印字特性に優れた水系インクを効率よく製造する観点から、１．０×１０5 Ｐａ以上とされるが、より迅速に分散させるためには１．５×１０5 Ｐａ以上であることが好ましく、５×１０5 Ｐａ〜１×１０7 Ｐａであることがより好ましい。なお、剪断応力は、１×１０7 Ｐａ以下であることが、分散機の部材の摩耗を抑制し、長期間の使用に耐えられるようにする観点から好ましい。
【００４２】
次に、本発明の製造法に用いられる分散機を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の製造法に用いられる分散機に使用される単一の流路をもつチャンバーの一実施態様を示す概略説明図である。
【００４３】
図１において、混合物を矢印Ａで示されるように、高圧下で間隙の狭いオリフィス１に通過させることにより、混合物とオリフィス１の流路内壁面との剪断応力により、混合物を微粒子化させることができる。更に、チャンバーの流路内における混合物の流動方向が強制的に変化させられるので、混合物と壁面との衝突による衝撃力で微粒子化させるという効果もある。
【００４４】
図２は、本発明の製造法に用いられる分散機に使用されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザーのホモバルブ部における一実施態様を示す概略説明図である。
【００４５】
図２において、加圧された混合物を矢印Ａ方向に導入し、狭小なクリアランス２を通過させる際の剪断応力により、混合物を微粒化させることができる。
【００４６】
図３は、本発明の製造法に用いられる分散機が３本ロールミルである場合の一実施態様を示す概略説明図である。
【００４７】
図３において、矢印Ｂ方向に回転させ、３本のロール３a −ロール３b 間及びロール３ｂ−ロール３c 間に混合物５をかみこませることにより、剪断応力を付与するとともに、圧縮応力も付与することにより、混合物が微粒子化される。処理後には、混合物は、スクレーバ４でロール３ｃから剥離することができる。
【００４８】
図４は、本発明の製造法に用いられる攪拌羽根型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【００４９】
図４においては、混合物１０を撹拌容器９内に入れた後、モーター６の回転力をシャフト７を介して撹拌羽根８に伝達することによって発生する遠心力により、混合物１０を膜状態で攪拌容器９の内壁に沿って旋回させ、撹拌羽根８と攪拌容器９の内壁との間における剪断によって混合物１０を微粒化させることができる。
【００５０】
図５は、本発明の製造法に用いられるローター型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【００５１】
図５に示された高速剪断分散機においては、混合物（図示せず）を高速回転するローター１１と静止状態のステーター１２との間のクリアランスを通過させる際の剪断応力によって混合物を微粒化させることができる。
【００５２】
ところで、本明細書にいう剪断応力（τ）は、式（Ｉ）：
τ＝μ・ ｕ／ｙ （Ｉ）
〔式中、μは混合物の粘度（Ｐａ・ｓ）、ｕは流速（ｍ／ｓ）、ｙは移動面に対する垂直方向の距離（ｍ）を示す〕
にしたがって求めることができる。
【００５３】
流速（ｕ）は、チャンバー式の高圧ホモジナイザーには、チャンバー内のオリフィスを通過する混合物の平均流速の２倍、ホモバルブ式の高圧ホモジナイザーの場合には、ホモバルブのクリアランスを通過する混合物の平均流速の２倍に相当する。
【００５４】
また、流速（ｕ）は、高速剪断型分散機の場合には、回転体（ローター）の先端速度に相当し、ロールミルの場合には、相対するロールの周速度の差に相当する。
【００５５】
移動面に対する垂直方向の距離（ｙ）は、チャンバー式の高圧ホモジナイザーの場合には、オリフィス径の０．５倍、ホモバルブ式の高圧ホモジナイザーの場合には、ホモバルブのクリアランスの０．５倍に相当する。
【００５６】
また、移動面に対する垂直方向の距離（ｙ）は、高速剪断分散機の場合には、攪拌羽根又はローターの先端から固定部分（ステーター又は槽の内壁）までの距離に相当し、３本ロールミルの場合には、相対するロール間のクリアランスに相当する。
【００５７】
各種分散機に対する剪断応力は、式（Ｉ）に基づいて求められる。高圧ホモジナイザーは、分散条件として処理圧力を用いることがあるが、処理圧力が同じでもオリフィスの間隔等の他の条件によっても剪断応力が変化するので、分散条件として処理圧力よりも剪断応力を用いることがよい。
【００５８】
以上のようにして、１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ポリマーを分散媒中に分散させることにより、顔料及び水不溶性ポリマーが微細化され、所望の平均粒子径を有する顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。
【００５９】
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒子径は、分散安定性及び印字特性の観点から、０．０５〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．２μｍがより好ましい。
【００６０】
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒子径は、コールターカウンターＮ４（コールター社）によって測定したときの値である（以下同じ）。
【００６１】
なお、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に有機溶媒が含まれている場合には、減圧蒸留等により、有機溶媒を除去して水系とすることができる。
【００６２】
次に、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に、必要に応じて湿潤剤、分散剤、消泡剤、キレート剤、防黴剤等の添加剤を適量で添加することにより、水系インクを得ることができる。
【００６３】
かくして得られる水系インクは、分散安定性、濾過性及び印字特性に優れたものである。
【００６４】
【実施例】
製造例１
スチレン２５質量部、ラウリルメタクリレート５質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート〔新中村化学（株）製、商品名：NKエステルＭ−４０Ｇ〕３０質量部、及びスチレン−アクリロニトリル共重合マクロマー〔東亜合成（株）製、商品名：ＡＮ−６、スチレン含量：７０重量％、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクリロイルオキシ基〕１０質量部からなる共重合体（以下、ポリマーＡという）を得た。得られたポリマーＡの重量平均分子量は、１２０００であった。
【００６５】
実施例１
ポリマーＡのメチルエチルケトン溶液（樹脂固形分量：５０重量％）１８００ｇ、カーボンブラック〔キャボット（Cabot)社製、商品名：モナーク８８０〕１１００ｇ、５０％グルコン酸水溶液７９０ｇ及びイオン交換水７３００ｇをディスパーで２５℃、６０分間混合し、イオン交換水（分散媒）と顔料とポリマーの混合物を得た。
【００６６】
得られた混合物から減圧蒸留によりメチルエチルケトン及び一部の水を除去し、固形分濃度が２５％の脱溶媒物を得た。得られた脱溶媒物の粘度は、２５ｍＰａ・ｓｅｃ（２５℃）であった。
【００６７】
この脱溶剤物をチャンバー式の高圧ホモジナイザー〔マイクロフルイディクス（Microfluidics)社製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ―２１０Ｃ、Ｚ型チャンバー〕を用い、以下の条件で剪断応力１．８×１０5 Ｐａで分散させ、水分散体を得た。
【００６８】
処理圧力：２００×１０6 Ｐａ
分散パス数（高圧ホモジナイザーでの処理回数）：７パス
チャンバーオリフィス径：２５０μｍ
処理液平均流速：４４０ｍ／ｓ
【００６９】
得られた水分散体は、平均粒子径０．１３μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく長期間（２５℃、３カ月間）にわたって安定な分散性を示した。
【００７０】
次に、この水分散体を平均孔径５μｍのメンブランフィルター〔アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム（株）製〕で濾過したところ、フィルター１枚で分散体２００ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００７１】
得られた濾過物４０質量部に対し、グリセリン５質量部、尿素１０質量部、アセチレングリコール・ポリエチレンオキサイド付加物〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：アセチレノールEH〕１質量部及びイオン交換水４４質量部を混合し、得られた混合液を平均孔径０．５μｍのメンブランフィルターで濾過し、粗大粒子を除去し、水系インクを得た。
【００７２】
得られた水系インクをインクジェットプリンター（ヒューレット・パッカード社製、商品名：Desk Jet-720C)を用いて印字特性として印字物のヨレ及び印字物のかすれを以下の評価方法にしたがって調べた。その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００７３】
（１）印字物のヨレ
上記プリンターを用い、罫線を印刷したときのヨレの度合を目視で観察した。
【００７４】
（２）印字物のかすれ
上記プリンターを用い、ベタ印字した際のかすれを目視で観察した。
【００７５】
実施例２
実施例１で得られた脱溶剤物を、チャンバー式の高圧ホモジナイザー（Microfluidics 社製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ―１４０Ｋ、Ｚ型チャンバー）を用いて、以下の条件で剪断応力５．１×１０5 Ｐａで分散した。
【００７６】
処理圧力：２００×１０6 Ｐａ
分散パス数：５パス
チャンバーオリフィス径：８７μｍ
処理液平均流速：４４０ｍ／ｓ
【００７７】
得られた分散体は、平均粒子径０．１２μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく、長期間にわたって安定な分散性を示した。
【００７８】
次に、得られた分散体を実施例１と同様にして平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したところ、フィルター１枚で分散体２８０ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００７９】
得られた濾過物を用い、実施例１と同様にして水系インクを調製し、印字特性を評価した。その結果、その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００８０】
実施例３（参考例である）
実施例１で得られた脱溶剤物を、ホモバルブ式の高圧ホモジナイザー〔ラニー（Rannie）社製、商品名：ミニラボ８．３Ｈ型〕を用いて、以下の条件で剪断応力３．３×１０7 Ｐａで分散した。
【００８１】
処理圧力：１００×１０6 Ｐａ
分散パス数：５パス
ホモバルブクリアランス：１μｍ
処理液平均流速：３３０ｍ／ｓ
【００８２】
得られた分散体は、平均粒子径０．１３μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく、長期間にわたって安定な分散性を示した。
【００８３】
次に、得られた分散体を実施例１と同様にして平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したところ、フィルター１枚で分散体３２０ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００８４】
得られた濾過物を用い、実施例１と同様にして水系インクを調製し、印字特性を評価した。その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００８５】
実施例４（参考例である）
ポリマーＡのメチルエチルケトン溶液（非蒸発成分含量：５０重量％）３００ｇ、カーボンブラック〔キャボット（Cabot)社製、商品名：モナーク８８０〕２２５ｇ及びメチルエチルケトン３０５ｇをビーカー内で手混ぜにより混合し、顔料とポリマーの混合物を得た。混合物の粘度は、２０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８６】
得られた混合物を３本ロールミル〔ノリタケカンパニー（株）製、商品名：ＮＲ−８４Ａ〕を用いて、以下の条件で剪断応力１．２×１０6 Ｐａで分散した。
【００８７】
ロール周速度差：６ｍ／ｓ
ロール間クリアランス：１０μｍ
処理回数：５パス
【００８８】
得られた分散体は、平均粒子径０．１３μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく、長期間にわたって安定な分散性を示した。
【００８９】
次に、得られた分散体から減圧蒸留によりメチルエチルケトンを除去し、顔料含有ポリマー粒子濃度を２５％に調整した後、実施例１と同様に平均孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過したところ、フィルター１枚で分散体１８０ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００９０】
得られた濾過物を用い、実施例１と同様にして水系インクを調製し、印字特性を評価した。その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００９１】
比較例１
実施例１で得られた脱溶剤物を、チャンバー式の高圧ホモジナイザー〔マイクロフルイディクス（Microfluidics ）社製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ―２１０Ｃ、Ｚ型チャンバー〕を用いて、以下の条件で剪断応力８．８×１０4 Ｐａで分散した。
【００９２】
処理圧力：５０×１０6 Ｐａ
分散パス数：７パス
チャンバーオリフィス径：２５０μｍ
処理液平均流速：２２０ｍ／ｓ
【００９３】
得られた分散体は、平均粒子径０．２０μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布がシャープでなく、しかも目視可能な凝集物が多量に存在していた。
【００９４】
比較例２
実施例１で得られた脱溶剤物を攪拌羽根型高速撹拌型分散機〔特殊機化（株）製、商品名：フィルミックス〕を用いて、下記条件にて剪断応力６．３×１０2 Ｐａで分散した。
【００９５】
撹拌翼先端周速度：５０ｍ／ｓ
撹拌翼と槽内壁とのクリアランス：２ｍｍ
分散時間：６０分間
【００９６】
得られた分散体は、平均粒子径０．１８μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布がシャープではなく、しかも目視可能な凝集物が多量に存在していた。
【００９７】
次に、この分散体を実施例１と同様に平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したが、分散体５ｇを濾過したところで目詰まりが生じたことから、水系インクを調製することができなかった。
【００９８】
比較例３
実施例１で得られた脱溶剤物をローター型高速剪断分散機（エム・テクニック社製、商品名：クレアミックス）を用いて、以下の条件で剪断応力１．９×１０3 Ｐａで分散させた。
【００９９】
ローター先端周速度：１５ｍ／ｓ
ローターとステーターとのクリアランス：０．２ｍｍ
分散時間：６０ｍｉｎ
【０１００】
得られた分散体は、平均粒子径０．１８μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布がシャープではなく、しかも目視可能な凝集物が多量に存在していた。
【０１０１】
次に、この分散体を実施例１と同様に平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したが、分散体１５ｇを濾過したところで目詰まりが生じたことから、水系インクを調製することができなかった。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、分散安定性、濾過性及び印字特性及に優れた水系インクを効率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明で用いられるチャンバー式の高圧ホモジナイザーのチャンバーの一実施態様を示す概略説明図である。
【図２】図２は、本発明で用いられるホモバルブ式の高圧ホモジナイザーの一実施態様を示す概略説明図である。
【図３】図３は、本発明で用いられる３本ロールミルの一実施態様を示す概略説明図である。
【図４】図４は、本発明で用いられる攪拌羽根型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【図５】図５は、本発明で用いられるローター型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１ オリフィス
２ クリアランス
３a ロール
３b ロール
３c ロール
４ スクレーパ
５ 混合液
６ モーター
７ シャフト
８ 撹拌羽根
９ 撹拌容器
１０ 混合液
１１ ローター
１２ ステ−ター
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系インクの製造法に関する。更に詳しくは、インクジェット記録用水系インク等に好適に使用しうる水系インクの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、カラー化が容易であり、記録部材として普通紙を使用することができるので、近年広く用いられている。
【０００３】
インクジェットに使用されるインクには、ノズルにインクが目詰まりするのを防止するために、水溶性染料及び多価アルコールが用いられている。しかし、このインクには、耐水性や耐光性に劣り、特に熱ジェット方式のインクとして使用した場合には、ヒーター面の熱により染料が酸化され、インクがヒーター面に焦げつきやすく、吐出性が低下するという欠点がある。
【０００４】
この欠点を解消するために、顔料インクが提案されている。顔料インクには、界面活性剤や水溶性ポリマーにより顔料を水中へ分散させた顔料分散型インクと、水不溶性ポリマーのポリマー粒子に顔料を含有させ、水中に分散させた顔料内包型インクが提案されている。
【０００５】
しかしながら、顔料分散型インク用いた場合には、前記欠点がかなり改善されるものの、耐水性及び耐光性が不十分であるという欠点がある。
【０００６】
一方、顔料内包型インクは、耐水性及び耐光性に優れる反面、顔料分散型インクと対比してポリマーの添加量が多く、しかも顔料の表面がポリマーで覆われているため、顔料の分散が困難という欠点がある。
【０００７】
一般に、顔料の分散は、分散液の製造法を利用して行なわれており、撹拌機によるミキシングは、通常、１０Ｐａ程度の低剪断応力で行なわれている。しかし、このような低剪断応力では、分散不良を生じたり、インク特性が悪くなるという欠点がある。
【０００８】
また、分散させる際には、ビーズミル、サンドミル、ボールミル等の分散機によるメディアを用いた分散方法も提案されている。しかし、この分散方法は、メディアとベッセルやメディア同士の衝突によって発生する無機不純物量が多く、吐出速度が低下する等の欠点があるため、機能面から好ましくない。
【０００９】
前記欠点を解消するために、高圧ホモジナイザーを用いた顔料インクの製造法が提案されている。例えば、特公平８−３０１５８号公報には、分散剤及び顔料を少なくとも含む混合物を複数のオリフィスを有するチャンバーを通過させ、処理液同士を衝突させて微粒子化する顔料インクの製造法が提案されている。
【００１０】
しかしながら、この顔料インクの製造法には、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に関する記載がないので、この分散体を分散させるのに必要な剪断応力値の記載もなく、低剪断応力で分散させると分散工程に長時間を要し、また分散安定性や濾過性が良好な分散体が得られないおそれがある。また、処理液同士を衝突させるため、チャンバーが磨耗しやすく、耐久性に劣るという欠点がある。
【００１１】
一方、特開平８−１０９３４４号公報には、顔料及び分散剤を少なくとも含む混合液を、変角部を少なくとも２カ所有する１本の流路のチャンバーに通過させ、混合物を壁に衝突させてその衝突エネルギー及び混合物と流路内壁面との摩擦効果を利用した高圧ホモジナイザーによる顔料インクの製造法が提案されている。
【００１２】
しかしながら、この顔料インクの製造法には、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に関する記載がないので、この分散体を分散させるのに必要な剪断応力値の記載もなく、低剪断応力で分散させると分散工程に長時間を要し、また分散安定性や濾過性が良好な分散体が得られないおそれがある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、分散安定性、濾過性及び印字特性に優れた水系インクを効率よく製造しうる水系インクの製造法を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、分散媒と、顔料と、水不溶性ビニル系ポリマーとを混合した後、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーを用いて１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ビニル系ポリマーを分散媒中に分散させ、これにより顔料を含有したポリマー粒子の水分散体を得る分散工程を含む、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクの製造法に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要により、この顔料と体質顔料とを併用することもできる。
【００１６】
無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色系インクでは、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
【００１７】
有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタノン顔料等が挙げられる。
【００１８】
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１９】
分散媒は、水を必須とし、水単独であってもよく、あるいは水と有機溶媒とを併用してもよい。
【００２０】
有機溶媒の中では、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒及びハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００２１】
アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００２２】
ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
【００２３】
エーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
【００２４】
芳香族炭化水素系溶媒としては、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。
【００２５】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００２６】
ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒としては、塩化メチレン、1,1,1 −トリクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2 −ジクロロエタン等が挙げられる。
【００２７】
これらの有機溶媒の中では、イソプロパノール、アセトン及びメチルエチルケトンが好ましい。
【００２８】
水不溶性ポリマーとしては、水不溶性の、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの水不溶性ポリマーの中では、水不溶性ビニル系ポリマーが好ましい。水不溶性ビニル系ポリマーとしては、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸アミドからなる群より選ばれた１種以上のモノマーの重合体が挙げられる。
【００２９】
水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、吐出性、プリンタヘッドの焦げ付きの防止、印刷後のインクの耐久性及び溶液又は分散液の安定性の観点から、３０００〜２０００００、好ましくは１００００〜１０００００であることが望ましい。
【００３０】
なお、水不溶性ポリマーは、塩生成基を有し、さらに中和剤で中和されていることが分散安定性の観点から好ましい。
【００３１】
中和剤として、塩生成基の種類に応じて酸又は塩基を使用することができる。酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸、及び酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸、ポリエチレングリコール酸等の有機酸が挙げられる。塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３２】
水不溶性ポリマーの中和度は、特に制限されないが、通常、顔料含有ポリマー粒子の水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨ４．５〜１０となるように調整することが好ましい。
【００３３】
水不溶性ポリマーの量は、印字濃度及び吐出安定性の観点から、顔料１００質量部に対して、５〜４００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部であることが望ましい。
【００３４】
また、分散媒の量は、混合物の粘度の観点から、顔料と水不溶性ポリマーとの合計量１００質量部に対して、１００〜２０００質量部、好ましくは１５０〜１０００質量部であることが望ましい。
【００３５】
本発明においては、まず、分散媒と、顔料と、水不溶性ポリマーとを混合する。これらの成分の混合の程度には特に限定がなく、これらの成分が単に混ざり合っていてもよく、あるいは均一な組成となるように混合されていてもよい。
【００３６】
混合の際には、プロペラ式攪拌装置等の通常の混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ディスパー等の高速撹拌混合装置が好ましい。
【００３７】
次に、分散媒と、顔料と、水不溶性ポリマーとの混合物は、分散工程に供される。この分散工程では、１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ポリマーを分散媒中に分散させる。
【００３８】
分散工程で使用することができる分散機としては、
▲１▼ ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、
▲２▼ ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼（株）製、商品名〕、エバラマイルダー〔荏原製作所（株）製、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー〔以上、特殊機化工業（株）製、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック（株）製、商品名〕等のローター型高速剪断分散機、
▲３▼フィルミックス〔特殊機化工業（株）製、商品名〕等の攪拌羽根型高速剪断分散機、
▲４▼ 高圧ホモゲナイザー〔（株）イズミフードマシナリ製、商品名〕、ミニラボ８．３Ｈ型〔ラニー（Rannie）社製、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、
▲５▼ マイクロフルイダイザー〔マイクロフルイディクス(Microfluidics) 社製、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー（株）製、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン（株）製、商品名〕、ジーナスＰＹ〔白水化学（株）製、商品名〕、ＤｅＢＥＥ２０００〔日本ビーイーイー（株）製、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。
【００３９】
分散機の中では、作業性及び高剪断応力が容易に得られる観点から、高圧ホモジナイザーが好ましく、チャンバー式の高圧ホモジナイザーがより好ましい。
【００４０】
チャンバー式の高圧ホモジナイザーには、複数の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーと、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーとがある。これらの中では、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーは、チャンバーの耐久性の観点から好ましい。
【００４１】
剪断応力は、分散安定性、濾過性及び印字特性に優れた水系インクを効率よく製造する観点から、１．０×１０5 Ｐａ以上とされるが、より迅速に分散させるためには１．５×１０5 Ｐａ以上であることが好ましく、５×１０5 Ｐａ〜１×１０7 Ｐａであることがより好ましい。なお、剪断応力は、１×１０7 Ｐａ以下であることが、分散機の部材の摩耗を抑制し、長期間の使用に耐えられるようにする観点から好ましい。
【００４２】
次に、本発明の製造法に用いられる分散機を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の製造法に用いられる分散機に使用される単一の流路をもつチャンバーの一実施態様を示す概略説明図である。
【００４３】
図１において、混合物を矢印Ａで示されるように、高圧下で間隙の狭いオリフィス１に通過させることにより、混合物とオリフィス１の流路内壁面との剪断応力により、混合物を微粒子化させることができる。更に、チャンバーの流路内における混合物の流動方向が強制的に変化させられるので、混合物と壁面との衝突による衝撃力で微粒子化させるという効果もある。
【００４４】
図２は、本発明の製造法に用いられる分散機に使用されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザーのホモバルブ部における一実施態様を示す概略説明図である。
【００４５】
図２において、加圧された混合物を矢印Ａ方向に導入し、狭小なクリアランス２を通過させる際の剪断応力により、混合物を微粒化させることができる。
【００４６】
図３は、本発明の製造法に用いられる分散機が３本ロールミルである場合の一実施態様を示す概略説明図である。
【００４７】
図３において、矢印Ｂ方向に回転させ、３本のロール３a −ロール３b 間及びロール３ｂ−ロール３c 間に混合物５をかみこませることにより、剪断応力を付与するとともに、圧縮応力も付与することにより、混合物が微粒子化される。処理後には、混合物は、スクレーバ４でロール３ｃから剥離することができる。
【００４８】
図４は、本発明の製造法に用いられる攪拌羽根型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【００４９】
図４においては、混合物１０を撹拌容器９内に入れた後、モーター６の回転力をシャフト７を介して撹拌羽根８に伝達することによって発生する遠心力により、混合物１０を膜状態で攪拌容器９の内壁に沿って旋回させ、撹拌羽根８と攪拌容器９の内壁との間における剪断によって混合物１０を微粒化させることができる。
【００５０】
図５は、本発明の製造法に用いられるローター型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【００５１】
図５に示された高速剪断分散機においては、混合物（図示せず）を高速回転するローター１１と静止状態のステーター１２との間のクリアランスを通過させる際の剪断応力によって混合物を微粒化させることができる。
【００５２】
ところで、本明細書にいう剪断応力（τ）は、式（Ｉ）：
τ＝μ・ ｕ／ｙ （Ｉ）
〔式中、μは混合物の粘度（Ｐａ・ｓ）、ｕは流速（ｍ／ｓ）、ｙは移動面に対する垂直方向の距離（ｍ）を示す〕
にしたがって求めることができる。
【００５３】
流速（ｕ）は、チャンバー式の高圧ホモジナイザーには、チャンバー内のオリフィスを通過する混合物の平均流速の２倍、ホモバルブ式の高圧ホモジナイザーの場合には、ホモバルブのクリアランスを通過する混合物の平均流速の２倍に相当する。
【００５４】
また、流速（ｕ）は、高速剪断型分散機の場合には、回転体（ローター）の先端速度に相当し、ロールミルの場合には、相対するロールの周速度の差に相当する。
【００５５】
移動面に対する垂直方向の距離（ｙ）は、チャンバー式の高圧ホモジナイザーの場合には、オリフィス径の０．５倍、ホモバルブ式の高圧ホモジナイザーの場合には、ホモバルブのクリアランスの０．５倍に相当する。
【００５６】
また、移動面に対する垂直方向の距離（ｙ）は、高速剪断分散機の場合には、攪拌羽根又はローターの先端から固定部分（ステーター又は槽の内壁）までの距離に相当し、３本ロールミルの場合には、相対するロール間のクリアランスに相当する。
【００５７】
各種分散機に対する剪断応力は、式（Ｉ）に基づいて求められる。高圧ホモジナイザーは、分散条件として処理圧力を用いることがあるが、処理圧力が同じでもオリフィスの間隔等の他の条件によっても剪断応力が変化するので、分散条件として処理圧力よりも剪断応力を用いることがよい。
【００５８】
以上のようにして、１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ポリマーを分散媒中に分散させることにより、顔料及び水不溶性ポリマーが微細化され、所望の平均粒子径を有する顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。
【００５９】
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒子径は、分散安定性及び印字特性の観点から、０．０５〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．２μｍがより好ましい。
【００６０】
なお、顔料含有ポリマー粒子の平均粒子径は、コールターカウンターＮ４（コールター社）によって測定したときの値である（以下同じ）。
【００６１】
なお、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に有機溶媒が含まれている場合には、減圧蒸留等により、有機溶媒を除去して水系とすることができる。
【００６２】
次に、顔料含有ポリマー粒子の水分散体に、必要に応じて湿潤剤、分散剤、消泡剤、キレート剤、防黴剤等の添加剤を適量で添加することにより、水系インクを得ることができる。
【００６３】
かくして得られる水系インクは、分散安定性、濾過性及び印字特性に優れたものである。
【００６４】
【実施例】
製造例１
スチレン２５質量部、ラウリルメタクリレート５質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート〔新中村化学（株）製、商品名：NKエステルＭ−４０Ｇ〕３０質量部、及びスチレン−アクリロニトリル共重合マクロマー〔東亜合成（株）製、商品名：ＡＮ−６、スチレン含量：７０重量％、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクリロイルオキシ基〕１０質量部からなる共重合体（以下、ポリマーＡという）を得た。得られたポリマーＡの重量平均分子量は、１２０００であった。
【００６５】
実施例１
ポリマーＡのメチルエチルケトン溶液（樹脂固形分量：５０重量％）１８００ｇ、カーボンブラック〔キャボット（Cabot)社製、商品名：モナーク８８０〕１１００ｇ、５０％グルコン酸水溶液７９０ｇ及びイオン交換水７３００ｇをディスパーで２５℃、６０分間混合し、イオン交換水（分散媒）と顔料とポリマーの混合物を得た。
【００６６】
得られた混合物から減圧蒸留によりメチルエチルケトン及び一部の水を除去し、固形分濃度が２５％の脱溶媒物を得た。得られた脱溶媒物の粘度は、２５ｍＰａ・ｓｅｃ（２５℃）であった。
【００６７】
この脱溶剤物をチャンバー式の高圧ホモジナイザー〔マイクロフルイディクス（Microfluidics)社製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ―２１０Ｃ、Ｚ型チャンバー〕を用い、以下の条件で剪断応力１．８×１０5 Ｐａで分散させ、水分散体を得た。
【００６８】
処理圧力：２００×１０6 Ｐａ
分散パス数（高圧ホモジナイザーでの処理回数）：７パス
チャンバーオリフィス径：２５０μｍ
処理液平均流速：４４０ｍ／ｓ
【００６９】
得られた水分散体は、平均粒子径０．１３μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく長期間（２５℃、３カ月間）にわたって安定な分散性を示した。
【００７０】
次に、この水分散体を平均孔径５μｍのメンブランフィルター〔アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム（株）製〕で濾過したところ、フィルター１枚で分散体２００ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００７１】
得られた濾過物４０質量部に対し、グリセリン５質量部、尿素１０質量部、アセチレングリコール・ポリエチレンオキサイド付加物〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：アセチレノールEH〕１質量部及びイオン交換水４４質量部を混合し、得られた混合液を平均孔径０．５μｍのメンブランフィルターで濾過し、粗大粒子を除去し、水系インクを得た。
【００７２】
得られた水系インクをインクジェットプリンター（ヒューレット・パッカード社製、商品名：Desk Jet-720C)を用いて印字特性として印字物のヨレ及び印字物のかすれを以下の評価方法にしたがって調べた。その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００７３】
（１）印字物のヨレ
上記プリンターを用い、罫線を印刷したときのヨレの度合を目視で観察した。
【００７４】
（２）印字物のかすれ
上記プリンターを用い、ベタ印字した際のかすれを目視で観察した。
【００７５】
実施例２
実施例１で得られた脱溶剤物を、チャンバー式の高圧ホモジナイザー（Microfluidics 社製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ―１４０Ｋ、Ｚ型チャンバー）を用いて、以下の条件で剪断応力５．１×１０5 Ｐａで分散した。
【００７６】
処理圧力：２００×１０6 Ｐａ
分散パス数：５パス
チャンバーオリフィス径：８７μｍ
処理液平均流速：４４０ｍ／ｓ
【００７７】
得られた分散体は、平均粒子径０．１２μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく、長期間にわたって安定な分散性を示した。
【００７８】
次に、得られた分散体を実施例１と同様にして平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したところ、フィルター１枚で分散体２８０ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００７９】
得られた濾過物を用い、実施例１と同様にして水系インクを調製し、印字特性を評価した。その結果、その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００８０】
実施例３（参考例である）
実施例１で得られた脱溶剤物を、ホモバルブ式の高圧ホモジナイザー〔ラニー（Rannie）社製、商品名：ミニラボ８．３Ｈ型〕を用いて、以下の条件で剪断応力３．３×１０7 Ｐａで分散した。
【００８１】
処理圧力：１００×１０6 Ｐａ
分散パス数：５パス
ホモバルブクリアランス：１μｍ
処理液平均流速：３３０ｍ／ｓ
【００８２】
得られた分散体は、平均粒子径０．１３μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく、長期間にわたって安定な分散性を示した。
【００８３】
次に、得られた分散体を実施例１と同様にして平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したところ、フィルター１枚で分散体３２０ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００８４】
得られた濾過物を用い、実施例１と同様にして水系インクを調製し、印字特性を評価した。その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００８５】
実施例４（参考例である）
ポリマーＡのメチルエチルケトン溶液（非蒸発成分含量：５０重量％）３００ｇ、カーボンブラック〔キャボット（Cabot)社製、商品名：モナーク８８０〕２２５ｇ及びメチルエチルケトン３０５ｇをビーカー内で手混ぜにより混合し、顔料とポリマーの混合物を得た。混合物の粘度は、２０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８６】
得られた混合物を３本ロールミル〔ノリタケカンパニー（株）製、商品名：ＮＲ−８４Ａ〕を用いて、以下の条件で剪断応力１．２×１０6 Ｐａで分散した。
【００８７】
ロール周速度差：６ｍ／ｓ
ロール間クリアランス：１０μｍ
処理回数：５パス
【００８８】
得られた分散体は、平均粒子径０．１３μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布もシャープで、凝集物もなく、長期間にわたって安定な分散性を示した。
【００８９】
次に、得られた分散体から減圧蒸留によりメチルエチルケトンを除去し、顔料含有ポリマー粒子濃度を２５％に調整した後、実施例１と同様に平均孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過したところ、フィルター１枚で分散体１８０ｇを濾過することができ、濾過性は良好であった。
【００９０】
得られた濾過物を用い、実施例１と同様にして水系インクを調製し、印字特性を評価した。その結果、安定した吐出が可能でノズルの目詰まりがないことから、印字特性が良好であった。
【００９１】
比較例１
実施例１で得られた脱溶剤物を、チャンバー式の高圧ホモジナイザー〔マイクロフルイディクス（Microfluidics ）社製、商品名：マイクロフルイダイザーＭ―２１０Ｃ、Ｚ型チャンバー〕を用いて、以下の条件で剪断応力８．８×１０4 Ｐａで分散した。
【００９２】
処理圧力：５０×１０6 Ｐａ
分散パス数：７パス
チャンバーオリフィス径：２５０μｍ
処理液平均流速：２２０ｍ／ｓ
【００９３】
得られた分散体は、平均粒子径０．２０μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布がシャープでなく、しかも目視可能な凝集物が多量に存在していた。
【００９４】
比較例２
実施例１で得られた脱溶剤物を攪拌羽根型高速撹拌型分散機〔特殊機化（株）製、商品名：フィルミックス〕を用いて、下記条件にて剪断応力６．３×１０2 Ｐａで分散した。
【００９５】
撹拌翼先端周速度：５０ｍ／ｓ
撹拌翼と槽内壁とのクリアランス：２ｍｍ
分散時間：６０分間
【００９６】
得られた分散体は、平均粒子径０．１８μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布がシャープではなく、しかも目視可能な凝集物が多量に存在していた。
【００９７】
次に、この分散体を実施例１と同様に平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したが、分散体５ｇを濾過したところで目詰まりが生じたことから、水系インクを調製することができなかった。
【００９８】
比較例３
実施例１で得られた脱溶剤物をローター型高速剪断分散機（エム・テクニック社製、商品名：クレアミックス）を用いて、以下の条件で剪断応力１．９×１０3 Ｐａで分散させた。
【００９９】
ローター先端周速度：１５ｍ／ｓ
ローターとステーターとのクリアランス：０．２ｍｍ
分散時間：６０ｍｉｎ
【０１００】
得られた分散体は、平均粒子径０．１８μｍの顔料含有ポリマー粒子を有し、粒径分布がシャープではなく、しかも目視可能な凝集物が多量に存在していた。
【０１０１】
次に、この分散体を実施例１と同様に平均孔径が５μｍのメンブランフィルターで濾過したが、分散体１５ｇを濾過したところで目詰まりが生じたことから、水系インクを調製することができなかった。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、分散安定性、濾過性及び印字特性及に優れた水系インクを効率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明で用いられるチャンバー式の高圧ホモジナイザーのチャンバーの一実施態様を示す概略説明図である。
【図２】図２は、本発明で用いられるホモバルブ式の高圧ホモジナイザーの一実施態様を示す概略説明図である。
【図３】図３は、本発明で用いられる３本ロールミルの一実施態様を示す概略説明図である。
【図４】図４は、本発明で用いられる攪拌羽根型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【図５】図５は、本発明で用いられるローター型の高速剪断分散機の一実施態様を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１ オリフィス
２ クリアランス
３a ロール
３b ロール
３c ロール
４ スクレーパ
５ 混合液
６ モーター
７ シャフト
８ 撹拌羽根
９ 撹拌容器
１０ 混合液
１１ ローター
１２ ステ−ター
Claims (4)
- 分散媒と、顔料と、水不溶性ビニル系ポリマーとを混合した後、単一の流路をもつチャンバーを有する高圧ホモジナイザーを用いて１．０×１０5 Ｐａ以上の剪断応力で顔料及び水不溶性ビニル系ポリマーを分散媒中に分散させ、これにより顔料を含有したポリマー粒子の水分散体を得る分散工程を含む、顔料含有ポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクの製造法。
- 水不溶性ビニル系ポリマーが、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸アミドからなる群より選ばれた１種以上のモノマーの重合体である請求項１記載の水系インクの製造法。
- 水不溶性ビニル系ポリマーの重量平均分子量が３０００〜２０００００である請求項１又は２記載の水系インクの製造法。
- 水系インクに含まれている顔料含有ポリマー粒子の平均粒子径が０．０５〜１μｍである請求項１〜３いずれか記載の水系インクの製造法。
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