JP3776954B2

JP3776954B2 - シ−トまたはテ−プ状絶縁材

Info

Publication number: JP3776954B2
Application number: JP20784995A
Authority: JP
Inventors: 浩樹市川; 馨相澤; 敏光奥野; 義憲田中
Original assignee: Nitto Denko Corp; Nitto Shinko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp; Nitto Shinko Corp
Priority date: 1995-07-22
Filing date: 1995-07-22
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2015-07-22
Also published as: JPH0935532A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トランスやコイルの層間絶縁や外面絶縁に使用されるシ−トまたはテ−プ状絶縁材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
トランスやコイルの層間絶縁や外面絶縁処理において、熱硬化性樹脂組成物を含浸した繊維質基材の片面に粘着層を設けたシ−トまたはテ−プ状絶縁材を巻回し、次いで、含浸樹脂を加熱により硬化させることが公知である。
この場合、熱硬化性樹脂組成物にハロゲン系難燃剤、例えば臭素化エポキシ樹脂及び三酸化アンチモンを熱硬化性樹脂に配合した組成物を使用し、繊維質基材にエンジニアリングプラスチックであるポリエステル、ポリアミドの織布または不織布、あるいはガラスクロスまたは不織布等を使用して、要求される耐熱性や難燃性等の達成を図ることも公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近来、上記シ−トまたはテ−プ状絶縁材に対する耐熱性や難燃性の要求は、電子部品等の高性能化（はんだ耐熱、安全性）に伴いますます高度化されつつあり、所定の過酷な条件に耐え得ることが要求されているが、上記した従来のシ−トまたはテ−プ状絶縁材においては、かかる過酷な条件に曝すると、柔軟性の著しい低下を招来し、屈曲により簡単に破断してしまう。
【０００４】
このシ−トまたはテ−プ状絶縁材の支持体であるエンジニアリングプラスチックの繊維質基材においては、その材質からして、相当に過酷な加熱条件にも充分に耐え得、この材質上の強度が維持されていれば、上記破断は発生し得ない。而して、上記破断の原因としては、上記のハロゲン系難燃剤が熱分解し、この熱分解により発生したハロゲンイオン、あるいはラジカル、ＨＣｌ、ＨＢｒ等により繊維質基材の劣化が促進される結果であると推定され、この推定を確認するために、上記含浸する熱硬化性樹脂組成物においてハロゲン系難燃剤配合のものと配合無しのものにつき、一定の過酷な条件でシ−トまたはテ−プ状絶縁材を加熱放置し、変曲点強度変化率を測定したところ、配合有りのものは７０％以上の変化率であったのに対し、配合無しのものは１５％以下の変化率に過ぎず、上記推定を確認できた。
【０００５】
従来の上記シ−トまたはテ−プ状絶縁材においては、上記一定の過酷な加熱に耐え得ないばかりか、ＩＥＣ法の比較トラッキング指数（ＣＴＩ値）が４００〜６００程度と比較的低いことにも問題がある。すなわち、近来、機器の小型化が図られ、トランスやコイル等の小型化のためには外表面絶縁材の耐トラッキング性のアップが要求されているが、上記ＣＴＩ値が４００〜６００程度の耐トラッキング性では、機器の効果的な小型化は困難である。
【０００６】
本発明の目的は、相当に過酷な加熱にも耐え得る、ハロゲン系難燃剤含有熱硬化性樹脂組成物で含浸したシ−トまたはテ−プ状絶縁材を提供することにある。
本発明の更なる目的は、相当に過酷な加熱にも耐え得、しかもＣＴＩ値が６００以上の、ハロゲン系難燃剤含有熱硬化性樹脂組成物で含浸したシ−トまたはテ−プ状絶縁材を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るシ−トまたはテ−プ状絶縁材は、熱硬化性樹脂とハロゲン系難燃剤を含有する熱硬化性樹脂組成物の溶液を繊維質基材に含浸した絶縁材において、繊維質基材にエンジニアリングプラスチック繊維基材またはガラス繊維基材を使用し、ハロゲン系難燃剤に分解開始温度が２００℃以上のものを使用したことを特徴とする構成であり、ハロゲン系難燃剤を含有しない熱硬化性樹脂組成物層を耐トラッキング層として片面に設け、他面に粘着材層を設けることができ、通常、ハロゲン系難燃剤には、含ハロゲン化合物と三酸化アンチモンとの併用系が使用される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、熱硬化性樹脂には例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、またはメラミン樹脂等の単独または二種以上を使用でき、分解開始温度２００℃以上（分解開始温度は加熱重量減少曲線から求められる）のハロゲン系難燃剤には、含ハロゲン化合物、例えば臭素化のＴＢＡ変性オリゴマ−（テトラブロモビスフェノールＡ）と三酸化アンチモンとの併用系、その他金属酸化物或いは水酸物、水和物等の難燃助剤との併用系を使用できる。また、熱硬化性樹脂組成物には、Ｍｇ（ＯＨ）、ＣａＣｏ、Ａｌ（ＯＨ）、ＳｉＯ、ガラス繊維、ポリイミド等の微粉末の単独または二種以上を添加できる。
【０００９】
本発明において、エンジニアリングプラスチック繊維基材にはポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフエニレンスルファイド、アクリル等の織布または不織布を使用でき、ガラス繊維基材にはガラスクロス、ガラス不織布を使用でき、これら繊維質基材の常温破断伸度は５％以上である。織布の場合、繊維の打ち込み本数は、通常、縦５〜１５０本／インチ、横５〜１５０本／インチとされる。繊維質基材の厚みは、通常２０〜３００μｍとされる（２０μｍ以下では、機械的強度が不足し、３００μｍ以上では、反発性が大となり端末剥離が生じ易くなる）。
【００１０】
本発明における、繊維質基材への熱硬化性樹脂組成物の含浸は、例えば、熱硬化性樹脂組成物の溶剤溶液に繊維質基材を浸漬し、次いで乾燥すること（ディピングコ−ト）により行うことができ、含浸厚みは、通常５〜６００μｍとされる（５μｍ以下では、難燃化を達成できず、ＵＬ−５１０ＦＲを満たし得ない。２５０μｍ以上では、剛性が高くなりすぎ、巻回が困難になる）。
【００１１】
本発明において、粘着層には、アクリル系、ゴム系、シリコ−ンゴム系等の通常の粘着剤が使用され、その厚みは、通常５〜１００μｍとされる（５μｍ以下では、粘着が困難であり、１００μｍ以上では保管時での粘着剤のはみ出しが生じ易くなり、また粘着剤のコストが高くなる）。この粘着剤にも、上記のハロゲン系難燃剤を添加することもできる。
【００１２】
本発明において、耐トラッキング層として設ける熱硬化性樹脂組成物としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、またはメラミン樹脂等の単独または二種以上、或いは、これらにＭｇ（ＯＨ）₂、ＣａＣＯ₃、Ａｌ（ＯＨ）₃、ＳｉＯ₂、ガラス繊維等の無機質微粉末を添加したものを使用でき、その層厚みは、通常５〜５０μｍとされる。５０μｍ以上では、前記ハロゲン系難燃剤含有熱硬化性樹脂組成物の含浸量に対する割合が多くなって難燃性を保証し難く、５μｍ以下では、ＩＥＣ法の比較トラッキング指数を６００以上に維持することが難しく、前記した機器の小型化を達成し難くなる。
なお、ＩＥＣ法耐トラッキング性試験（ＩＥＣ１１２Ｖｅｒ３Ａ法）による比較トラッキング指数とは、試験片に商用周波数の電圧を印加し、その試験片に０．１％の塩化アンモニウム水溶液を３０秒間隔で滴下し、試験片がトラッキンク破壊するまでの滴下数を計測し、滴下数５０でトラッキンク破壊するときのその印加電圧をいう。
【００１３】
本発明に係るシ−トまたはテ−プ状絶縁材においては、１３０℃〜１９０℃で少なくとも１００時間以上加熱したときの変曲点引張り強度変化率が５０％以下の耐熱性を満たし得る。
【００１４】
上記において、（１）ハロゲン系難燃剤に分解開始温度２００℃以上のものを使用しているから、１６２℃×７日間程度の加熱でもハロゲン系難燃剤の分解を阻止でき、繊維質基材の劣化を防止でき、繊維質基材のエンジニアリングプラスチック繊維基材またはガラス繊維基材としての優れた機械的強度を維持し得、シ−トまたはテ−プ状絶縁材の応力破断を回避できる。このことは、後述するように、本発明の実施例品では、１６２℃×７日間加熱後での変曲点引張強度変化率が１５％であって機械的特性の変化が殆どないのに対し、比較例品では、同上加熱後での変曲点引張強度変化率が８０％にも達し機械的特性の変化が顕著であることからも、確認できる。
また、（２）ハロゲン系難燃剤を含まない耐トラッキング指数の高い熱硬化性樹脂組成物層を、ハロゲン系難燃剤含有熱硬化性樹脂組成物含浸層の難燃作用を相殺しない程度の厚さで設けることによって、難燃性を充分に保証しつつ耐トラッキング性を付与できる。このことは、後述するように、本発明の実施例品では、ＣＴＩ値６００以上のもとで１６２℃×７日間加熱後での変曲点引張強度変化率を１５％といった低い値になし得ることからも、確認できる。
なお、材料の変曲点引張強度とは、その材料の伸率（％）−応力曲線を求め、その曲線に対し原点を通る接線を描き、この接線の２％伸率での応力を指し、変曲点引張強度が小であるほど、弾性特性の変化が少なく、材料の劣化が軽度であることを意味する。
【００１５】
【実施例】
〔実施例１〕
繊維質基材には厚み６０μｍのポリエステルクロスを使用した。
含浸用の熱硬化性樹脂組成物には、ポリエステル樹脂１００重量部，エポキシ樹脂３０重量部，メラミン樹脂１０重量部，硬化剤（酸無水物）２重量部から成る組成物に、臭素化ＴＢＡ変性オリゴマ−５０重量部及び三酸化アンチモン１００重量部から成るハロゲン系難燃剤を添加したものを使用し、これをデッピングコ−タで含浸して厚み１１０μｍのハロゲン系難燃剤含有の熱硬化性樹脂組成物含浸繊維質基材を得た。このハロゲン系難燃剤の分解開始温度は３５０℃である。
更に、片面側に、ポリエステル樹脂５０重量部，エポキシ樹脂５０重量部，メラミン樹脂３０重量部，硬化剤（酸無水物）２重量部から成る組成物層を厚み１０μｍで設け、他面側にアクリル系粘着剤層を厚み５０μｍで塗工した。
含浸熱硬化性樹脂組成物及び片面の熱硬化性樹脂組成物層とも硬化してある。
【００１６】
〔実施例２〕
実施例１に対し、繊維質基材に難燃性ポリエステルクロスを使用した以外、実施例１に同じとした。
〔実施例３〕
繊維質基材には厚み９０μｍのポリエステル不織布を使用した。
実施例１と同じ熱硬化性樹脂組成物（ポリエステル樹脂１００重量部，エポキシ樹脂３０重量部，メラミン樹脂１０重量部，硬化剤（酸無水物）２重量部から成る組成物に、臭素化ＴＡＢ変性オリゴマ−５０重量部及び三酸化アンチモン１００重量部から成るハロゲン系難燃剤を添加）をデッピングコ−タで含浸して厚み１９０μｍのハロゲン系難燃剤含有の熱硬化性樹脂組成物含浸繊維質基材を得た。このハロゲン系難燃剤の分解開始温度は３５０℃である。
更に、実施例１と同様、片面側に、ポリエステル樹脂５０重量部，エポキシ樹脂５０重量部，メラミン樹脂３０重量部，硬化剤（酸無水物）２重量部から成る組成物層を厚み１０μｍで設け、他面側にアクリル系粘着剤層を厚み５０μｍで塗工した。
【００１７】
〔比較例１〕
繊維質基材には実施例１と同様、厚み６０μｍのポリエステルクロスを使用した。
含浸用の熱硬化性樹脂組成物には、ポリエステル樹脂１００重量部，メラミン樹脂５０重量部，硬化剤（酸無水物）２重量部にハロゲン系難燃剤としての臭素化エポキシ樹脂（エピクロン１１２５：臭素濃度２５％）８０重量部及び三酸化アンチモン９０重量部を配合した組成物を使用し、これをデッピングコ−タで含浸して厚み１１０μｍのハロゲン系難燃剤含有熱硬化性樹脂組成物含浸繊維質基材を得た。このハロゲン系難燃剤の分解開始温度は１９０℃である。
更に、アクリル系粘着剤層を厚み５０μｍで塗工した。
なお、機器への被着・硬化を模擬するために、含浸は硬化してある。
〔比較例２〕
繊維質基材には実施例１と同じポリエステル不織布を使用した。他は比較例１と同じにした。
【００１８】
これらの実施例及び比較例につき、初期引張り強度並びに伸率び測定したところ、表１に示す通り、実施例よりも比較例の方が良好であった。しかしながら、表１に示すように、初期、１６２℃×５日及び１６２℃×７日経過時での変曲点引張強度を測定し、初期と１６２℃×７日経過時の間での変曲点引張強度変化率を測定したところ、実施例品１，２では１５％程度（実施例１では１６．４％，実施例２では１３．５％）と低いのに対し、比較例１では７０％にも達し、また、実施例品３では１６．７％と低いのに対し、比較例２では８６．７％にも達し、実施例品は比較例品に較べ、支持体であるポリエステルクロスまたは不織布の劣化が少ないことが明らかである。
また、ＣＴＩ値を測定したところ、表１に示す通り、比較例の４００〜６００に対し、実施例では６００以上であり、実施例が優れた耐熱劣化性のもとで優れた耐トラッキング性を保証しえることが明らかである。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、難燃性、長期加熱に対する耐熱性、耐トラッキング性に優れた熱硬化性樹脂組成物含浸のシ−トまたはテ−プ状絶縁材を提供でき、本発明は機器の耐熱性、安全性、信頼性の向上、機器の小型化等にきわめて有用である
。
【００２０】
【表１】

【００２１】
【表２】

Claims

熱硬化性樹脂とハロゲン系難燃剤を含有する熱硬化性樹脂組成物の溶液を繊維質基材に含浸した絶縁材において、繊維質基材にエンジニアリングプラスチック繊維基材またはガラス繊維基材を使用し、ハロゲン系難燃剤に分解開始温度が２００℃以上のものを使用したことを特徴とするシ−トまたはテ−プ状絶縁材。
ハロゲン系難燃剤を含有しない熱硬化性樹脂組成物層を耐トラッキング層として片面に設け、他面に粘着材層を設けたことを特徴とする請求項１記載のシ−トまたはテ−プ状絶縁材。
ハロゲン系難燃剤が、含ハロゲン化合物と三酸化アンチモンとの併用系である請求項１または２記載のシ−トまたはテ−プ状絶縁材。