JP3775690B2 - ポリアミド／コポリアミドのブレンド物を含有している熱収縮性シヤーリング可能外被 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の分野】
本発明は、一般に、主にオレフィン系であるが、ポリアミド／コポリアミドのブレンド物の層を少なくとも１層含んでいる、熱収縮性ポリマーフィルムおよびバッグに関するものである。より詳細には、本発明は、クックイン（ｃｏｏｋ−ｉｎ）用途における肉詰め産業で用いる目的でシャーリングされる（ｓｈｉｒｒｅｄ）上記熱収縮性ポリアミド含有構造物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
米国特許番号４,６０６,９２２には、熱収縮性を与える目的で任意に二軸配向させられていてもよいクックインフィルムが開示されている。この収縮性を示さない具体例でナイロン６が用いられている。
【０００３】
米国特許番号５,０７９,０５１は、ポリアミドもしくはポリエステルの層を有する配向した熱収縮性包装用フィルムを意図したものである。
【０００４】
米国特許番号４,５０１,７９８は、ナイロン６であってもよい表面層を有する多層ポリマーフィルムを意図したものである。このフィルムを単軸配向させる方法が開示されている。
【０００５】
米国特許番号４,９４４,９７０は、脂肪族ポリアミドとポリテレフタル酸エステルと芳香族ポリアミドのポリマー混合物を含んでいる管状の包装用二軸引張り配向フィルムを意図したものである。
【０００６】
米国特許番号４,８５１,２４５は、ポリアミドとエチレンビニルアルコールの混合物から成る層を少なくとも１層含んでいる燻製可能食品包装用合成フィルムを意図したものである。
【０００７】
米国特許番号４,６５９,５９９は、ポリアミドとポリテレフタル酸エステルのポリマー混合物を含んでいる管状の包装用フィルムを意図したものである。
【０００８】
米国特許番号５,０９４,７９９は、種々の工程パラメーターを特別に調節することで単層ナイロン６の配向を達成することが可能な、二軸配向ナイロンフィルムの製造方法を意図したものである。
【０００９】
米国特許番号４,０９８,８６０は、脂肪族ポリアミドとキシレン含有ポリアミドのブレンド物から成る二軸延伸フィルムの製造を意図したものである。
【００１０】
米国特許番号４,１２０,９２８には、ポリアミドまたはポリアミド類のブレンド物から成る二軸引き伸ばしフィルムの製造方法が開示されている。
【００１１】
米国特許番号５,１０６,６９３は、ホモポリアミド或は主要酸成分としての芳香族ジカルボン酸と主要ジアミン成分としてのヘキサメチレンジアミンとのコポリアミドから成る第一ポリアミドと、ホモポリアミド或は主要酸成分としてのアジピン酸系ジカルボン酸と主要ジアミン成分としてのｍ−キシリレンジアミンとのコポリアミドである第二ポリアミドと、から成るブレンド物であるポリアミド組成物の層を少なくとも１層有する、透明なガスバリヤーである多層構造物を意図したものである。
【００１２】
米国特許番号４,４８６,５０７は、リニアポリアミド、リニアコポリアミドまたはエラストマー成分と、部分芳香族ポリアミドもしくは部分芳香族コポリアミドとの混合物である少なくとも１つの層を有する収縮性フィルムを意図したものである。
【００１３】
米国Ｒｅｉｓｓｕｅ ３０,３９０は、食品製品を製造するための装置および方法、より詳細には、詰物の直径を均一に調節すると共にソーセージ製品の末端を確実にするための装置および方法を意図したものである。主に開示されているのはセルロース系外被である。
【００１４】
米国特許番号５,０８５,８９０は、加工中にカラー証印が移る加工可能食品が詰められている証印外被を用いた、加工食品製品が入っている証印を製造する方法を意図したものである。この開示されている外被はセルロースから製造されている。
【００１５】
米国特許番号４,８５５,１８３は、バッグまたは外被の如き包装を製造することが可能な多層クックインフィルムを意図したものである。これらのフィルムは、クックイン中、含まれている肉製品に結合接着する、ポリアミドまたはポリアミド含有ブレンド物から成る第一食品接触層を有している。
【００１６】
米国特許番号４,４９５,７５１は、軟質ラッピング材料の中に品物を包装するための装置および方法を意図したものである。ポリマー管状物のシャーリング（ｓｈｉｒｒｉｎｇ）および詰め込み（ｓｔｕｆｆｉｎｇ）を行うインライン方法が開示されている。
【００１７】
この’７５１特許に開示されているように、種々のタイプの外被に粘性を示す肉エマルジョンを自動的および半自動的に詰め込む技術は公知である。一般に、これらの技術には、シャーリングした長い連続フィルム外被を詰め込み用ホーンの上に位置させた後、この外被を連続してデシャーリング（ｄｅｓｈｉｒｒｉｎｇ）し、そしてこのデシャーリングした外被に、圧力下、該詰め込み用ホーンを通して該外被の中に送り込まれる種々の肉エマルジョンを詰め込むことを伴っている。この技術で用いられている言葉「外被（ｃａｓｉｎｇ）」または「管状外被（ｔｕｂｕｌａｒ ｃａｓｉｎｇ）」は、一般に、天然もしくは製造材料から成る管状物を意味している。天然の外被は一般にセルロース系である。シャーリングは、該管状材料の長さ方向を折り畳むか或はひだを付けて長さを比較的短くする過程を意味している。シャーリングされた管状外被は、予めシャーリングされそして圧縮されて短くて密な自己存続型の長さを有すると共に実質的に大きな穴を有する長い外被の「スティック」としてか、或は保持用スリーブの内側に納められているシャーリングおよび圧縮された外被の包装体であってもよい「スティック」として供給され得る。シャーリングされた管状外被を製造する装置および方法は、食品用外被技術でよく知られている。圧縮比（シャーリングされたスティックの長さに対する、シャーリングされていないスティックの長さ）が少なくとも約４０：１から約１００：１もしくはそれ以上の位である、ひだを付けて圧縮した管状外被の製造で、上記装置が用いられ得る。適切な食品詰め込み機を用いて長い外被に詰め込むことで、粒子状にしたか或は細かくした粘性材料、例えば肉のエマルジョンなどを単一の長さサイズにすることができる。
【００１８】
ポリマー管状物をシャーリングしている間、ミネラルオイルが加工助剤としてしばしばその管状物の外側表面にコートされる。特に、このフィルムにひだをよせる時の屈曲亀裂を低くする目的でこのオイルが用いられる。その前駆体であるポリマー管状物がエチレンビニルアルコールの如きガスバリヤー層を少なくとも１層含んでいる場合、このミネラルオイルは、その最終的な外被が示す性能に全く悪影響を与えない。しかしながら、ガスバリヤーが必要とされていない包装用途では、通常の非バリヤーポリマー外被を有するポリオレフィン系構造物を用いると、「クックイン」中にこぼれるなどの製品損傷が生じる。
【００１９】
本明細書で考察する如きポリマー外被は、「クックイン」している間の食品製品中の水分を保持するに望ましいものである。ここで用いる言葉「クックイン」は、食品製品を入れながらのクックイン時間温度条件への暴露に構造的に耐え得る包装材料を表すことを意図している。クックイン包装食品には、包装の中で料理される食品が含まれ、ここで、これらは消費者に配達された後、温めるか或は温めることなしに消費され得る。クックイン時間温度条件は、典型的には、長いゆっくりとした料理を表している。例えば、５５から６５℃の熱水中への１−４時間の浸漬が、習慣的なクックイン必要条件の代表例である。約１２時間に及ぶ７０−１００℃の浸漬が恐らくはその限界を表している。
【００２０】
食品包装産業では、クックインとして充分に特徴づけすることができるように改良された構造的健全さを有するバッグおよび外被を製造することが可能な包装用フィルムが必要とされている。この包装用フィルムは、含まれている食品製品に対して本質的に適合性を示す必要がある。好適には、この本質的な適合性は、フィルムがクックイン条件下で熱収縮を示し得ることで密に密着した包装が生じることによって達成される。言い換えれば、有利な具体例において、このフィルムはこのような時間−温度条件下で熱収縮性を示す、即ちこのフィルムは、その包装されている食品製品を熱水の中に浸漬すると、その含まれている製品の回りにその包装用フィルムをぴったりと縮ませるに充分な収縮エネルギーを有する、即ち、代表的には少なくとも１つの方向に９０℃で約５５％以下の単軸もしくは二軸収縮を示すが、その収縮は少なくとも５％である。
【００２１】
また、このフィルムは、望ましくは食品製品との接着性を示すことで、クックイン中、その含まれている食品製品と、包装用材料の食品接触表面との間にジュースが「クックアウト（ｃｏｏｋ−ｏｕｔ）」するか或は集まることを制限し、それによって製品収率を上昇させる。より詳細には、クックイン中の第一「食品接触」層がそこに含まれている食品製品に結合的に接着する種類の材料でできている種類の多層フィルムにおいて、この第一層を二者択一的に「接着層」と呼ぶことができる。ここで用いる言葉「接着」は、クックイン中、そのフィルムとそこに含まれている製品との間に流体が蓄積するのを本質的に防止するに充分な程、そのフィルムの食品接触表面がそこに含まれている食品製品に結合することの意味を意図している。
【００２２】
更に、この食品接触層は熱シール層としても働き得る。しかしながら、如何なる熱シール層も標準的な料理条件に耐えることができなくてはならない。このようなシールを提供することの難しさ、並びに任意にその食品製品への接着を提供することの難しさ、そしてこの最終的な食品製品では好適なソーセージ様形状が望まれていることから、外被は熱シールされるのではなくしばしばクリップで止められている。
【００２３】
熱収縮性フィルムを製造するための１つの通常方法において、管状配向方法が用いられている。任意に、配向を行う前か或はその後、この管状物への照射が行われ得る。このフィルムの主な管は、横方向の内部圧力を用いると共に機械方向で異なる速度のピンチロールを用いて引き伸ばすことにより、二軸配向させられている。次に、この引き伸ばしたバブルを崩壊させ、そしてこのフィルムを、平らにした継目なしの管状フィルムとして巻き取った後、この後者を用いて上述した如き外被を生じさせるか、或はバッグ類、例えば横方向のシールがこのバッグの底を形成するようにその平らにした管状物の幅に沿って横方向の熱シールを行った後この管状物を切断することによって典型的に作られる末端シールバッグか、或は横方向の熱シールがこのバッグの側面を形成しておりそしてこの管状物の１つの縁がこのバッグの底を形成しているサイドシールバッグを生じさせる。
【００２４】
典型的には、このバッグの中に食品製品を入れ、このバッグの脱気を行い、このバッグの口を熱シールするか或はこのバッグの口を一緒にした後、この一緒にした口の回りに金属製クリップを取り付けることでシールを生じさせた後、このバッグを、このフィルムを引き伸ばし配向させたのとおおよそ同じ温度、典型的には約１６０から２０５度Ｆ（６１から９６℃）の熱水の中に浸漬［熱水浸漬が、このフィルムを均一に収縮させるに充分な熱を与える最も迅速で最も経済的な手段の１つである］することで、上記バッグ類を用いる。二者択一的に、このバッグは料理用鋳型のライナーとしても用いられ得る。
【００２５】
【発明の要約】
従って、本発明の１つの目的は、肉詰め産業で用いるに適したシャーリング可能ポリマー状クックインフィルムを提供することにある。
【００２６】
本発明の更に別の目的は、改良された耐油性を示し、そして熱収縮性を示すと共に気体透過性を示す、主にオレフィン系のフィルムを提供することにある。
【００２７】
本発明の更に一層の目的は、主にナイロン６の内部層を少なくとも１層有する熱収縮性フィルムを製造する方法を提供することにある。
【００２８】
これらの並びに他の目的は、少なくとも第一外側層と第二外側層を有すると共に、ナイロン６とコポリアミドのブレンド物である中間層を少なくとも１層有している、シャーリング可能な多層クックインフィルムを提供することによって達成される。
【００２９】
上記目的は更に、少なくとも約５重量％のコポリアミドがブレンドされているナイロン６を含んでいる二軸配向した熱収縮性フィルムを提供することによって達成される。
【００３０】
更に、本発明は、少なくとも、第一外側層、ナイロン６と少なくとも５重量％のコポリアミドとのブレンド物である中間層を少なくとも１層、および第二外側層、を共押し出すことでテープを生じさせ、このテープを約７１℃から約１３９℃（約１６０度Ｆから約２８０度Ｆ）に加熱し、そしてこのテープを、少なくとも１つの方向に引き伸ばし配向させる、ことを伴う、熱収縮性多層フィルムの製造方法も提供する。
【００３１】
【好適な具体例の説明】
一般的な意味において、本発明は、ナイロン６、即ちポリカプロラクタムを含んでいる二軸配向した熱収縮性熱可塑性フィルムを提供することを意図したものである。従来技術は、高温または高速ではナイロン６の配向が起こり得ないことを示している。例えば、上に記述した如きトラップトバブル（ｔｒａｐｐｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）方法は、沸騰水または沸騰水に近い温度から出て来るナイロン６含有熱可塑性フィルムを配向させる試みは、気泡が壊れることから失敗に終わり、この気泡の崩壊は、このような温度におけるナイロン６の結晶化によるものであると信じられていた。
【００３２】
上記配向を達成する目的で、従来技術は、低温配向、低速配向、または特別な工程設計を用いるか或は工程パラメーターを注意深く調節することによる配向を教示している。本発明において、ナイロン６に少なくとも５重量％のコポリアミドを添加することにより、ナイロン６含有熱可塑性フィルムを通常のトラップトバブル方法で容易に配向させることができることを見い出した。少なくとも２種の異なる前駆体ポリアミド類を共重合させることによって得られる如何なるコポリアミドも、本発明の目的で許容され得る。好適なコポリアミド類には、ナイロン６／１２、ナイロン６／６９およびナイロン６６／６１０が含まれる。
【００３３】
本発明は、より詳細には、熱収縮性を示すシャーリング可能な非バリヤークックインフィルムを提供することに関する。しかしながら、従来からガスバリヤーと見なされている樹脂、即ちエチレンビニルアルコール、アクリロニトリル類および塩化ビニリデンコポリマー類、例えば塩化ビニリデン／塩化ビニルおよび塩化ビニリデン／アクリル酸メチルなどに加えて、ナイロン類もしばしばガスバリヤー樹脂と見なされていることを特記する。ガスバリヤーに関する明確な定義は、問題となるフィルムの最終使用用途に応じて変化する。如何なるポリアミドフィルムが示す透過性も厚さが上昇するにつれて減少することはよく知られている。従って、本発明に従う配向したナイロンフィルムは、ガスバリヤー用途で用いられ得る。更に、ナイロン６含有フィルムを配向させるための本方法は、以下の実施例７−１１に示すＥＶＯＨの如きバリヤーも含んでいるフィルムにも適用可能である。しかしながら、この具体例の目的で非バリヤーフィルムを提供する。特に、数多くのクックイン用途では、典型的にはＥＶＯＨを含んでいるところの、より高価なバリヤー構造物は必要とされていない。この製品を消費者に配送する目的では、クックインバッグまたは外被が用いられていない、料理およびストリップ用途において、より安価な非バリヤーフィルムがしばしば用いられている。このような非バリヤー材料は、典型的には、ポリオレフィン類で作られており、そしてしばしば、シャーリングされた外被の形態で肉詰め産業で用いられている。上に考察したように、このシャーリング過程を補助する目的で、その熱可塑性管状物の外側にはしばしばミネラルオイルがコートされている。しかしながら、このようなオイルは、そのポリオレフィンフィルムに対する可塑材としての悪影響を与える。バリヤー用途では、このフィルムは、典型的に、ガスバリヤー樹脂によってそのオイルから保護されている。しかしながら、非バリヤー用途では、このミネラルオイルが示す可塑化作用によって、クックイン中の製品損失が高い割合で生じる。
【００３４】
本発明に従い、ガスバリヤー特性にとって充分な厚さ、好適にはこの構造物が有する全体厚の１５％未満の、比較的薄いナイロン６層が優れた耐油性を与えることを見い出した。しかしながら、ポリオレフィン系フィルムの内部層の中に少量のナイロン６が存在していると、配向工程の困難さの原因となり、その配向温度を低くするか、その配向速度を遅くするか、或はそれの両方を行う必要があることを見い出した。しかしながら、より低い配向温度を用いるとあまり望ましくない製品外観が生じ、そして配向速度を遅くすると、製造の観点から明らかに望ましくない。
【００３５】
このように、本発明に従い、ナイロン６に少なくとも５重量％のコポリアミドを添加すると、ナイロン６の層を１層以上含んでいるフィルムの加工性が大きく改良され得ることを見い出した。しかしながら、このナイロン６／コポリアミドのブレンド物は、約１０重量％から約９５重量％のナイロン６と約９０重量％から約５重量％のコポリアミドを含んでいてもよい。好適には、該ナイロン６／コポリアミドブレンド物は、約６０重量％から約９５重量％のナイロン６と約４０重量％から約５重量％のコポリアミドを含んでいる。最適には、該ブレンド物は、約８５重量％から約９５重量％のナイロン６と約１５重量％から約５重量％のコポリアミドを含んでいる
以下に示す実施例は本発明を説明するものである。
【００３６】
【実施例】
通常の押し出し方法を用いて、以下に示す層を有するクックインフィルムを製造した。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
上記実施例において下記の材料を用いた。
【００４０】
ＩＯＮＯＭＥＲ ＤｕＰｏｎｔ製Ｓｕｒｌｙｎ １６５０、エチレンメタアクリル酸の亜 鉛塩
ＥＶＡ−１ ＤｕＰｏｎｔ製Ｅｌｖａｘ ３１２８、酢酸ビニルを８.９重量％有す るエチレン酢酸ビニル
ＰＡ Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ製８２０９Ｆ、ナイロン６ホモポリマー； 実施例１−４では、このナイロン６の核形成版である８２０９ＦＮを用 いた
ＣＰＡ−１ Ｅｍｓｅｒ製ＸＥ ３３０３、ナイロン６６／６１０コポリマー
ＣＰＡ−２ Ｅｍｓｅｒ製Ｇｒｉｌｏｎ ＣＦ６２ＢＳＥ、ナイロン６／６９コポリ マー
ＣＰＡ−３ Ｅｍｓｅｒ製Ｇｒｉｌｏｎ ＣＦ６Ｓ、ナイロン６／１２コポリマー
ＥＶＯＨ エチレンビニルアルコールコポリマー、Ｅｖａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ が市販しているＥｖａｌ ＬＣ−Ｅ１０５Ａ
Ｒ−ＡＤ エチレンアルファーオレフィンポリマー、Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎ ａｔｉｏｎａｌが市販しているＴｙｍｏｒ^TM１２０３、ゴム改質し無水 マレイン酸グラフト化したもの
ＰＥＣ Ｆｉｎａ製Ｆｉｎａ ８４７３、エチレンを３.１重量％有するブロピ レンエチレンコポリマー
ＥＡＯ−１ エチレン１−オクテンコポリマー、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌが市販し ているＤｏｗｌｅｘ^TM２０４５
ＥＡＯ−２ Ｍｉｔｓｕｉ製Ｔａｆｍｅｒ Ａ−４０８５、エチレンブテンコポリマ ー
ＥＡＭＡ Ａｔｏｃｈｅｍ製Ｌｏｔａｄｅｒ ３２００、エチレンアクリル酸無水 マレイン酸タ−ポリマー
実施例１−１０のクックインフィルムを、全て、上述したトラップトバブル方法で約９８ . ５℃（約２０８度Ｆ）の熱水から配向させた。
【００４１】
実施例１−４のクックインフィルムにミネラルオイルをコートした後、調理試験を行った。３種の調理試験を行った。各々のフィルムのサンプル外被に、それぞれ、水、水／オイル混合物、および水マッサージハム（ｗａｔｅｒ ｍａｓｓａｇｅｄ ｈａｍ）を詰め込んだ後、標準的なクックイン条件を受けさせた。全てのサンプルはその調理試験に生き残り、そして許容される最終製品を生じた。実施例５および６のクックインフィルムにミネラルオイルをコートし、シャーリングした後、調理試験を行った。３種の調理試験を行った。各々のフィルムのサンプル外被に、それぞれ、水、水／オイル混合物、および水マッサージハムを詰め込んだ後、標準的なクックイン条件を受けさせた。全てのサンプルはその調理試験に生き残り、そして許容される最終製品を生じた。
【００４２】
説明および記述の目的で本発明の好適な具体例に関する上記記述を与えた。これは、徹底的ではなく、即ち本発明をその記述した正確な形態に限定することを意図したものでなく、上に示した教示を鑑みて修飾および変更を行うことが可能であるか、或は本発明の実施からそれらを取得することが可能である。本発明の原理およびその実際の用途を説明して、本分野の技術者が、本発明の種々の具体例を利用できるようにしそして意図された特別な使用に適合するように種々の修飾を行って本発明を利用できるようにする目的で、該具体例を選択しそして記述した。ここに添付した請求の範囲およびそれらの同等物によって本発明の範囲を限定することを意図する。

Claims (7)

1. 熱収縮性熱可塑性の二軸配向した多層クックインフィルムから成る、バッグ又は外被の形態の物品であって、該フィルムが、少なくとも、
   （ａ） 第一外側フィルム層、
   （ｂ） ポリオレフィンを含んでなる第二外側フィルム層、及び
   （ｃ） 第一層と第二層との間の、少なくとも５重量％の、ナイロン６／１２コポリマー
   、ナイロン６／６９コポリマー及びナイロン６６／６１０コポリマーから選ばれ
   る、コポリアミドがブレンドされているナイロン６を含んでいる中間フィルム層
   、
   を含んでおり、中間層が多層フィルムの全厚さに基づいて１５％未満の厚さを有する、ことを特徴とする物品。
2. シャーリングされた又はシャーリング可能な外被である、請求項１に記載の物品。
3. ナイロン６／コポリアミドブレンドが６０重量％から９５重量％のナイロン６と４０重量％から５重量％のコポリアミドとを含んでいる、請求項１又は２に記載の物品。
4. ナイロン６／コポリアミドブレンドが８５重量％から９５重量％のナイロン６と１５重量％から５重量％のコポリアミドとを含んでいる、請求項３に記載の物品。
5. フィルムが少なくとも１つの方向において９０℃で少なくとも５％の収縮値を有している、請求項１〜４のいずれか１つに記載の物品。
6. フィルムが、
   （ａ） エチレン１−オクテンコポリマーとエチレンメタアクリル酸亜鉛とのブレンドを
   含んでいる、シーラント層としての第一外側フィルム層１、
   （ｂ） エチレン酢酸ビニルコポリマーとエチレン１−オクテンコポリマーとのブレンド
   を含んでいる、酷使層としての第二外側フィルム層６、及び
   （ｃ） 少なくとも５重量％の、ナイロン６／１２コポリマー、ナイロン６／６９コポリ
   マー及びナイロン６６／６１０コポリマーから選ばれる、コポリアミドがブレン
   ドされているナイロン６を含んでいる、バリヤー層としての、第一外側フィルム
   層１と第二外側フィルム層６との間の中間フィルム層４、に加えて、
   （ｄ） エチレンアルファーオレフィンコポリマーを含んでいる、第一外側フィルム層１
   と中間フィルム層４との間のつなぎ層３、
   （ｅ） エチレン酢酸ビニルコポリマーとエチレン１−オクテンコポリマーとのブレンド
   を含んでいる、第一外側フィルム層１とつなぎ層３との間のコア層２、及び
   （ｆ） エチレンアルファーオレフィンコポリマーを含んでいる、第二外側フィルム層６
   と中間フィルム層４との間のつなぎ層５、
   を含んでいる、請求項１〜５のいずれか１つに記載の物品。
7. フィルムが、
   （ａ） プロピレンエチレンコポリマーとエチレンブテンコポリマーとのブレンドを含ん
   でいる、シーラント層としての第一外側フィルム層１、
   （ｂ） プロピレンエチレンコポリマーとエチレンブテンコポリマーとのブレンドを含ん
   でいる、酷使層としての第二外側フィルム層６、及び
   （ｃ） 少なくとも５重量％の、ナイロン６／１２コポリマー、ナイロン６／６９コポリ
   マー及びナイロン６６／６１０コポリマーから選ばれる、コポリアミドがブレン
   ドされているナイロン６を含んでいる、つなぎ層としての、第一外側フィルム層
   １と第二外側フィルム層６との間の中間フィルム層３、に加えて、
   （ｄ） エチレンビニルアルコールコポリマーを含んでいる、中間フィルム層３と第二外
   側フィルム層６との間のバリヤー層４、
   （ｅ） エチレンアルファーオレフィンコポリマーを含んでいる、第一外側フィルム層１
   と中間フィルム層３との間のコア層２及び
   （ｆ） エチレンアルファーオレフィンコポリマーを含んでいる、第二外側フィルム層６
   とバリヤー層４との間のつなぎ層５、
   を含んでいる、請求項１〜５のいずれか１つに記載の物品。