CZ20013221A3

CZ20013221A3 - Vícevrstvová tubulární fólie na bázi polyamidu, způsob její přípravy a pouľití

Info

Publication number: CZ20013221A3
Application number: CZ20013221A
Authority: CZ
Inventors: Zoran Dr. Savic
Original assignee: Victus Lebensmittelindustriebedarf Vertriebsgesell
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2001-09-06
Publication date: 2002-04-17
Also published as: US20020090472A1; DE10043899A1; HU0103559D0; ATE262793T1; US8137772B2; PL349547A1; CA2356590A1; HUP0103559A2; HUP0103559A3; PL212709B1; EP1186237A1; EP1186237B1; DE50101829D1

Description

Vícevrstvová tubulární fólie na bázi polyamidu, způsob její přípravy a použití

Oblast techniky

Vynález se týká vícevrstvové tubulární fólie na bázi polyamidu pro uchovávání pastovité výplně. Vynález se zejména týká biaxiálně orientované tubulární fólie z termosetového materiálu, která ve výhodném provedení může být použita při výrobě uzenářských obalů nebo ochranných obalů pro masné výrobky.

Dosavadní stav techniky

Biaxiálně orientované polyamidové tubulární fólie jsou široce používané jako bariérové fólie pro balení potravinářských produktů. V této oblasti použiti představuje polyamid bariérové médium zejména proti pronikání kyslíku do balené potraviny, zatímco bariérový efekt vůči ztrátě vody z potraviny (vysoušeni) je méně významný. Pro zvýšení bariérového efektu proti ztrátě vody jsou polyamidové fólie koextrudovány spolu s polyolefiny nebo podobnými polymery. Do standardních polymerů mohou být rovněž přidány částečně aromatické polyamidy, jako například polyamidy typu nylon 6I/6T. Biaxiálně orientované tubulární fólie jsou zejména používané v oblasti výroby uzenářských produktů. V této oblasti použití je spařením vytvořená emulze uzenářského produktu narážena do tubulárních fólií, které jsou na obou koncích uzavřeny a poté následuje celkové provaření.

V důsledku smršťování varem, které je typické pro biaxiálně orientované fólie, je získán těsně vyplněný uzenářský produkt okrouhlého tvaru. Kromě použití v oblasti zpracování spařením vytvářených emulzních uzenářských produktů a uzenářských produktů na bázi vařené masné hmoty slouží tubulární fólie rovněž pro uchovávání dalších syrových nebo tepelně zpracovaných masných produktů. Kromě aplikace v oblasti výroby bariérových smršťovacích fólií jsou v rámci potravinářského průmyslu dále známé také jiné formy využití.

Patent EP-A-0 589 431 popisuje teplem smrštitelný nylonový obal pro uchovávání potravinářských produktů. Zejména jsou zde popsány přinejmenším třívrstvové fólie, které zahrnují vnitřní vrstvu obsahující polyamid, střední vrstvu, která obsahuje přinejmenším 50% hmotnostních ethylen-fenylacetátového kopolymeru obsahujícího přinejmenším 70% hmotnostních ethylenových jednotek, smíchaného s kopolymerem na bázi ethylenu a kyseliny methakrylové, jehož množství činí přinejmenším 10% hmotnostních, a které dále zahrnují vnější vrstvu obsahující polyamid. Tato střední vrstva je ve výhodném provedení představována směsi, ve které poměr ethylen-vinylacetátového kopolymeru a kopolymeru na bázi ethylenu a kyseliny methakrylové činí 70 : 30.

Patent EP-A-0 589 436 se rovněž týká teplem smrštitelného obalu na bázi nylonu pro uchování potravinářských produktů. Tubulární, biaxiálně orientovaná a temperovaná, teplem smrštitelná vícevrstvová fólie zahrnuje vnitřní vrstvu, která obsahuje přinejmenším 60% hmotnostních polyamidu nebo směsi polyamidů, střední vrstvu, která obsahuje přinejmenším 60% hmotnostních polyolefinu a vnější vrstvu, která obsahuje přinejmenším 60% hmotnostních polyamidu nebo směsi polyamidů. Střední vrstva je přímo připojena ke vnitřní vrstvě a ke vnější vrstvě, kde toto připojení je provedeno procesem koextruze nebo • · · · · • ······ potahováním extruzí. Tato vícevrstvová fólie vykazuje po temperování alespoň v jednom směru hodnotu smrštění při teplotě 90 °C přinejmenším 20%. Střední vrstva je potom zejména tvořena směsí polyethylenu vykazujícího velmi nízkou hustotu a kopolymeru ethylenu s kyselinou metakrylovou v poměru 70 : 30.

Patent EP-A 0 467 039 se týká vícevrstvového tubulárního ochranného obalu. Tento ochranný obal zahrnuje vnější vrstvu na bázi alifatického polyamidu, alifatického kopolyamidu nebo na bázi směsi těchto polymerů, střední vrstvu, která se skládá z polyolefinu, látky zvyšující přilnavost a v případě potřeby také z barviv nebo barevných pigmentů, kde touto látkou zvyšující přilnavost je polyolefinový polymer modifikovaný funkčními skupinami, a dále vnitřní vrstvu na bázi alifatických a/nebo částečně aromatických kopolyamidů. Při působení tepla vykazuje tento ochranný obal ve výhodném provedení až do teploty 90 °C hodnotu smrštění nižší než 20% v podélném a příčném směru. Střední vrstva je zejména tvořena směsí nízkotlakého polyethylenu a látky pro zvýšení přilnavosti na bázi ethylenového kopolymeru s velmi nízkou hustotou nesoucího skupiny kyseliny akrylové.

Tyto popsané vícevrstvé, biaxiálně orientované, polyamid/polyolefinové kompozitní tubulární fólie obecně vykazují průměry pohybující se v rozmezí od 20 mm do 200 mm a jsou vyráběny s tloušťkou stěny pohybující se v rozmezí od 40 pm do 70 pm. Tyto fólie zejména zahrnují vnitřní polyamidovou vrstvu vykazující definovanou přilnavost vůči potravinové směsi nebo vůči uzenářské masné emulzi. Dosud známé tubulární fólie ovšem nevykazují profil vlastností vhodný pro všechny oblasti použití. Zejména v případě náplní s odlišnými složkami nevykazuje vždy přilnavost tubulárních fólií k obsahu požadovanou úroveň.

Podstata vynálezu

Cílem tohoto vynálezu je tedy vytvoření vícevrstvových tubulárních fólií, zejména pro použití v oblasti potravinářského průmyslu, které by nevykazovaly nevýhody dosud známých fólií a které by při dosažení požadovaného stupně přilnavosti mohly zejména být víceúčelovým způsobem adaptovány na nej širší rozsah složek.

Tohoto cíle je podle vynálezu dosaženo vytvořením vícevrstvové tubulární fólie na bázi polyamidu obsahujícího:

- vnější polymerní vrstvu na bázi alifatických nebo částečně aromatických polyamidů nebo kopolyamidů nebo směsí těchto látek, kde až 30% hmotnostních těchto látek, při vztažení na tuto vnější vrstvu, může být nahrazeno jinými polymery;

- střední polymerní vrstvu na bázi:

- kopolymerů ethylenu a alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů, a

- kopolymerů ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové a/nebo kopolymerů ethylenu a alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů a anhydridu kyseliny maleinové, kde až 20% hmotnostních těchto látek, při vztažení na tuto střední vrstvu, může být nahrazeno jinými polymery;

- vnitřní polymerní vrstvu na bázi alifatických nebo částečně aromatických polyamidů nebo kopolyamidů nebo směsí těchto látek, kde zastoupení těchto složek se při vztažení na tuto vnitřní vrstvu pohybuje v rozmezí od 40% do 100% hmotnostních, dále na bázi ethylenových kopolymerů obsahujících karboxylové skupiny nebo jejich solí, kde zastoupení těchto složek se pohybuje v rozmezí od 0% do 60% hmotnostních, a dále na bází dalších polymerů, jejichž zastoupeni se pohybuje v rozmezí od 0% do 20% hmotnostních, přičemž celkové zastoupení těchto složek tvoří 100% hmotnostních.

Vicevrstvová tubulární fólie podle vynálezu ve výhodném provedení vykazuje průměr pohybující se v rozmezí od 20 mm do 200 mm. Celková tloušťka stěny se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 25 pm do 85 pm, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 30 pm do 70 pm, zejména potom v rozmezí od 40 pm do 70 pm. Tubulární fólie podle vynálezu obsahuje ve srovnání s dosud známými tubulárními fóliemi zdokonalenou střední polymerní vrstvu (bariérovou vrstvu) a v závislosti na typu potravinářského produktu je možné měnit přilnavost vnitřní vrstvy. Například nemodifikovaná vnitřní polyamidová vrstva vykazuje relativně vysokou přilnavost, což je výhodné zejména v případě spařením vytvářených emulzních uzenářských výrobků vykazujících tendenci k vytváření gelu. V případě potravinářských produktů s vysokým obsahem bílkovin je nezbytné modifikovat adhezní charakteristiky, takže po tepelném zpracování a následném ochlazení, tedy v konečném ochlazeném stavu, nedochází k žádnému zachytávání částí tohoto produktu na vnitřním povrchu obalu uzenářského výrobku při jeho odlupování a tento produkt tedy není strháván při odstraňování obalu z potravinářského produktu. V provedení podle vynálezu může být přilnavost vnitřní vrstvy specificky přizpůsobena bez nutnosti postřikovat kvůli změně adhezních charakteristik vnitřní část tubulárních fólií například směsí olejů nebo voskem usnadňujícím vyjímání z obalu.

*>

V důsledku proměnlivého složení vnitřní polymerní vrstvy dochází rovněž ke změnám mechanických vlastností tubulární fólie, takže ve vztahu ke střední polymerní vrstvě je možné reflektovat některé speciální požadavky, zejména požadavky týkající se přilnavosti a barvy této střední vrstvy.

Vícevrstvová tubulární fólie podle vynálezu umožňuje svou speciální strukturou střední polymerní vrstvy významné změny charakteru vnitřní polymerní vrstvy tak, aby tato vnitřní vrstva mohla být přizpůsobena pro aplikaci na širokou řadu potravinářských produktů.

Vícevrstvová tubulární fólie podle vynálezu rovněž vyhovuje požadavkům uvedeným v dalším textu, a tím tak demonstruje vyvážený profil vlastností pro nej širší oblast použití:

Pevnostní charakteristiky

Materiál fólie musí odolávat vysokému tlaku při naráženi, který se při postupech běžně používaných v masném průmyslu pohybuje v rozmezí od 1 baru (100 000 Pa) do 2 barů (200 000 Pa). Tubulární fólie musí hladce procházet konvenčními automatizovanými řezacími stroji. Současně je nezbytné snadno dosahovat potřebného narážecího kalibru a elastická deformace fólie musí v nej širší možné míře umožňovat výrobu rovnoměrných produktů se správnou velikosti obsahu.

Tepelná stabilita

Produkt narážený do tubulární fólie by po tepelném zpracování (při běžných teplotách používaných pro výrobu uzenin na bázi spařením vytvářených emulzí a na bázi vařené masné hmoty) měl v nej širší možné míře vykazovat schopnost netvořit nadměrné nebo nepravidelné deformace.

Bariérová schopnost

Dostatečná bariérová schopnost fólie vůči pronikání kyslíku je charakteristikou, která brání předčasné oxidaci (mezi jinými také odbarvení uzenářského produktu do šedivého odstínu) a umožňuje tak uchovávání produktu po dobu několika týdnů bez výrazné změny barvy nebo bez výskytu j iných nežádoucích sekundárních reakcí. Dostatečná bariérová schopnost vůči pronikání vodní páry rovněž umožňuje skladování uzeniny nebo potraviny v ochranném obalu po týdenní období bez významné ztráty hmotnosti.

Přilnavost emulze

Mnohdy je uváděna adhezní kapacita obalu uzenářského produktu vůči náplni (obecně vůči uzenářské masné emulzi). Tato kapacita určuje schopnost bránit tvorbě gelu nebo tuto tvorbu omezovat. V praxi ovšem afinita vnitřní vrstvy obalu uzenářského produktu je vždy odlišná, v závislosti na složení, způsobu tepelného zpracování, zvoleném postupu ochlazováni, hodnotě vnitřního tlaku, atd. Z tohoto důvodu tedy přilnavost předurčená složením polyamidu nemůže vždy být považována za optimální. Cílem výrobce ochranného obalu uzenářského produktu je dosažení volitelné míry přilnavosti vůči náplni (uzenářské masné emulzi, vařené šunce a dalším produktům ošetřeným procesem vaření, rybí emulzi, atd.), která by tedy mohla být při praktickém použití přizpůsobena tak, aby vyhovovala nárokům uživatele.

Schopnost zřasení

Cílem vynálezu není pouze vytvoření ochranného obalu uzenářského produktu, který by mohl být dokonale zřasen s pomocí vysoce účinných řasících systémů (vysoký tlak, vysoké rychlosti, atd.), ale také ochranného obalu, který by následně po tepelném zpracování a ochlazení byl v nejvyšší možné míře prostý jakýchkoli projevů zřasení nebo by vykazoval jenom takové projevy zřasení, které jsou viditelné pouze s velkými obtížemi. Zdaleka ne všechny ochranné obaly pro uzenářské produkty dostupné na trhu vykazují tuto schopnost a je tedy možné na povrchu obalů pozorovat malé trhlinky nebo alespoň znaky, které nezmizí po tepelném zpracování, postřikování a ochlazení. V tomto smyslu tedy musí být optimální obal uzpůsoben svým složením (tloušťkou, volbou materiálu, strukturou vrstev, atd.) tak, aby povrch obalu v nejvyšší možné míře zůstával prostý nežádoucích ohybových napětí vznikajících v průběhu procesu řasení.

Použitelnost při narážení/odřezávání

Ideální ochranný obal uzenářského produktu vyrobený z polymerního materiálu musí být pokud možno nejsnadněji použitelný pro proces narážení, přičemž ale musí současně vykazovat vynikající pevnost. Obaly uzenářských produktů, které jsou příliš tuhé, mohou být úspěšně mechanicky zpracovávány pouze s použitím řezačky vybavené systémem pro zbrzdění obalu. Cílem vynálezu rovněž musí být dosaženi schopnosti ručního naráženi do ochranného obalu, dokonce i v ♦··· · ·· ·· · • ··» · · ··· í · · ··· • · ·«···· · • ····*· • ··· ·· ·» ...

případě, kdy je koncové zavázání provedeno s pomocí ruční stolní řezačky. Tato schopnost závisí nejenom na neklouzavém charakteru materiálu, ale také na složení a mechanických vlastnostech materiálu.

Vícevrstvová tubulární fólie podle vynálezu je ve výhodném provedení biaxiálně orientována a je teplem vytvrditelná. Touto fólií je zejména koextrudovaná tubulární fólie (současné vytlačování). Tato tubulární fólie je smrštitelná v důsledku biaxiální orientace a tepelného vytvrzování. Hodnota smrštění při teplotě 90 °C přinejmenším v jednom směru činí ve výhodném provedení nejvýše 15%.

Vícevrstvová tubulární fólie podle vynálezu obsahuje specifikované tři vrstvy, přičemž je ve výhodném provedení vyrobena z těchto vrstev. V těchto třech vrstvách může být rovněž zahrnuta střední vrstva vytvořená ze dvou vrstev na bázi kopolymeru ethylenu a anhydridů kyseliny maleinové a/nebo kopolymerů ethylenu, alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů a anhydridů kyseliny maleinové nesoucích mezivrstvu na bázi kopolymeru ethylenu a alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů.

Střední polymerní vrstva je ve výhodném provedení vytvořena na bázi kopolymerů ethylenu a methylakrylátu a kopolymerů ethylenu a anhydridů kyseliny maleinové nebo kopolymerů ethylenu, butylakrylátu a anhydridů kyseliny maleinové. Tato vrstva může být představována směsí dvou kopolymerů nebo může být střední polymerní vrstva vytvořena ze tří vrstev, skládajících se z ethylen-methylakrylátové mezivrstvy, ke které jsou připojeny dvě vrstvy na bázi kopolymeru ethylenu a anhydridů kyseliny maleinové nebo na

bázi kopolymeru ethylenu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinové.

Tato střední polymemí vrstva se ve výhodném provedení skládá z kopolymerů ethylenu a methylakrylátu, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 50% do 80% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 60% do 70% hmotnostních a dále z kopolymerů ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové nebo kopolymerů ethylenu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinové, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 20% do 50% hmotnostních ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 30% do 40% hmotnostních.

V kopolymeru ethylenu a methylakrylátu se obsah methylakrylátu pohybuje v rozmezí od 5% do 30% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 9% do 20% hmotnostních, kde ve zvlášť výhodném provedení tento obsah činí 9% nebo 20% hmotnostních.

Ethylenový kopolymer obsahující karboxylové kyseliny ... nebo jejich soli jsou často označovány jako ionomery. Zástupci těchto látek jsou například sodný nebo zinečnatý ionomer kopolymeru ethylenu a akrylové kyseliny, kde se obsah kyseliny akrylové ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 1% do 20% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 2% do 5% hmotnostních, přičemž tento obsah zejména činí 3,5% hmotnostního.

Kopolymer ethylenu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinové ve výhodném provedení vedle ethylenu navíc obsahuje butylakrylát v množství pohybujícím se v rozmezí od 5% do 10% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 7% do 9% hmotnostních, kde toto množství zejména činí přibližně 8% hmotnostních, a dále anhydrid kyseliny maleinové v množství pohybuj ícím se v rozmezí od 1% do 5% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 1% do 3% hmotnostních, kde toto množství zejména činí 2% hmotnostní.

Obsah jednotek anhydridu kyseliny maleinové v kopolymeru ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 0,15% do 5% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 0,5% do 3% hmotnostních, zejména potom v rozmezí od 0,5% do 1,5% hmotnostního.

Tyto kopolymery mohou být připraveny kopolymerací monomerů nebo roubováním olefinových kopolymerů nenasycenými estery, kyselinami nebo anhydridy. Tyto roubované kopolymery, které mohou být použity v rámci procesu podle vynálezu, a také směsi těchto látek jsou například popsány v patentu Spojených států amerických č. 6 166 142. Pro daný účel může být například použit polyethylen roubovaný anhydridem kyseliny maleinové. Volba polyethylenu může být v rámci způsobu podle vynálezu provedena neomezuj ícím způsobem. Pro účely vynálezu může být použity například LDPE, LLDPE nebo HDPE typy polyethylenových produktů. Tyto typy polyethylenu j sou podrobněj i popsány v patentu Spojených států amerických č. 6 166 142.

Polymerní systémy použité v provedení podle vynálezu pro vytvoření střední vrstvy j sou například představovány směsí EBA, EAA nebo EMA s polyolefínem roubovaným anhydridem kyseliny maleinové, zejména polyethylenem. V provedení podle vynálezu jsou rovněž možné kombinace EMA s EAA nebo EMA s EBA.

Vnější polymerní vrstva je ve výhodném provedení vytvořena z nylonu 6, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 40% do 95% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 60% do 90% hmotnostních, částečně aromatického nylonu 6I/6T, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 3% do 25% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 5% do 15% hmotnostních, kopolyamidu 6/66, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 1% do 15% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 3% do 5% hmotnostních, částečně aromatického nylonu 6 obsahujícího meta-xylylen, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 1% do 30% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 3% do 20% hmotnostních, a ethylenových kopolymerů obsahujících karboxylové skupiny nebo jejich soli, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 1% do 30% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 2% do 20% hmotnostních, kde uvedená procentuální vyjádření jsou vztažena na tuto vnější vrstvu a celkové množství složek poskytuje dohromady 100% hmotnostních.

Nylon 6 je tvořen například kaprolaktamem nebo aminonitrilem. Částečně aromatický nylon 6I/6T je tvořen polyamidem hexamethylendiaminu a kyseliny isoftalové a kyseliny tereftalové. V provedení podle vynálezu může rovněž být použit kopolyamid kaprolaktamu a kombinovaný s hexamethylendiaminem a kyselinou isoftalovou nebo s hexamethylendiaminem a kyselinou tereftalovou.

Nylon 6/66 je kopolyamidem vytvořeným z monomerů nylonu 6 a monomerů nylonu 66. Obsah nylonu 6 ve výhodném provedení představuje 85 dílů, zatímco obsah nylonu 66 představuje 15 dílů.

Dalšími polymery, které připadají v úvahu při vytváření jednotlivých vrstev, jsou polymery, které ve výhodném provedení jsou misitelné se základními polymery těchto jednotlivých vrstev. Příklady těchto látek jsou další polyamidy, polyolefiny, modifikované polyolefiny nebo podobné polymery. Vnější polymerní vrstva je ve výhodném provedení vytvořena z výše specifikovaných polymerů. Stejné polymery jsou použitelné také pro vytvoření střední polymerní vrstvy. Vnitřní polymerní vrstva ve výhodném provedení neobsahuje navíc žádné polymery vedle polyamidů a ethylenových kopolymerů obsahuj ících karboxylové skupiny nebo jejich soli.

Složení polyamidů vnitřní polymerní vrstvy, stejně jako obsah ethylenových kopolymerů obsahujících karboxylové skupiny nebo jejich soli může být nastaveno takovým způsobem, aby byla dosažena vhodná míra přilnavosti vůči potravinářským produktům (uzenářské masné emulzi).

Vícevrstvová tubulární fólie podle vynálezu je ve výhodném provedení představována třívrstvovou nebo pětivrstvovou fólií, ve zvlášť výhodném provedení třívrstvovou fólií.

Zastoupení vnější vrstvy se ve výhodném provedení pohybuje v rozmezí od 40% do 75% hmotnostních, zastoupení střední vrstvy v rozmezí od 10% do 50% hmotnostních a zastoupení vnitřní vrstvy v rozmezí od 5% do 25% hmotnostních, kde celková hmotnost poskytuje dohromady 100% hmotnostních. V případě třívrstvové fólie je střední vrstva představována jedinou vrstvou, zatímco v případě pětivrstvové fólie se střední vrstva skládá ze tří vrstev,

jak je popsáno výše.

Vícevrstvová tubulární fólie podle vynálezu může být vytvářen různými známými procesy. Ve výhodném provedení je tato fólie získávána procesem koextruze (ko)polymerů tvořících vrstvy. Vhodné koextruzní procesy jsou odborníkům z dané oblasti techniky dobře známé.

Vícevrstvové tubulární fólie podle vynálezu jsou zejména používány jako ochranné obaly pro pastovité náplně (ochranné obaly pro uzenářské produkty). Touto pastovitou náplní jsou zejména potraviny, zvláště potom uzenářské nebo masné produkty. Rovněž je ovšem možné vyplňovat tyto tubulární fólie produkty nepotravinářského charakteru.

Vynález se rovněž týká masného produktu, který je obklopen vícevrstvovou tubulární fólií, jak je popsáno výše.

Příklady provedení vynálezu

Vynález bude v dalším blíže popsán pomocí následujících konkrétních příkladů, přičemž ovšem tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu.

S použitím třívrstvových a pětivrstvových příkladných systémů pro vytváření biaxiálně orientovaných, termosetových tubulárních fólií byly připraveny různé struktury a různá složení vrstev, jejichž specifikace je uvedena v tabulce 1.

Pro přípravu vnější nylonové vrstvy byl použit 50 mm extrudér, zatímco pro přípravu dalších vrstev byl použit ·»»· · ·· »« · • ♦ · ♦ « « *·· ·* « ··· · » · • ····»· » ··· t« «· mm extrudér. Tavící teploty v nylonovém extrudéru pro vnější a vnitřní vrstvy se pohybovaly v rozmezí od 250 °C do 262 °C (v závislosti na složení), zatímco teploty v dalších extrudérech pro přípravu střední vrstvy nebo tří středních vrstev se pohybovaly v rozmezí od přibližně 195 °C do 210 °C, v závislosti na složení. Teplota taveniny ve vícevrstvé hlavici (třívrstvová a pětivrstvová hlavice) činila 268 °C.

Trubice fólie (označovaná jako primární trubice) byla protažena lázní se studenou vodou (4 °C), čímž byl získán průměr primární trubice. Ve druhé vodní lázni (teplota 75 °C až 95 °C) byla tato primární trubice ohřátá a poté trojnásobně (podélně a příčně) protažena (biaxiálně orientována) mezi dvěma páry válců s použitím uzavřené vzduchové bubliny (protahovací bublina nebo sekundární trubice).

Následně po provedené orientaci byla trubice (terciární trubice) znovu smrštěna mezi dvěma páry válců s použitím bubliny stlačeného vzduchu (terciární bublina) v tunelu s horkým vzduchem (doba zdržení pohybující se přibližně od 6 sekund do 7 sekund) při teplotě pohybující se v rozmezí od 135 °C do 200 °C, byla tedy provedena tepelná úprava.

Příklady popsané v dalším textu byly realizovány na koextruzní lince pro přípravu třívrstvové a pětivrstvové trubice. Veškeré experimenty zaměřené na zkoumání funkčnosti vnitřní vrstvy byly provedeny pouze na třívrstvém systému.

• φ· · φ φ · · 9 · • φφφ φ φ · · φ • * · φ φ · ♦ φ φ · · φ φ φ Φ ·

Μ Φ Φ Φ Φ φ ·

ΦΦΦΦ φ φ φ * φ · · φφ»

Použité polymery

Vnější vrstva (A)

Polymery použité pro vnější vrstvu byly zpracovány s pomocí 50 mm extrudéru a byly předem homogenním způsobem distribuovány s pomocí odměřovacího systému.

Polyamidová směs 1

Nylon 6 vykazuje teplotu taveni přibližně 220 °C. Použitá koncentrace se pohybovala v rozmezí od 60% do 90% hmotnostních vztažených na celkovou vnější vrstvu.

Polyamid (alifatický) obsahující meta-xylylenové skupiny (MXD 6) vykazující teplotu tavení přibližně 243 °C. Nejčastěji použitá koncentrace se pohybovala v rozmezí od 4% do 20% hmotnostních vztažených na celkovou vnější vrstvu, v závislosti na koncentraci a barvě aditiva a rovněž na koncentraci amorfního nylonu (nylon 6I/6T).

Aromatický nylon (nylon 6I/6T), jehož koncentrace se měnila v závislosti na koncentraci barviva, na množství MXD 6, atd., ale obecně se pohybovala v rozmezí od 3% do 15%.

ZM isomery kopolymerů ethylenu a akrylové kyseliny, kde se obsah akrylové kyseliny pohybuje v rozmezí od 3,5% do 10%.

Střední vrstva

Polymery střední vrstvy byly zpracovány s pomocí 35 mm jednošnekového extrudéru, přičemž byly předem homogenním způsobem distribuovány s pomocí odměřovacího systému. Při použiti třívrstvé struktury se střední vrstva (B2) v zásadě skládala ze směsi EMA a EAA. Při použití pětivrstvové • 0 ♦ • «· • ·

struktury se střední vrstva skládala ze tří vrstev:

z prostřední vrstvy tvořené EMA a dvou vrstev přiléhajících k polyamidu bud EAA nebo opět směsi EMA + EAA.

Směs B vrstvy (označená jako B1, B2 a B3)

Kopolymer ethylenu a methylakrylátu (EMA) vykazoval obsah methylakrylátu 9% hmotnostních nebo 20% hmotnostních. Použitá koncentrace EMA se pohybovala v rozmezí od 60% do 70% hmotnostních v závislosti na složení vnější vrstvy, na koncentraci barviva ve střední vrstvě a/nebo vnější vrstvě, atd. Kopolymer ethylenu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinové (EAA) se skládal z 90% ethylenu, 8% butylakrylátu a 2% anhydridu kyseliny maleinové. Nejčastěji používaná koncentrace EAA se ve všech experimentech pohybovala v rozmezí od 30% do 40% hmotnostních.

Vnitřní vrstva

Polymery vnitřní vrstvy byly zpracovány s pomocí 35 mm extrudéru, přičemž byly jako v ostatních případech předem homogenním způsobem distribuovány s pomocí odměřovacího systému.

S pomocí třívrstvové tubulární fólie byly realizovány soubory experimentů s mnoha různými kombinacemi vnitřní vrstvy, přičemž výsledky byly vyhodnoceny jako:

Polyamidová směs 1:

Nylon 6, který byl již popsán v souvislosti s vnější vrstvou. Koncentrace se pohybovala v rozmezí od 50% do 60% hmotnostních.

Kopolyamid (nylon 6/66), jehož koncenrace se pohybovala v rozmezí od 5% do 40% hmotnostních v závislosti

Φ φ

• · φ * φ

na použité koncentraci ionomeru nebo koncentraci ionomer/nylonu nebo na relativně nízké koncentraci amorfního nylonu.

Aromatický polyamid (nylon 6I/6T), který byl již popsán v souvislosti s vnější vrstvou. Koncentrace se pohybovala v rozmezí od 5% do 15% hmotnostních.

Ionomery (Surlyn^ od společnosti Du-Pont) - byly použity následující ionomery zinkového typu a jeden ionomer sodíkového typu:

Ionomer 1: Surlyn^1801

Ionomer 2: Surlyn^1650

Ionomer 3: Surlyn^ AM 7962 (polyamidem modifikovaný ionomer)

Ionomer 4: Surlyn^ 1601 - ionomer sodíkovéhotypu

R

Ionomer 5: Surlyn1652

Ionomer 6: Surlyn^1702

Lothader^ 4700 (terpolymer ethylenu, kde se obsah ethylenakrylátu pohybuje v rozmezí od 26,5% do 32,5% a obsah anhydridu kyseliny maleinové v rozmezí od 1,1% do 1,5%).

Soubory experimentů jsou sumarizovány v dalším v tabulkách 1-1 a 1-2, přičemž výsledky jsou vyhodnoceny ve vztahu k přilnavosti modifikované vnitřní vrstvy vůči potravinářskému produktu (spařením vytvořená emulze masné hmoty pro uzenářské účely a vařené šunkové směsi vykazuj ící vysoký obsah bílkovin).

Tabulka 1-1: Presentace výsledků souboru experimentů 1-6

Tabulka 1-2: Presentace výsledků souboru experimentů 7-12

Tabulka 1-1: Presentace výsledků souboru experimentů

f	• · · ·	* ♦ *	• *	.·
• s		• · ·	•	9		♦	• ·
«	9	• ·	•	•		9	•
	• ·	• «	•	« ·		9
	9	• ·	•	*		*	•
···	«	• 9 9	• ·		• >		• 9

	1	2
A	(Vněj ší)	Polyamidová směs 1	35	Polyamidová směs 1	34
B	Bl			EAA	3
B2	EMA + EAA	10	EMA	5
B3			EAA	3
C	(Vnitřní)	Polyamidová směs 2	5	Polyamidová směs 2	5

Celk. počet vrstev

3

50 gm

5

50 gm

Přilnavost k emulzi 1	H—1—1—1-+	+++++
Přilnavost k emulzi 2	₊₊₊₊₊₊+	+++++++
Přilnavost k šunce	++++++++	++++++++

Polyamidová směs 1

Nylon 6

MXD-6

60-90%

4-20%

Aromatický polyamid

3-15%

Polyamidová směs 2

Nylon 6 60%

MXD-6 30%

Aromatický polyamid 10%

Tabulka 1-1 (pokračování): Presentace výsledků souboru experimentů

	3	4
A	(Vnější)	Polyamidová směs 1	34	Polyamidová směs 1	35
B	B1	EMA + EAA	3
B2	EMA	5	EMA + EAA	10
B3	EMA + EAA	3
C	(Vnitřní)	Polyamidová směs 2	5	Polyamidová směs 3	5

Celk. počet vrstev

5

50 pm

3

50 pm

Přilnavost k emulzi 1	₊₊₊₊₊	+++++
Přilnavost k emulzi 2	+++++++	++++++
Přilnavost k šunce	++++++++	+++++++

Polyamidová směs 3

Nylon 6	65%
Kopolyamid	30%
Ionomer 1	5%

Polyamidová směs 4

Nylon 6	65%
Kopolyamid	30%
Ionomer 2	5%

Tabulka 1-1 (pokračování): Presentace výsledků souboru experimentů

	5	6
A	(Vnější)	Polyamidová směs 1	35	Polyamidová směs 1	35
B	B1
B2	EMA + EAA	10	EMA + EAA	10
B3
C	(Vnitřní)	Polyamidová směs 4	5	Polyamidová směs 5	5

Celk. počet vrstev

3

50 pm

3

50 pm

Přilnavost k emulzi 1	—1—I^-	++++
Přilnavost k emulzi 2	H—1—1—F+
Přilnavost k šunce	H—1—1—1—1—F

Polyamidová směs 5 Nylon 6 50%

Kopolyamid 20%

Ionomer 3 30%

Tabulka 1-2: Presentace výsledků souboru experimentů

	7	8
A	(Vnější)	Polyamidová směs 1	35	Polyamidová směs 1	34
B	B1
B2	EMA + EAA	10	EMA + EAA	10
B3
C	(Vnitřní)	Polyamidová směs 6	5	Polyamidová směs 7	5

Celk. počet vrstev

3

50 μπι

5

50 μπι

Přilnavost k emulzi 1	++++	+++
Přilnavost k emulzi 2	d—1—hd—h	+++++
Přilnavost k šunce	d—hd“d—1—h	++++++

Polyamidová směs 6

Nylon 6	40%
Kopolyamid	10%
Aromatický
polyamid	50%

Polyamidová směs 7

Ionomer 3 100%

Tabulka 1-2 (pokračování): Presentace výsledků souboru experimentů

	9	10
A	(Vnější)	Polyamidová směs 1	34	Polyamidová směs 1	35
B	Bl		3
B2	EMA + EAA	10	EMA + EAA	10
B3		3
C	(Vnitřní)	Polyamidová směs 8	5	Polyamidová směs 9	5

Celk. počet vrstev

5

50 pm

3

50 pm

Přilnavost k emulzi 1	+++++	4-4-
Přilnavost k emulzi 2	++++++	4—F4+
Přilnavost k šunce	+++++++	+++++

Polyamidová směs 8

Polyamidová směs 9

Nylon 6	65%	Nylon 6	50%
Kopolyamid	30%	Kopolyamid	15%
Ionomer 4	5%	Ionomer 5	35%

Tabulka 1-2 (pokračování): Presentace výsledků souboru experimentů

	11	12
A	(Vnější)	Polyamidová směs 1	35	Polyamidová směs 1	35
B	Bl
B2	EMA + EAA	10	EMA + EAA	10
B3
C	(Vnitřní)	Polyamidová směs 10	5	Polyamidová směs 11	5

Celk. počet vrstev

3

50 μιη

3

50 pm

Přilnavost k emulzi 1	++	+
Přilnavost k emulzi 2	++++	+++
Přilnavost k šunce	+++++	+++++

Polyamidová směs	10	Polyamidová	směs 11
Nylon 6	45%	Nylon 6	45%
Kopolyamid	15%	Kopolyamid	15%
Ionomer 5	40%	Lothader	40%

♦ ·

Diskuse výsledků

Soubor experimentů byl uskutečněn s použitím mnoha spařením vytvořených emulzí a šunkových směsí, z nichž bylo dvanáct příkladů vybráno jako typické příklady a reprodukováno v tabulkách.

Pro presentované soubory experimentů byly vybrány dvě spařením vytvořené kompozice a jedna vařená šunková směs, aby tak bylo možné ilustrovat rozdílné stupně afinity fólie (přilnavosti) k těmto typům uzenářského produktu a šunky.

Spařením vytvořená uzenářská masná emulze 1 je spařenou emulzní uzeninou připravenou bez přidání cizí bílkoviny (mléčné bílkoviny, sojové bílkoviny, atd.) nebo jiných pojivových materiálů (například škrobu), postupem používaným například v Rakousku (Extrawurst specifikovaný v kapitole B 14 - Codex Alimentarius Austricaus). Tato spařením vytvořená uzenina představuje relativně labilní emulzi, neboť se výrobce dostává velmi blízko k předepsaným limitním hodnotám a je proto velmi často konfrontován s tvorbou gelových usazenin. Zjevně zde tedy rovněž nabývají kritické důležitosti způsoby rozmělňováni, postupy tepelného zpracování (teplota a způsob její kontroly), způsoby chlazení, atd..

Spařením vytvořená uzenářská masná emulze 2 je spařenou emulzní uzeninou připravenou s pomocí některých z výše zmíněných pojivových materiálů nebo cizích typů bílkovin. Tato spařením vytvořená uzenářská emulze vykazovala rezervní kapacitu z hlediska soudržnosti, takže se neobjevila žádná tendence k vylučování gelových usazenin a tento produkt byl tedy podstatně stálejší nežli první • · » ·

• · · • · • « popsaný kvalitativní stupeň.

Vařená šunka byla záměrně vybrána pouze v jednom stupni kvality, přičemž se jednalo o šunku z krůtího masa vykazující vysoký obsah bílkovin, kde je při použití konvenčních umělohmotných slupek jejich odstraňování velmi problematické. Tato vařená šunková kompozice byla rovněž zástupcem dalších potravinářských směsí vykazujících vysokou afinitu vůči nemodifikovanému polyamidu.

Vyhodnocení výsledků ve vztahu k přilnavosti různých spařením vytvářených emulzí a vařených šunkových směsí se ukázalo být dosti složitou záležitostí. I když podle literatury existovaly pokusy o objektivní změření síly potřebné pro odstranění slupky fólie (v zásadě s použitím uzenářského produktu ze syrového masa), tento postup poskytoval v daném případě (uzenina na bází spařením vytvořené emulze a vařená šunka) příliš malou diferenciaci, přestože v praxi byly vizuální rozdíly značně výrazné.

Pro tento účel byla vyvinuta stupnice visuálního hodnocení přilnavosti vnitřního povrchu fólie, která je pro odborníky z dané oblasti techniky snadno srozumitelná. Tato stupnice je následující:

Symbol	Popis vnitřního povrchu fólie pri jeho odlupovani
++++++++	Veškerý vnitřní povrch ochranného obalu j’e v průběhu odlupování pokryt masovou směsí - nechuť vzbuzuj ící vzhled slupky zbavené uzeniny
+++++++	Hrubé izolované zbytky zachycené na vnitřním povrchu ochranného obalu - nepravidelná distribuce větší a menší přilnavosti
++++++	Malé zbytky na vnitřním povrchu ochranného obalu - vizuálně nenastává nechuť vzbuzuj ící pocit, přičemž ale výsledný dojem není optimální
+++++	Optimální přilnavost, snadné odstranění slupky, žádné zbytky na vnitřním povrchu fólie, povrch uzeniny po odstranění slupky čistý
++++	Velmi malá, téměř neviditelné povrchové struktury s usazováním gelu - přilnavost rovněž dosti malá
+++	Znatelné usazování gelu - nedostatečná přilnavost
++	Větší usazování gelu v oblastech přiléhajících k vnitřnímu povrchu fólie - nechuť vzbuzující vzhled uzeniny po odstranění slupky

+

Obklopuj ící usazování gelu

Příklad 1

Vnitřní vrstva nebyla modifikována s pomocí ionomerů a vedle nylonu 6 tato vrstva rovněž navíc obsahovala kopolyamid (nylon 6/66) a aromatický polyamid (nylon 6I/6T). Podle očekávání tento ochranný obal vykazoval nejvyšší přilnavost k uzenářskému produktu. V případě spařením vytvořené emulzní uzeniny 1 byla zjištěna optimální přilnavost, zatímco v případě spařením vytvoření emulzní uzeniny 2 byla přilnavost příliš vysoká. V případě krůtí šunky vykazující vysoký obsah bílkovin bylo odstranění slupky natolik problematické, že vzhled fólie i očištěného produkty byl nepřijatelný.

Příklad 2

V tomto příkladu byla vnitřní vrstva identická, ale fólie byla vytvořena s pětivrstvovou strukturou PA/EAA/EMA/EAA/PA. Mechanické vlastnosti a propustnost (kyslík a vodní pára) této fólie byly velmi podobné fólii vytvořené postupem podle příkladu 1. Z praktického hlediska by tato fólie mohla být jenom těžko odlišena od fólií ostatních. V tomto případě bylo účelem posouzení přilnavosti jednotlivých vrstev, zejména u pětivrstvové struktury v příkladech 2 a 3.

Příklad 3

Podobně jako v příkladu 2 byla vnitřní vrstva identická, ale namísto EAA ve vrstvě B1 a B2 byla použita směs zahrnující 70% hmotnostních EMA a 30% hmotnostních EAA. Při praktických podmínkách (odstranění slupky, trhání, atd.) a dokonce při vyšší přilnavosti masové směsi (krůtí šunka) zůstávala soudržnost vrstev v příkladech 1 až 3 dobrá.

Příklad 4

V příkladu 4 byly zahájeny testy z hlediska modifikování vnitřní vrstvy - v tomto případě s použitím minimálního množství zinkového ionomeru (Surlyn¹* 1801) . Rozdíl oproti příkladům 1 až 3 (maximální přilnavost) byl pouze malý. Byly pozorovány jemné změny na povrchu fólie.

Příklad 5

Výsledky příkladu 5 ve vztahu k přilnavosti fólie vůči masové směsi byly identické s výsledky příkladu 4.

Příklad 6

V tomto příkladu bylo přidané množství polyamidem modifikovaného ionomeru (Surlyn^ AM 7926) větší, takže zde u spařením vytvořené uzeniny 1 připravené bez přídavku pojiv a cizích bílkovin mohly být pozorovány první extrémně malé oblasti s ukládáním gelu. Naproti tomu spařením vytvořená emulzní uzenina připravená s pomocí pojivových materiálů vykazovala nyní optimální přilnavost.

Příklad 7

Výsledky příkladu 7 ve vztahu k přilnavosti fólie vůči masové směsi byly v podstatě identické s výsledky příkladu 6.

• *··· • ·	• · · • ♦ · ·	•	·· •	• ·
	• · ·	•	•
• ·* ·	• · ·	• ·	•
	• · ·	•	•
·· ♦	··· · ·		··	• ·

Příklad 8

Míra přilnavosti vnitřního povrchu fólie poklesla, takže spařením vytvořená emulzní uzenina 1 j iž vykazovala neakceptovatelný vzhled, zatímco spařením vytvořená emulzní uzenina 2 byla stále ještě optimální. Krůtí šunka mohla být v tomto příkladu popsána pouze jako optimální, tedy bez výskytu zbytků na vnitřním povrchu fólie.

Příklad 9

V důsledku relativně malého přidaného množství sodíkového ionomeru (Surlyn^R 1601) byl stupeň modifikování poměrně nízký. Výsledky příkladu 9 byly z hlediska přilnavosti podobné výsledkům příkladu 5.

Příklady 10, 11 a 12

Stupeň modifikování byl v tomto případě vyšší, takže obě spařením vytvořené emulzní uzeniny již vykazovaly příliš velké usazování gelu, zatímco šunka s vysokým obsahem bílkoviny stále vykazovala optimální chování při odstraňování slupky.

Veškeré soubory experimentů byly realizovány za průmyslových podmínek, s tím, že pro každou uzeninu a každý typ šunky byl daný proces realizován v jiném masokombinátu a proces byl mnohokrát opakován. Pouze tři zmíněné masové produkty byly vybrány jako representativní a kontrastní, i přesto, že byly rovněž provedeny experimenty s některými dalšími kompozicemi. V rámci provedených testů bylo důležité, že při realizovaných experimentech byly v masokombinátech použity vždy stejné výrobní podmínky. Je

známé, že mírné rozdíly v tepelném zpracování nebo chlazení mohou vést k dezinterpretaci výsledků a zkomplikovat tak proces posuzování. Z tohoto důvodu se provedené studie soustředily na konstantní průmyslové podmínky a kompozice typické pro daný region.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vícevrstvová tubulární fólie na bázi polyamidu vyznačující se tím, že obsahuje

- vnější polymemí vrstvu na bázi alifatických nebo částečně aromatických polyamidů nebo kopolyamidů nebo směsí těchto látek, kde až 30% hmotnostních těchto látek, při vztažení na tuto vnější vrstvu, může být nahrazeno jinými polymery,

- střední polymemí vrstvu na bázi

- kopolymerů ethylenu a alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů, a

- kopolymerů ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové a/nebo kopolymerů ethylenu a alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů a anhydridu kyseliny maleinové, kde až 20% hmotnostních těchto látek, při vztažení na tuto střední vrstvu, může být nahrazeno jinými polymery,

- vnitřní polymemí vrstvu na bázi alifatických nebo částečně aromatických polyamidů nebo kopolyamidů nebo směsí těchto látek, kde zastoupení těchto složek se při vztažení na tuto vnitřní vrstvu pohybuje v rozmezí od 40% do 100% hmotnostních, dále na bázi ethylenových kopolymerů obsahujících karboxylové skupiny nebo jejich solí, kde zastoupení těchto složek se pohybuje v rozmezí od 0% do 60% hmotnostních, a dále na bázi dalších polymerů, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 0% do 20% hmotnostních, přičemž celkové zastoupení těchto složek tvoří 100% hmotnostních.
2. Tubulární fólie podle nároku 1 vyznačující se tím, že je biaxiálně orientována a vykazuje vlastnosti termosetu.
3. Tubulární fólie podle nároků 1 a 2 vyznačujíc! se tím, že hodnota smršťování alespoň v jednom směru při teplotě 90 °C činí nejvýše 15%.
4. Tubulární fólie podle jednoho z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že střední vrstva je vytvořena ze tří vrstev, kde dvě vrstvy jsou vytvořeny na bázi kopolymerů ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové a/nebo kopolymerů ethylenu, alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů a anhydridu kyseliny maleinové, a kde mezivrstva je vytvořena na bázi kopolymeru ethylenu a alkylakrylátu obsahujícího od jednoho do osmi uhlíkových atomů.
5. Tubulární fólie podle jednoho z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že tato střední polymerní vrstva je vytvořena na bázi

- kopolymerů ethylenu a methylakrylátu a

- kopolymerů ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové a/nebo kopolymerů ethylenu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinové.
6. Tubulární fólie podle jednoho z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že vnější polymerní vrstva je vytvořena z nylonu 6, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 40% do 95% hmotnostních, částečně aromatického nylonu 6I/6T, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 3% do 25% hmotnostních, kopolyamidu 6/66, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 1% do 15% hmotnostních, částečně aromatického nylonu 6 obsahujícího meta-xylylen, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 1% do 30% hmotnostních, a ethylenových kopolymerů obsahujících karboxylové skupiny nebo jejich soli, jejichž

• ···· • · • ·· 41 • • · • 9 · · • • · • · · • • • · · • · · • · • • · • · · • • ·· e ·· · ·· ·· • 9

zastoupení se pohybuje v rozmezí od 1% do 30% hmotnostních, kde uvedená procentuální vyjádření jsou vztažena na tuto vnější vrstvu a celkové množství složek poskytuje dohromady 100% hmotnostních.
7. Tubulární fólie podle nároku 5 nebo 6 vyznačující se tím, že střední polymerní vrstva je vytvořena z kopolymerů ethylenu a methylakrylátu, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 50% do 80% hmotnostních a z kopolymerů ethylenu a anhydridu kyseliny maleinové a/nebo z kopolymerů ethylenu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinové, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 20% do 50% hmotnostních.
8. Způsob přípravy vícevrstvých tubulárních fólii podle jednoho z nároků 1 až 7 vyznačující se tím, že spočívá v koextruzi (ko)polymerů vytvářejících tyto vrstvy.
9. Použití vícevrstvé tubulární fólie podle jednoho z nároků 1 až 7 pro výrobu ochranných obalů pro pastovité náplně.
10. Masový produkt, který je uzavřen do vícevrstvové tubulární fólie podle jednoho z nároků 1 až 7.