JPH1052877A

JPH1052877A - ガスバリア性熱収縮フィルム

Info

Publication number: JPH1052877A
Application number: JP8211481A
Authority: JP
Inventors: Tatsuma Kuroda; 竜磨黒田; Taiichi Sakatani; 泰一阪谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-08-09
Filing date: 1996-08-09
Publication date: 1998-02-24

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、低温での収縮性に優れたガスバリア性
熱収縮フィルムを提供すること。【解決手段】ポリアミノアミドおよびエチレンビニルエ
ステル共重合体ケン化物を含むガスバリア性樹脂層を少
なくとも１層とヒートシール性樹脂層を少なくとも１層
設けてなることを特徴とするガスバリア性熱収縮フィル
ムおよびその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温収縮性に優
れ、ハロゲン原子を含まないガスバリア性熱収縮フィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ある種の食品、例えばチーズ、豚肉、燻
製または加工肉、特に新鮮な肉の包装および配送では、
屠殺から消費者に使用されるまでの期間、肉を新鮮に保
つことが必要である。特に、空気中の酸素は肉の微生物
による分解を促進するので、肉を新鮮に保つためには、
長期間適切に、肉を酸素から遮断することが重要であ
る。酸素の遮断性に優れた樹脂材料の１つとして、ポ
リ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣと略記する場合がある。）
樹脂が知られており、ＰＶＤＣを１層以上含む酸素遮断
層を形成した包装用シートあるいはフィルムが広く用い
られている。しかし、ＰＶＤＣには塩素原子が含まれて
いることから敬遠される嫌いが見られ、環境を保護する
点で包装用シート分野でも塩素原子を含まないものが望
ましいとされている。その結果、ＰＶＤＣ以外の酸素遮
断性を有する種々の材料が包装材料として提供され、そ
の一つとしてエチレンビニルエステル共重合体ケン化物
（ＥＶＯＨと略記する場合がある。）が挙げられる。し
かしながら、ＥＶＯＨは、水分に会うと酸素遮断性が低
くなる傾向があり、新鮮な肉類等には、水分が多く含ま
れていることから肉類等を包装した場合にはＥＶＯＨフ
ィルムの酸素遮断性は十分には発揮されない場合が多
い。また、一般に包装フィルムは、熱収縮加工に耐える
ことが必要である。大部分の熱可塑性ポリマーは、その
粘弾性によって、変形から回復するか、そうでなければ
その配向（延伸）と、最初にそれが起こった温度を記憶
している。それ故に、ある温度（例えば９０℃）で延伸
され、室温あるいは作業温度に冷却された熱可塑性ポリ
マーは、その後に変形温度近くの温度（例えば９０℃）
にまで再加熱されるとその温度で延伸あるいは配向前と
同様の状態に戻ろうとする傾向を持っている。もし配向
が延伸過程であるならば、回復は収縮過程である。この
ような状況下、本発明で開発しようとするガスバリア性
包装フィルムにおいても、該フィルムが比較的穏やかな
温度で延伸でき、次いでその穏やかな温度で収縮できる
性質を有することが望まれている。食品の包装業者は熱
収縮工程を、肉の最低料理温度よりも遥かに低い温度で
実施しようとする。延伸できる温度が低くなればなる
程、それに対応してその熱可塑性ポリマーを熱収縮させ
る温度は低くできる。加えて、熱可塑性ポリマーフィル
ムが延伸できる度合が大きくなればなる程、その収縮度
はより大きくなることから好ましい。それ故、ある特定
のフィルムの延伸温度を低くできればできるほど、ある
いは延伸比を大きくできればできるほど、温度全領域
で、特に低温度で熱収縮性が良くなることになる。しか
しながらＥＶＯＨをガスバリヤー性樹脂層とする多層フ
ィルムは、しばしばＥＶＯＨの高い剛性に起因する機械
的強度の低さによって、ＰＶＤＣと比較して低温での延
伸性に劣るという欠点を有している。この問題を解決す
るために、ＥＶＯＨに他の熱可塑性樹脂をブレンドする
方法が提案されている。例えばＥＶＯＨにエチレン−カ
ルボン酸ビニルエステル共重合体またはエチレン−アク
リル酸エステル共重合体をブレンドすること（特開昭６
１−２２０８３９号公報）が知られている。しかし、こ
の方法ではＥＶＯＨの特徴である透明性が損なわれ、透
明性が必要な熱収縮フィルム用途では実用化するのは難
しい。また、透明性の良好な組成物としてはＥＶＯＨと
ポリアミドからなる組成物が挙げられるが、ブレンドに
よってガスバリヤー性が低下すること、また成形時の熱
安定性も悪く、短時間でゲルが発生する等の問題があ
り、この組成物についても実用化されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲン原
子を含まないことによって環境へも配慮された、透明性
およびガスバリア性が良好であり、低温での収縮性に優
れたガスバリア性熱収縮フィルムを提供しようとするも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはＥＶＯＨ樹
脂の延伸性を改良すべく鋭意検討してきた。その結果、
ＥＶＯＨ樹脂にある特定のポリアミドを配合すれば、Ｅ
ＶＯＨのガスバリア性の低下が少なく、低温で良好な延
伸性をもつ樹脂組成物が得られることを見いだし、本発
明に至った。すなわち本発明は、ポリアミノアミドおよ
びエチレンビニルエステル共重合体ケン化物を含むガス
バリア性樹脂層を少なくとも１層とヒートシール性樹脂
層を少なくとも１層設けてなることを特徴とするガスバ
リア性熱収縮フィルムおよびその製造法を提供するもの
である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のガスバリア性熱収縮フィルムは、ヒートシール
性樹脂層と少なくとも一層のガスバリア性樹脂層を配置
した層構成を有するが、必要に応じ、上記の各層間に接
着性樹脂層や強度保持層として任意の樹脂層を介在させ
ることができる。本発明のヒートシール層に用いられる
ヒートシール性樹脂としては、ヒートシール性に優れた
オレフイン樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、アイオ
ノマー及びその前駆体、直鎖状エチレン・α−オレフイ
ンコポリマー（例えば、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬ
ＤＰＥ等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが使用
される。また、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）
を使用して得られたポリオレフインも適宜使用すること
ができる。また、ヒートシール性樹脂層は、所望によ
り、イージーピール仕様にすることも可能である。その
例としては、アイオノマーやエチレン−メタクリル酸樹
脂（ＥＭＡＡ）にポリプロピレンをブレンドする例を挙
げることができる。

【０００６】本発明のガスバリア性樹脂層を形成する樹
脂であるポリアミノアミドとしては、例えば、脂肪族ジ
カルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させて得
られる重合体が挙げられる。かかる脂肪族ジカルボン酸
としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸、テトラデカンジオン
酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、オ
クタデセンジオン酸、エイコサジオン酸、エイコセンジ
オン酸、ドコサンジオン酸、２，２，４−トリメチルア
ジピン酸等、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など
脂環式カルボン酸が例として挙げられ、工業的には大豆
油等の天然油脂脂肪酸の重合物などが挙げられる。好ま
しくはアジピン酸、アゼライン酸、天然油脂脂肪酸の重
合物が挙げられる。

【０００７】ポリアルキレンポリアミンとしては、例え
ば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン
などが挙げられ、好ましくはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンが挙げられる。

【０００８】また、ポリアミドアミドのＪＩＳＫ７２
３７に準拠して測定したアミン価が１００以上、好まし
くは、１５０以上のものを用いた場合に、得られるガス
バリア性熱収縮フィルムの低温延伸性が良好であり好ま
しい。

【０００９】またこれらの脂肪族ジカルボン酸とポリア
ルキレンポリアミンの縮重合に際しては粘度調整等の目
的でモノカルボン酸を共存させることができる。かかる
モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリトレイン酸、
パルメチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、アラキン酸、ベヘン酸等の脂肪族モノカルボン酸；
シクロヘキサンカルボン酸、メチルヘキサンカルボン酸
等の脂環式モノカルボン酸および工業的には大豆油等の
天然油脂脂肪酸などが挙げられる。

【００１０】本発明のガスバリア性樹脂層を形成する樹
脂に用いられるエチレンビニルエステル共重合体ケン化
物（ＥＶＯＨ）は、耐湿性、ガスバリア性の点で、エチ
レン含有量２０〜６０モル％、好ましくは２０〜４５モ
ル％、より好ましくは２５〜４０モル％、ビニルエステ
ル成分のケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル
％以上、より好ましくは９８モル％以上のものが挙げら
れる。

【００１１】本発明のガスバリア性樹脂層を形成する樹
脂として用いられるポリアミノアミド（以下ＰＡＡと略
記することがある）とＥＶＯＨの配合比率は、ガスバリ
ア性およびフィルムの延伸性の点で、一般的にはＰＡＡ
／ＥＶＯＨの重量比が２／９８〜３０／７０の範囲であ
る。

【００１２】本発明のガスバリア性樹脂層の製造方法、
すなわちＰＡＡとＥＶＯＨのブレンド方法は特に制限は
ないが、混練に用いられる一般の単軸あるいは二軸押出
機を用いて、溶融混練押出してペレットを得る方法が例
示できる。ＰＡＡが、粘稠な流体である場合や、あるい
は水、有機溶媒などに溶解して用いる場合が多いが、こ
の場合にはＥＶＯＨの熱溶融押出下にある上記押出機の
バレル中にＰＡＡ液を液送ポンプにて注入し、ＥＶＯＨ
と熱混練する方法や、ＥＶＯＨペレットとＰＡＡ液とを
ヘンシェルミキサー等のミキサーにてブレンドした後、
上記押出機に供給、熱混練する方法を採用することがで
きる。また、一旦ＰＡＡの高濃度マスターバッチを作製
しておいて、それを本発明の範囲の配合量となるようＥ
ＶＯＨとペレットブレンドし、フィルム成形機等に直接
供給し、成形体を得ることもできる。

【００１３】本発明のガスバリア性樹脂層を形成する樹
脂組成物にはこれらの成分の他に本発明の目的・効果を
損わない範囲で、他の樹脂組成物、ゴム成分、充填剤、
帯電防止剤、各種安定剤、核剤、着色剤、滑剤等を配合
することができる。本発明のガスバリア性熱収縮フィル
ムは、ガスバリア性を有するものであるが、そのガスバ
リア性樹脂層を形成する樹脂組成物は、２３℃、乾燥条
件下、１５μｍあたりの酸素透過度が通常、５０cc／da
y ・atm 以下であることが望ましい。

【００１４】本発明に接着性樹脂を使用する場合、用い
られる接着性樹脂としては、エチレン酢酸ビニル共重合
体、酸変性オレフイン樹脂、就中、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物にてグラフト変性されたエチレン系樹脂
が好適に使用される。ここで不飽和カルボン酸またはそ
の無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸などが挙げられるが、無水マレイン酸にて
グラフト変性されたエチレン系樹脂が特に好適である。
接着性樹脂は、単独樹脂またはブレンド樹脂の何れでも
よく、また、接着性樹脂組成物中の酸基の濃度調整のた
めに酸基を含有しないオレフイン樹脂をブレンドするこ
ともできる。

【００１５】本発明に強度保持層を設ける場合、強度保
持層を構成するための樹脂としては、特に制限はされな
いが、ポリアミドが好適に使用される。ポリアミドの具
体例としては、６−ナイロン、６−６６ナイロン、６−
１２ナイロン、ＭＸＤ−６ナイロン（メタキシレンジア
ミンアジペート）等のホモポリアミド、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体、カプロ
ラクタム／ラウリルラクタム共重合体、ラウリルラクタ
ム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合
体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサ
メチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレン
ジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアン
モニウムセバケート共重合体などのコポリアミドが挙げ
られる。また、非晶性ポリアミド（例えば、６／６Ｔ、
６／６Ｉコポリマー）を使用することもできる。上記各
ポリアミドは、２種以上をブレンドして使用してもよ
い。

【００１６】本発明のフイルムの延伸成形法としては、
一般的なフィルム延伸法、例えば、一軸延伸、ゾーン延
伸、フラット逐次延伸、同時二軸延伸、チューブラー延
伸法を採用することができるが、設備コストの点からは
チューブラー延伸法が好ましく用いられる。チューブラ
ー延伸法はまた、他の延伸法と比べると、より良好な延
伸性を有する原反シートを必要とするため、本発明のＥ
ＶＯＨとポリアミノアミドのブレンド樹脂組成物は、こ
の延伸方法での成形により好適であるといえる。チュー
ブラー延伸法はインフレーション法とも呼ばれる公知の
製造方法である。具体的には、例えば、特開昭５３−８
２８８８号公報に開示された次の様な２軸インフレーシ
ョン法が好適に採用される。

【００１７】先ず、共押出法により、各層を構成する樹
脂を筒状体として環状ダイから下向きに押し出す。この
際、筒状体の内面同志の密着防止のために通常、当該筒
状体に密着防止用液状物（パイル剤）を供給する。次い
で、得られた多層構造の筒状体をダイ直下に位置し且つ
２０℃以下に維持された冷却槽で冷却し、冷却槽に設け
られた一対のニップロールにより、筒状体に封入された
密着防止用液状物を連続的に絞りつつ引き取り、折り畳
まれた筒状体を５０〜９５℃に維持された熱水槽、ある
いは熱風中に導入する。そして、ニップローラとこれよ
り数倍の速度で回転する他のニップローラとの間におい
て、常温雰囲気下で冷却させつつ連続的にバブルを形成
するように、折り畳まれた筒状体に空気を封入し、これ
により、縦方向（長手方向）及び横方向（直径方向）に
筒状体を同時に２軸延伸する。延伸温度は、使用する樹
脂の種類を考慮して適宜決定されるが、延伸倍率は、縦
／横ともに約１．５〜５倍、好ましくは約３倍である。
上記のチューブラー延伸法で製造された本発明のガスバ
リア性熱収縮フィルムは、７５℃で１分間熱処理後にお
ける収縮率が縦の値と横の値の平均値が２０％以上、好
ましくは３０％以上の特性を有する。但し縦方向とはフ
ィルムの成形設備ラインの流れ方向、即ちＭＤ方向であ
り、横方向とはそれに直交する方向、即ちＴＤ方向を意
味する。

【００１８】本発明のガスバリア性熱収縮フイルムの全
体厚さは、通常、１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜
６０μｍの範囲、ガスバリア性樹脂層の厚さは、通常、
１〜１０μｍの範囲、接着性樹脂層の厚さは、通常、１
〜１０μｍの範囲、強度保持層の厚さは、通常、２〜２
０μｍ、好ましくは５〜１５μｍの範囲である。そし
て、ヒートシール性樹脂層の厚さは、通常、全体の厚さ
の３５％以上、好ましくは４０％以上の範囲から適宜選
択される。本発明においては、上記のようにして得られ
た二軸延伸フイルムは必要であれば適当な温度で熱固定
して使用する。本発明のガスバリア性熱収縮フイルムに
おいて、ガスバリア性樹脂層は、必要に応じて２層以上
に分割して配置することができる。

【００１９】また、最外層または最内層には、防曇剤
（防滴剤）を含有させることが好ましい。防曇剤として
は、最外層または最内層を構成する樹脂と相溶性のある
防曇剤が好適であり、具体的には、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、
特殊多価アルコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイ
ド付加物（例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル）等の１種または２種以上が挙げられる。そ
して、防曇剤の使用割合は、樹脂に対する割合として
は、通常、０．０５〜３重量％の範囲から適宜選択され
る。

【００２０】本発明のガスバリア性熱収縮フィルムを用
いた熱収縮包装方法としては、従来一般的に用いられて
いるピロー包装機と熱収縮トンネルを直結した熱収縮包
装ラインを準用することができる。しかも、低温での熱
収縮性に優れるために高速で包装を行なうことができ
る。

【００２１】

【発明の効果】本発明は、エチレンビニルエステル共重
合体ケン化物にポリアミノアミド樹脂を配合したもので
ガスバリア層を形成することにより、ハロゲン原子を含
まず熱収縮特性に優れたガスバリア性熱収縮フィルムを
得ることができる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。〔物性値の測定方法〕熱収縮率試料フィルムを一辺が１００ｍｍの正方形にカットし、
７５℃の水中に１分間浸漬し、試験片の縦方向及び横方
向の長さを測定し、各方向の収縮量を元の長さの割合
（％）で表し、双方の収縮率を平均した。酸素透過度日本工業規格（ＪＩＳ）に規定された方法（ＪＩＳＫ
−７１２６）に準じて行った。すなわち、市販の酸素
透過度測定装置（商品名：ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０
Ａ、米国ＭＯＣＯＮ社製）にサンプルフィルム（試験
片）を装着し、２３℃、乾燥条件下で酸素透過度を測定
した。この際、サンプルフィルムの酸素透過度を連続的
に測定し、酸素透過度が実質的に一定になった時点（通
常は、測定開始から数時間〜３日程度の後）における該
酸素透過度をデータとして用いた。

【００２３】（実施例１）エチレン含有量４４モル％、
ケン化度９８％以上のＥＶＯＨ（クラレ製ＥＰーＥ１０
５Ｂ：以下ＥＶＯＨ−Ｅと略記）を二軸押出機（プラス
チック工学製、Ｌ／Ｄ６０，４０ｍｍφ押出機BT-40-S2
-60-L ）で溶融混練しながら、脂肪族ジカルボン酸とし
てアジピン酸、アルキレンポリアミンとしてジエチレン
トリアミンを縮重合したポリアミノアミド（以下ＰＡＡ
−１と略記）の５０ｗｔ％水溶液（住友化学工業製スミ
レーズレジンＩＭ６０）を、液送ポンプにて押出機バレ
ル中に注入し、途中のバレルに設置したベント口から水
を除きながら、押出温度２００℃、押出量１３Ｋｇ／ｈ
ｒで押出し、ペレット化した。ＰＡＡ−１／ＥＶＯＨ−
Ｅの重量比は１０／９０であった。この樹脂組成物をガ
スバリア性樹脂層とした。次いで、両外層（ヒートシー
ル性樹脂層）を密度０．８９５ｇ／ｃｍ³、融点１００
℃、メルトフローレート２ｇ／１０ｍｉｎ、ブテン−１
含有量１３ｗｔ％のエチレン−ブテン共重合体とし、芯
層をガスバリア性樹脂層とし、両外層と芯層の間のそれ
ぞれの中間層を無水マレイン酸をグラフト重合させたプ
ロピレングラフト共重合体とし、スクリュー口径６５ｍ
ｍφの押出機（両外層用）とスクリュー口径４０ｍｍφ
の押出機（芯層用）とスクリュー口径５０ｍｍφの押出
機（両中間層用）、及び、口径が２００ｍｍφの三種五
層の共押出用環状ダイスを用いて、チューブ状共押出積
層未延伸原反シートを得た。尚、得られた積層未延伸原
反シートの厚みは約１７０μｍで、各層の厚み比率は両
外層がそれぞれ２５％、芯層が１０％、そして、中間層
がそれぞれ２０％であり、チューブ幅は３１０ｍｍであ
った。この積層未延伸原反シートを約６０℃で加熱
し、インフレーション二軸延伸方法によって縦方向３．
５倍、横方向３．２倍に延伸し、その後、多少の弛緩を
与えながら熱固定を行い、全体厚みが約１７μｍのガス
バリア性熱収縮フィルムを得た。得られたフィルムのガ
スバリア性は、２０cc／day ・atm 、熱収縮率は縦横そ
れぞれ３５％、３１％で、平均３３％であり、非常に良
好なガスバリア性、熱収縮性を示した。また、ガスバリ
ア性樹脂層の１５μm あたりの酸素透過度は２．３cc／
day ・atm であった。なお、ＰＡＡ−１は、ＪＩＳＫ
７２３７に準拠して測定したアミン価が２９７である。

【００２４】（実施例２）脂肪族ジカルボン酸として植
物油脂肪酸の重合物、アルキレンポリアミンとしてトリ
エチレンテトラミンを縮重合したポリアミノアミド（富
士化成製トーマイド＃２３５−Ａ：以下ＰＡＡ−２と略
記）を液送ポンプにて押出機バレル中に注入し、押出温
度２００℃、押出量１３Ｋｇ／ｈｒでＥＶＯＨと押出混
練し、ペレット化した。ＰＡＡ−２／ＥＶＯＨ−Ｅの重
量比は１０／９０であった。この樹脂組成物をガスバリ
ア性樹脂層とする以外は実施例１と同様にして、延伸フ
ィルムを作製した。得られたフィルムのガスバリア性
は、１２０cc／day ・atm 、熱収縮率は縦横それぞれ３
６％、３４％で、平均３５％であり、良好なガスバリア
性、熱収縮性を示した。ガスバリア性樹脂層の１５μm
あたりの酸素透過度は１４cc／day ・atm であった。な
お、ＰＡＡ−２は２５℃における粘度が８０００〜１８
０００ｍＰａ・ｓ、ＪＩＳＫ７２３７に準拠して測定
したアミン価が３９０±１５である。

【００２５】（比較例１）ポリアミノアミドを配合する
押出混練をしない以外は実施例１と同様にして得られた
積層未延伸原反シートは、延伸性が悪く安定的な延伸フ
ィルムの製造はできなかった。

【００２６】（実施例３）両外層（ヒートシール性樹脂
層）を密度０．９０６ｇ／ｃｍ³、融点１０８℃、メル
トフローレート２．１ｇ／１０ｍｉｎ、ブテン−１含有
量５ｗｔ％のエチレン−ブテン共重合体９８重量％とモ
ノグリセリンオレート２重量％の混合組成物とし、ガス
バリア性樹脂層をＰＡＡ−２とし、両外層とガスバリア
層の間のそれぞれの中間層を無水マレイン酸をグラフト
重合させたエチレン−プロピレングラフト共重合体とす
る以外は、実施例２と同様の方法によって、ガスバリア
性熱収縮フィルムを得た。得られたフィルムのガスバリ
ア性は、１２０cc／day ・atm 、熱収縮率は縦横それぞ
れ３５％、３１％で、平均３３％であり、良好なガスバ
リア性、熱収縮性を示した。なおガスバリア性樹脂層の
１５μm あたりの酸素透過度は１４cc／day ・atm であ
った。

【００２７】（比較例２）ポリアミノアミドを配合する
押出混練をしない以外は実施例３と同様にして得られた
積層未延伸原反シートは、延伸性が悪く安定的な延伸フ
ィルムの製造はできなかった。

【００２８】（実施例４）ガスバリア層の厚み比率を２
０％、両外層の各厚み比率を２０％とする以外は、実施
例３と同じ方法によってガスバリア性熱収縮フィルムを
得た。得られたフィルムのガスバリア性は、６０cc／da
y ・atm 、熱収縮率は縦横それぞれ３７％、３１％で、
平均３４％であり、非常に良好なガスバリア性、熱収縮
性を示した。ガスバリア性樹脂層の１５μm あたりの酸
素透過度は１４cc／day ・atm であった。

【００２９】（比較例３）ポリアミノアミドを配合する
押出混練をしない以外は実施例４と同様にして得られた
積層未延伸原反シートは、延伸性が悪く安定的な延伸フ
ィルムの製造はできなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミノアミドおよびエチレンビニルエ
ステル共重合体ケン化物を含むガスバリア性樹脂層を少
なくとも１層とヒートシール性樹脂層を少なくとも１層
設けてなることを特徴とするガスバリア性熱収縮フィル
ム。
【請求項２】フィルムの７５℃における熱収縮率の縦の
値と横の値の平均値が２０％以上である請求項１記載の
ガスバリア性熱収縮フィルム。
【請求項３】フィルムの７５℃における熱収縮率の縦の
値と横の値の平均値が３０％以上である請求項１記載の
ガスバリア性熱収縮フィルム。
【請求項４】ポリアミノアミドが、脂肪族ジカルボン酸
とポリアルキレンポリアミンを縮合させて得られること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のガス
バリア性熱収縮フィルム。
【請求項５】エチレンビニルエステル共重合体ケン化物
が、エチレン含有量２０〜６０モル％、ビニルエステル
成分のケン化度が９０モル％以上である請求項１〜４の
いずれか１項に記載のガスバリア性熱収縮フィルム。
【請求項６】ポリアミノアミドの含量が２〜３０重量％
であり、エチレンビニルエステル共重合体ケン化物の含
量が９８〜７０重量％である請求項１〜５のいずれか１
項に記載のガスバリア性熱収縮フィルム。
【請求項７】脂肪族ジカルボン酸がアゼライン酸または
天然油脂脂肪酸の重合物である請求項４記載のガスバリ
ア性熱収縮フィルム。
【請求項８】ポリアルキレンポリアミンがジエチレント
リアミンまたはトリエチレンテトラミンである請求項４
記載のガスバリア性熱収縮フィルム。
【請求項９】ガスバリア性樹脂層の２３℃、乾燥条件
下、１５μｍあたりの酸素透過度が５０cc／day ・atm
以下であることを特徴とする請求項１記載のガスバリア
性熱収縮フィルム。
【請求項１０】ポリアミノアミドおよびエチレンビニル
エステル共重合体ケン化物を含むガスバリア性樹脂層を
少なくとも１層とヒートシール性樹脂層を少なくとも１
層設けてなるシートをチューブラー延伸してなるガスバ
リア性熱収縮フィルム。
【請求項１１】ポリアミノアミドおよびエチレンビニル
エステル共重合体ケン化物を含むガスバリア樹脂層を少
なくとも１層とヒートシール性樹脂層を少なくとも１層
設けてなるシートをチューブラー延伸することを特徴と
するガスバリア性熱収縮フィルムの製造法。