JP3755234B2

JP3755234B2 - インクジェット記録液及び画像形成方法

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Publication number: JP3755234B2
Application number: JP11933897A
Authority: JP
Inventors: 達夫田中; 真理本多; 依子中山; 公彦大久保; 明大西
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-07-02
Filing date: 1997-05-09
Publication date: 2006-03-15
Anticipated expiration: 2017-05-09
Also published as: JPH1072560A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の色素を含有するインクジェット記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録において、特に、色調と色方式は、ピエゾ素子の電気−機械変換により液滴を圧力吐出させる方式、電気−熱変換により気泡を発生させて液滴を圧力吐出させる方式、静電力により液滴を吸引吐出させる方式等に大別される。
【０００３】
インクジェット用のインクにおいては、たとえば上記から選択されるようなその使用される記録方式に適合すること、高い記録画像濃度を有し色調が良好であること、耐光性や耐熱性および耐水性といった色画像堅牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く記録後ににじまないこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性や引火性といった安全性に問題がないこと、安価であること等が要求される。
【０００４】
このような観点から、種々のインクジェット用の記録液が提案、検討されているが、要求の多くを同時に満足するような記録液はきわめて限られている。
【０００５】
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを用いたカラー画像記録においては、たとえばＣ．Ｉ．インデックスに記載されている従来から公知のＣ．Ｉ．ナンバーを有する染料、顔料が広く検討されてきた。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２のようなキサンテン系、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０のようなアゾ系の水溶性染料を使用したものが知られているが、前者は耐光性のような堅牢性に問題を有し、後者は色調の鮮明性に欠けるといった色再現性に関する分光吸収特性の問題を有していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れたインクジェット記録液を提供することにある。またさらに本発明の目的は、耐光性と色調の両立に加えて長期使用を保証できる水系インクジェット記録液を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成された。
【００１３】
（１）下記一般式（３）で表される金属錯体色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。
【００１４】
【化９】

【００１５】
〔式中、Ｘ¹で形成される原子の集まりは、金属イオンと少なくとも２座の配位結合を形成可能な構造を形成する。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ¹は芳香族炭化水素環または５員あるいは６員の複素環を表す。Ｍは金属イオンを表し、Ｘ¹で形成される原子の集まりと少なくとも２座の配位結合を形成している。ｍ１は０、１、２または３の整数を表し、ｎ３は１、２または３の整数を表す。〕
（２）下記一般式（４）で表される金属錯体色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。
【００１６】
【化１０】

【００１７】
〔式中、Ｘ²で形成される原子の集まりは、金属イオンと少なくとも２座の配位結合を形成可能な構造を形成する。Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ²は芳香族炭化水素環または５員あるいは６員の複素環を表す。Ｍは金属イオンを表し、Ｘ²で形成される原子の集まりと少なくとも２座の配位結合を形成している。ｍ２は０、１、２または３の整数を表し、ｎ４は１、２または３の整数を表す。〕
（３）一般式（３）又は一般式（４）で表される金属錯体色素の、Ｘ¹、Ｘ²上の金属と配位結合を形成する少なくとも２個の原子が、共に窒素原子であることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録液。
【００１８】
（４）一般式（３）又は一般式（４）で表される金属錯体色素の、Ｘ¹ 又はＸ ²で形成される構造が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録液。
【００１９】
【化１１】

【００２０】
〔式中、Ｒ⁶は水素原子あるいは一価の置換基を表す。〕
【００２２】
（５）一般式（３）又は一般式（４）で表される金属錯体色素の、Ｘ¹ 又はＸ ²で形成される構造が、下記一般式（８）、（９）、（１０）または（１１）で表されることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録液。
【００２３】
【化１３】

【００２４】
〔式中、Ｌ⁵は窒素原子あるいは−ＣＲ¹⁶＝を表し、Ｌ⁶は窒素原子あるいは−ＣＲ¹⁷＝を表し、Ｌ⁷は窒素原子あるいは−ＣＲ¹⁸＝を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は水素原子あるいは一価の置換基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の少なくとも一つは一般式（１１）の窒素原子とともに、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素原子あるいは一価の置換基を表す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の少なくとも１つは一般式（８）の窒素原子と共に、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。Ｒ¹²は一般式（９）の窒素原子と共に、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の少なくとも１つは一般式（１０）の窒素原子と共に、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。〕
【００２６】
（６）一般式（３）及び一般式（４）の、Ｍで表される金属イオンが、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔのイオンであることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録液。
【００２７】
（７）インクジェット記録液において、水を全記録液中の１０重量％以上含有する実質的に水系記録液であることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項記載のインクジェット記録液。
【００２８】
（８）前記１又は２に記載の記録液が、水を全記録液中の１０重量％以上含有する実質的に水系記録液であり、かつ一般式（３）又は一般式（４）の色素がその記録液中に分散物として存在することを特徴とするインクジェット記録液。
【００２９】
（９）インクジェット記録液において、分子量１０００以上の高分子化合物を全記録液中の０．１重量％以上含有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項記載のインクジェット記録液。
【００３０】
（１０）前記１〜９の何れか１項記載のインクジェット記録液を用いることを特徴とする画像形成方法。
【００３１】
（１１）前記１〜９の何れか１項記載のインクジェット記録液を用いることを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【００３２】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明の一般式（３）或いは一般式（４）で表される金属錯体色素において、Ｘ¹、Ｘ²で形成される原子の集まりとは、金属イオンと少なくとも２座の配位結合を形成可能な構造で、一般式（３）及び一般式（４）として色素を形成できるものなら何でもよいが、好ましくはカプラー残基を表し、例えば５−ピラゾロン、イミダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジンジオン、ヒドロキシピリドン、またはピラゾロピリドン等が挙げられる。カプラー残基とは、公知のｐ−フェニレンジアミン類の酸化物とカップリングして、色素を形成することが可能な活性水素を有する化合物を表す。
【００３３】
Ｘ¹＝、Ｘ ² ＝としては下記一般式（１６）〜（２３）で表されるものが特に好ましい。
【００３４】
【化１５】

【００３５】
式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は一価の置換基（例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基等）を表す。Ｌは炭素原子または窒素原子を表し、ＱはＬとともに、含窒素複素環を形成する原子の集まりを表す。ＱがＬとともに、形成することのできる含窒素複素環としてはピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環等を挙げることができる。
【００３６】
一般式（３）において、Ｙ ¹ の好ましい具体例としては、例えば、ベンゼン環、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ナフタレン環、ベンゾフラン環、インドール環、ベンゾチオフェン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズオキサゾール環、プリン環、キノリン環、イソキノリン環、クマリン環、クロモン環等を挙げることができる。
【００３７】
一般式（４）において、Ｙ²の好ましい具体例としては、例えば、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、３Ｈ−ピロリジン環、オキサゾリジン環、イミダゾリジン環、チアゾリジン環、３Ｈ−インドール環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、ピリジン環、インダンジオン環等を挙げることができる。
【００３８】
これらの環は更に他の炭素環（例えばベンゼン環）や複素環（例えばピリジン環）と縮合環を形成してもよい。環上の置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子等であり、それらの基は更に置換されていても良い。
【００３９】
一般式（３）、一般式（４）及び一般式（６）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）又は１価の置換基を表わすが、１価の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルアミノ基等が挙げられる。
【００４０】
以下に一般式（３）または一般式（４）で表される色素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化１６】

【００４２】
【化１７】

【００４３】
【化１８】

【００４４】
【化１９】

【００４５】
【化２０】

【００４６】
【化２１】

【００４７】
【化２２】

【００４８】
【化２３】

【００５３】
本発明の一般式（３）及び（４）の色素の合成例を示す。
【００５４】
合成例１（例示色素Ｄ-６の合成ルート）
【００５５】
【化２８】

【００５６】
例示色素Ｄ−６の合成
エタノール１５０ｍｌ中に化合物（ａ）１５ｇ、化合物（ｂ）１０ｇ、ピペリジン１５ｍｌを添加し、３時間加熱環流を続けた。その後室温まで冷却すると、赤色の結晶が析出した。析出物をろ別し、エタノールで洗浄し、赤色の結晶５．０ｇ（化合物（ｃ））を得た。ＮＭＲスペクトル及びｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを確認した。この化合物（ｃ）のメタノール中での吸収極大は５３８ｎｍであった。
【００５７】
化合物（ｃ）２．０ｇをメタノール５０ｍｌに溶解し、これに塩化ニッケル６水和物０．６５ｇを加えた。２時間室温で撹拌した後、析出物をろ過し、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的の金属錯体色素（化合物（ｄ））１．５ｇを得た。この金属錯体色素のメタノール溶液中での吸収極大は５４８ｎｍであった。
【００５８】
合成例２（例示色素Ｄ−２２の合成ルート）
【００５９】
【化２９】

【００６０】
例示色素Ｄ−２２の合成
ピリジン３０ｍｌ中の化合物（ｅ）３．０ｇ、化合物（ｆ）６．０ｇとトリエチルアミン３．０ｍｌを加え、加熱溶解後に無水酢酸１．３ｇを添加し、内温８０℃で１時間撹拌を続けた。室温まで冷却し、濃塩酸３５ｍｌと氷水１００ｍｌの混合液中に少量ずつ添加すると結晶の析出が見られた。
【００６１】
この析出物をろ別し、蒸留水で洗浄後、エタノールで洗浄し、乾燥して、黄色の結晶２．４ｇ（化合物（ｇ））を得た。ＮＭＲスペクトル及びｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを確認した。この化合物（ｇ）のメタノール中での吸収極大は４５３ｎｍであった。
【００６２】
化合物（ｇ）２．０ｇをメタノール５０ｍｌに溶解し、これに化合物（ｈ）１．３ｇを加えた。２時間室温で撹拌した後、析出物をろ過し、メタノールで洗浄し、乾燥して、目的の金属錯体色素（化合物（ｉ））１．５ｇを得た。この金属錯体色素のメタノール溶液中での吸収極大は４６１ｎｍであった。
【００６３】
本発明の一般式（３）及び（４）の色素を含有する記録液は水系インク、油系インク、固体（相変化）インク等の種々の溶媒系を用いることができるが、水性インクを溶媒系として特に好ましく用いることができる。
【００６４】
水系インクは、本発明の色素の他に溶剤として水と水溶性有機溶媒を一般に使用する。
【００６５】
水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００６６】
上記のような水系インクにおいて、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固体である場合、色素を種々の分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル等）を用いて微粒子化するか、あるいは可溶である有機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。さらに、そのままでは不溶の液体または半溶融状物である場合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解して、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることができる。
【００６７】
このような水系インクの具体的調整法については、例えば特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号等の明細書に記載の方法を参照することができる。
【００６８】
油系インクは、本発明の色素の他に溶媒として有機溶媒を使用する。油系インクの溶媒の例としては、上記水系インクにおいて水溶性有機溶媒として例示したものに加えて、アルコール類（例えば、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニルアルコール等）、エステル類（例えば、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、ケイ皮酸−３−ヘキセニル等）、エーテル類（例えば、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル等）、ケトン類（例えば、ベンジルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン等）、炭化水素類（例えば、石油エーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリン、ターシャリーアミルベンゼン、ジメチルナフタリン等）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド等）が挙げられる。
【００６９】
上記のような油系インクにおいて、色素はそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００７０】
このような油系インクの具体的調整法については、特開平３−２３１９７５号、特表平５−５０８８８３号等の明細書に記載の方法を参照することができる。
【００７１】
固体（相変化）インクは、本発明のインクの他に溶媒として室温で固体であり、かつインクの加熱噴射時には溶融した液体状である相変化溶媒を使用する。このような相変化溶媒としては、天然ワックス（例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワックス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等）、ポリエチレンワックス誘導体、塩素化炭化水素、有機酸（例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフトンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸等）、有機酸エステル（例えば、上記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エチレングリコール等のアルコールとのエステル等）、アルコール（例えば、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノール、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノール、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオール、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセリン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テトラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニルプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、パラアルファクミルフェノール等）、ケトン（例えば、ベンゾイルアセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコサノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステアロン、ラウロン、ジアニソール等）、アミド（例えば、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テトラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−システアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセチン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸２量体／エチレンジアミン／ステアリン酸（１：２：２のモル比）のような２量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物テトラアミド等）、スルホンアミド（例えば、パラトルエンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼンスルホンアミド等）、シリコーン類（例えば、シリコーンＳＨ６０１８（東レシリコーン）、シリコーンＫＲ２１５、２１６、２２０（信越シリコーン）等）、クマロン類（例えば、エスクロンＧ−９０（新日鐵化学）等）、コレステロール脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシン酸コレステロール等）、糖類脂肪酸エステル（ステアリン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラクトース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース等）が挙げられる。
【００７２】
固体インクの固体−液体相変化における相変化温度は、６０℃以上であることが好ましく、８０〜１５０℃であることがより好ましい。
【００７３】
上記のような固体インクにおいて、加熱した溶融状態の溶媒に本発明の色素をそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００７４】
このような固体インクの具体的調整法については、特開平５−１８６７２３号、同７−７０４９０号等の明細書に記載の方法を参照することができる。
【００７５】
上記したような水系、油系、固体の各インクは、その飛翔時の粘度として４０ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好ましい。
【００７６】
本発明のインクは、その飛翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好ましく、３０〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることが、より好ましい。
【００７７】
本発明の色素は、全インク量の０．１〜２５重量％の範囲で使用されることが好ましく、０．５〜１０重量％の範囲であることがより好ましい。
【００７８】
本発明のインクにおいては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調製剤、表面張力調製剤、比抵抗調製剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００７９】
本発明のインクは、その使用する記録方式に関して特に制約はないが、特にオンデマンド方式のインクジェットプリンタ用のインクとして好ましく使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００８０】
【実施例】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例における形態に限定されるものではない。
【００８１】
実施例１
表１に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、インクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、インクジェット用専用紙スーパーファイン専用紙ＭＪＳＰ１（セイコーエプソン社製）上に記録したサンプルを得た。
【００８２】
このサンプルを用いて、耐光性、色調の評価を行った結果を表１に示す。尚、表１の各化合物量の単位はインクにおける重量％である。
【００８３】
耐光性：
キセノンフェードメーターにて２４時間爆射した後のサンプルの未爆射サンプルからの可視領域極大吸収波長における反射スペクトル濃度の低下率で表す。
【００８４】
耐光性（％）＝（爆射試料極大吸収波長濃度／未爆射試料極大吸収波長濃度）×１００
【００８５】
【表１】

【００８６】
表１において、溶媒、比較色素及び界面活性剤−１は下記の通り。
【００８７】
溶媒１：ジエチレングリコール
溶媒２：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
比較１：Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２
比較２：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２０
【００８８】
【化３０】

【００８９】
尚、被記録媒体として、スーパーファイン専用紙ＭＪＳＰ１のかわりに専用光沢フィルムＭＪＳＰ４（セイコーエプソン社製）を使用した場合にも同様の良好な結果を得た。
【００９０】
さらに、本プリンタにおける連続吐出試験においても問題なく使用でき、本発明のインクの電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認した。
【００９１】
【発明の効果】
以上示したように、本発明の記録液および記録方法を用いることで、耐光性と色調に優れた記録画像が得られる。

Claims

下記一般式（３）で表される金属錯体色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。

〔式中、Ｘ ¹ で形成される原子の集まりは、金属イオンと少なくとも２座の配位結合を形成可能な構造を形成する。Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ は水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ ¹ は芳香族炭化水素環または５員あるいは６員の複素環を表す。Ｍは金属イオンを表し、Ｘ ¹ で形成される原子の集まりと少なくとも２座の配位結合を形成している。ｍ１は０、１、２または３の整数を表し、ｎ３は１、２または３の整数を表す。〕
下記一般式（４）で表される金属錯体色素を含有することを特徴とするインクジェット記録液。

〔式中、Ｘ ² で形成される原子の集まりは、金属イオンと少なくとも２座の配位結合を形成可能な構造を形成する。Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ は水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ ² は芳香族炭化水素環または５員あるいは６員の複素環を表す。Ｍは金属イオンを表し、Ｘ ² で形成される原子の集まりと少なくとも２座の配位結合を形成している。ｍ２は０、１、２または３の整数を表し、ｎ４は１、２または３の整数を表す。〕
一般式（３）又は一般式（４）で表される金属錯体色素の、Ｘ ¹ 、Ｘ ² 上の金属と配位結合を形成する少なくとも２個の原子が、共に窒素原子であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録液。
一般式（３）又は一般式（４）で表される金属錯体色素の、Ｘ ¹ 又はＸ ² で形成される構造が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録液。

〔式中、Ｒ ⁶ は水素原子あるいは一価の置換基を表す。〕
一般式（３）又は一般式（４）で表される金属錯体色素の、Ｘ ¹ 又はＸ ² で形成される構造が、下記一般式（８）、（９）、（１０）または（１１）で表されることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録液。

〔式中、Ｌ ⁵ は窒素原子あるいは−ＣＲ ¹⁶ ＝を表し、Ｌ ⁶ は窒素原子あるいは−ＣＲ ¹⁷ ＝を表し、Ｌ ⁷ は窒素原子あるいは−ＣＲ ¹⁸ ＝を表し、Ｒ ¹⁵ 、Ｒ ¹⁶ 、Ｒ ¹⁷ 及びＲ ¹⁸ は水素原子あるいは一価の置換基を表し、Ｒ ¹⁵ 、Ｒ ¹⁶ 、Ｒ ¹⁷ 及びＲ ¹⁸ の少なくとも一つは一般式（１１）の窒素原子とともに、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。Ｒ ¹⁰ 、Ｒ ¹¹ 、Ｒ ¹² 、Ｒ ¹³ 及びＲ ¹⁴ は水素原子あるいは一価の置換基を表す。Ｒ ¹⁰ 、Ｒ ¹¹ の少なくとも１つは一般式（８）の窒素原子と共に、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。Ｒ ¹² は一般式（９）の窒素原子と共に、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。Ｒ ¹³ 、Ｒ ¹⁴ の少なくとも１つは一般式（１０）の窒素原子と共に、少なくとも２座の配位結合を形成可能な原子の集まりを表す。〕
一般式（３）及び一般式（４）の、Ｍで表される金属イオンが、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔのイオンであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録液。
インクジェット記録液において、水を全記録液中の１０重量％以上含有する実質的に水系記録液であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のインクジェット記録液。
請求項１又は２に記載の記録液が、水を全記録液中の１０重量％以上含有する実質的に水系記録液であり、かつ一般式（３）又は一般式（４）の色素がその記録液中に分散物として存在することを特徴とするインクジェット記録液。
インクジェット記録液において、分子量１０００以上の高分子化合物を全記録液中の０．１重量％以上含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のインクジェット記録液。
請求項１〜９の何れか１項記載のインクジェット記録液を用いることを特徴とする画像形成方法。
請求項１〜９の何れか１項記載のインクジェット記録液を用いることを特徴とするインクジェット画像形成方法。