JP3736576B2 - 紫外線重合型粘着剤組成物及び両面粘着テープ - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、両面粘着テープに関し、特に、増粘した紫外線重合型粘着剤組成物を紫外線により重合した両面粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、これと共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含有する化合物、多官能オリゴアクリレート、及び光重合開始剤からなる紫外線重合型粘着剤組成物を塗工可能な粘度に増粘する場合、つぎの方法が一般に行われている。
１．紫外線重合型粘着剤組成物の一部を反応釜で予備重合して塗工可能な粘度に増粘する。
２．紫外線重合型粘着剤組成物に相溶するポリマーを溶解する方法。
３，特公平２−５０１４５に記載の疏水性シリカ微粉を加えて増粘する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記の方法で増粘した中空の微粒子を分散した紫外線重合型粘着剤組成物においては、比重が小さい中空の微粒子が前記粘着剤組成物の表面に浮き上がり、層を形成するので攪拌しながら塗工する必要があった。
ポリマーを溶解させて増粘した紫外線重合型粘着剤組成物では、中空の微粒子が分離してポリマーが析出し、いくら攪拌しても元の均一な溶液に戻らない傾向がある。
疏水性シリカ微粉で増粘したものは、中空微粒子を分離しないが、粘着剤の凝集力が上昇して粘着性が低下するという問題がある。
【０００４】
〔本発明の目的〕
中空の微粒子を分散した、圧縮及び復元性のよいフォーム状粘着テープを製造するための安定性のよい紫外線重合型粘着剤組成物を得ることである。
【０００５】
本発明者等はこの問題を解決すべく鋭意研究した結果、ベントナイトの主成分の一つであるモンモリロナイトの有機塩基複合体で増粘した紫外線重合型粘着剤組成物は中空微粒子が安定に分散されることを見出した。
【０００６】
モンモリロナイトはスメクタイト群粘土鉱物の一つで、含水珪酸アルミニウムの一種である。単位結晶層に存在するカチオンを脂肪族アミン化合物のような有機塩基で置換してやると親油性の増粘剤となり、ルーセントＳＡＮ（コープケミカル社）及びオルガナイト（豊潤洋行社）等が市販されている。
【０００７】
圧縮及び復元性のよいフォーム状粘着テープを得るために使用する弾性を有する中空微粒子はモノマーに溶解せず、耐熱性のあるのが望ましい。
例えば、メタクリロニトリル−アクリロニトリル共重合樹脂を壁材にしたＥｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥ（Ｎｏｖｅｌ Ｉｎｄａｓｔｒｉｅｓ社）が好適に使用できる。
【０００８】
〔紫外線重合型粘着剤組成物〕
本願に用いる紫外線重合型粘着剤組成物は、炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、これと共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含有する化合物、多官能オリゴアクリレート、及び光重合開始剤からなる紫外線重合型モノマー組成物に、弾性を有する中空微粒子を１０〜５０容量％及びスメクタイト群粘土鉱物を５〜２０重量％混合分散して調製する。
【０００９】
アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３，５，５トリメチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）アクリレート、ブトキシ（メタ）アクリート、フェノキシ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートから選んでもよい。
【００１０】
前記共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含む単量体は次の各群から少なくとも一種を選んで使用する。
（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ−ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ−ト、グリシジル（メタ）アクリ−ト等の極性基を有する単量体からなる群。
【００１１】
多官能オリゴアクリレ−トは分子量３００で、主鎖間に炭素を１０個以上含むものが好ましい。例えば、エンネアエチレングライコ−ルジアクリレ−ト（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ−４００等）、テトラデカエチレングライコ−ルジアクリレ−ト（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ−６００等）のポリアルキレングライコ−ルのジアクリレ−ト、エチレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト（共栄社油脂化学工業社製、ＢＰ−４ＥＡ等）、プロピレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト（共栄社油脂化学工業社製、ＢＰ４ＰＡ等）、エチレンオキサイド変性トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト（共栄社油脂化学工業社製、ＴＰＭ−６ＥＯ−３Ａ等）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグライコ−ルジアクリレ−ト（日本化薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ等）及びその誘導体（日本化薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−６２０等）などがあげられる。また、オリゴエステルアクリレ−トやオリゴウレタンアクリレ−トも使用できる。
【００１２】
光重合開始剤は、アセトフェノン系又はベンゾイン系のものが最適で、例えば一般に市販されている４−フェノキシジシクロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインイソブチル−テル、ベンジルジメチルケタ−ル等やこれらの混合物があげられる。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例に基づき具体的に説明する。
〔実施例１〕
２−エチルヘキシルアクリレ−ト９２０ｇ、アクリル酸８０ｇ、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグライコ−ルジアクリレ−ト（日本化薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ等）１５０ｇ、光重合開始剤２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニルプロパン１−オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）を１．５ｇを混合後、Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥ（平均粒径６０〜８０μｍ、真密度０．０２５ｇ／ｃｍ3 の中空微粒子）を２５ｇ、更にスメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮ ５０ｇを攪拌しながら徐々に添加し、クリーム状の粘調な紫外線重合型粘着剤組成物を得た。
【００１４】
前記紫外線重合型粘着剤組成物の粘度を、２５℃でＢ型粘度計で測定したところ、２０回転／分の回転数では６２５０ｃｐｓ、２回転／分の回転数では２００００ｃｐｓであった。
以下に表示する粘度は全て、２５℃、２０回転／分の回転数で測定した値である。
この紫外線重合形粘着剤組成物を１０時間静置しても、中空微粒子のＥｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥの分離は認められなかった。
【００１５】
次に、厚さ５０μｍの透明ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの両面をシリコン系離型剤で両面処理した剥離基材の片面に、補強基材（厚さ約２０μｍの不織布ナプキンＢ２ 大福製紙（株））を載置し、その上に前記紫外線重合形粘着剤組成物を約０．７ｍｍの厚さに塗工した。
更に、その上に、片面をシリコ−ンではく離処理した厚さ５０μm の透明なＰＥＴフィルムを積層し、２本のロ−ル間で圧縮し、粘着剤組成物層の厚さが均一な０．７ｍｍの厚さになるように調節した。
【００１６】
次に、捕虫用蛍光ランプ（主波長３５２ｎｍ、０．４４ｍＷ／ｃｍ2 ）を６０ｍｍ間隔で並べ、被照射体に対して２００ｍｍの高さから約２．００ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線照射を行えるようにした照射炉の中で、前記積層物の片面剥離処理したＰＥＴフィルム側から紫外線を６０秒間照射した。更に、高圧水銀ランプ（主波長３６５ｎｍ、出力８０Ｗ／ｃｍ）を使用して、照射強度３５．５ｍＷ／ｃｍ2 で３０秒間、紫外線を照射して硬化させた。片面はく離処理した５０μm のＰＥＴフィルムをはがすことにより、厚さ０．７ｍｍの粘着テ−プを調製した。
【００１７】
得られた粘着テ−プの評価を次のように行った。
（１）圧縮復元性
粘着テ−プを厚さ５ｍｍの平らな板に貼付し、剥離基材を除去した粘着テープ表面に、断面積１ｃｍ2 、重さ５００ｇｆの金属性の円柱を垂直に乗せ、２３℃で約３０秒間、圧縮した。
粘着テープの圧縮後の厚み及び１時間後に復元した厚みはそれぞれ０．３５ｍｍと０．６９５ｍｍで、復元回復率は９７．９％だった。
【００１８】
（２）凹凸面に対する接着性
アクリル塗料を塗装した、表面に突起（直径１〜７ｍｍ、高さ０．５〜１ｍｍ）を有するサイジングボードに、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの粘着テープを貼付し、剥離基材を除去後、幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍの５０μｍ厚のＡｌ箔を載置し、約２Ｋｇ荷重のローラーを１往復させて圧着した。
【００１９】
前記接着物を２３℃で４８時間放置してから、９０度方向に毎分３００ｍｍの速度で剥離した。剥離強度は４Ｋｇｆ／ｃｍで、粘着テープは凹凸面間によく入りこんでおり粘着テープは全面にわたって凝集破壊を示した。
【００２０】
（５）接着強度の測定
被着材として、２８０番の耐水研磨紙で研磨した厚さ２ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２０ｍｍのステンレス板を使用した。
粘着テ−プを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断して被着材に軽く貼り合わせた後、幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断した厚さ５０μm のアルミ箔をバッキング材として約２ｋｇの荷重のロ−ラを１往復させて接着した。
接着後、２３℃に４８時間放置し、引き剥がし速度３００ｍｍ／分でアルミ箔を９０度方向にはく離した所、４．８ｋｇｆ／ｃｍのはく離強度を得た。
【００２１】
〔実施例２〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの配合量を１００ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は７０００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９７．０％及び４．１ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２２】
〔実施例３〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの配合量を１５０ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は６２５０ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９８．５％及び４．０ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２３】
〔実施例４〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの配合量を２００ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は３５０００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９８．０％及び３．９ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２４】
〔実施例５〕
実施例１のスメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮをオルガナイト（豊潤洋行社）に置き換え、配合量を１５０ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は６５００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９８．０％及び４．５ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２５】
〔比較例１〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの量を２０ｇとした他は、実施例１と同様にして紫外線重合型粘着剤組成物をつくったが、ルーセントＳＡＮの量が少なすぎて増粘せず、中空微粒子は５分以内で分離してしまった。
【００２６】
【比較例２】
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの量を２５０ｇとした以外は、実施例１と同様にして得た紫外線重合型粘着剤組成物はセメントスラリー状の粘調な液となり、中空微粒子は分離しなかったが、実施例１と同様に粘着テープを製造したが筋むら及び気泡が発生し、実用に供せられなかった。。
【００２７】
〔比較例３〕
実施例１のスメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮを親水性のモンモリロナイトのナトリウム塩に置き換え、配合量を１５０ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は１２０ｃｐｓで、中空微粒子は５分以内で分離した。
【００２８】
〔比較例４〕
２−エチルヘキシルアクリレート９２０ｇ、アクリル酸８０ｇ、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ日本火薬（株）１．５ｇに、アクリルゴム（トアクロンＰＳ２２０、東亜ペイント（株））３０ｇを加え４８時間攪拌して、溶解した。この溶液の粘度は７５０ｃｐｓだった。
更に、光重合開始剤（ダロキュア１１７３、メルク社）１．２５ｇ及びＥｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥ）２５ｇを分散させて、粘調なクリーム状の粘着剤組成物を得た。
【００２９】
この粘着剤組成物を室温で２時間放置したところ、Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥが上部に分離してき、更に３時間放置させると攪拌しても、前記のようなクリーム状の均一な溶液に戻らなかった。
【００３０】
〔比較例５〕
２−エチルヘキシルアクリレート９２０ｇ及びアクリル酸８０ｇに、光重合開始剤（ダロキュア１１７３、メルク社）０．１５ｇを加え、シャッター装置を有する重合反応装置で予備重合させ、粘度７５０ｃｐｓの溶液を得た。
この溶液に、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡを１．５ｇ、ダロキュア１１７３を１．２５ｇ、Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥを２５ｇ加えて攪拌して粘調なクリーム状の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物も比較例４と同様に、中空の微粒子が分離し、元の粘調なクリーム状の粘着剤組成物に戻らなかった。
【００３１】
〔比較例６〕
実施例１のルーセントＳＡＮの代わりに、親水性シリカ（エアロジルＲ２００デグッサ社）を７０ｇ配合した以外は同様にして、粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物の粘度は４５００ｃｐｓだったが、比較例４と同様に、中空の微粒子が分離してしまった。
【００３２】
〔比較例７〕
実施例１のルーセントＳＡＮを疎水製シリカ（エアロジルＲ９７２デグッサ社）に置き換えて、配合量を１５０ｇとした以外は同様にして得た粘着剤組成物の粘度は５０００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子は分離しなかった。
この粘着剤組成物から実施例１と同様にして作った粘着テープは、指触による粘着性も乏しく、圧縮・復元率は８５．７％であった。
【発明の効果】
モンモリロナイトはスメクタイト群粘土鉱物の一つ、含水珪酸アルミニウムの一種の単位結晶層に存在するカチオンを脂肪族アミン化合物のような有機塩基で置換した親油性の増粘剤、例えばルーセントＳＡＮ（コープケミカル社）及びオルガナイト（豊潤洋行社）等を使用することにより、紫外線重合型粘着剤組成物を容易に増粘でき、しかも分離し易い中空微粒子を溶液中に安定に保持できる。
【産業上の利用分野】
本発明は、両面粘着テープに関し、特に、増粘した紫外線重合型粘着剤組成物を紫外線により重合した両面粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、これと共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含有する化合物、多官能オリゴアクリレート、及び光重合開始剤からなる紫外線重合型粘着剤組成物を塗工可能な粘度に増粘する場合、つぎの方法が一般に行われている。
１．紫外線重合型粘着剤組成物の一部を反応釜で予備重合して塗工可能な粘度に増粘する。
２．紫外線重合型粘着剤組成物に相溶するポリマーを溶解する方法。
３，特公平２−５０１４５に記載の疏水性シリカ微粉を加えて増粘する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記の方法で増粘した中空の微粒子を分散した紫外線重合型粘着剤組成物においては、比重が小さい中空の微粒子が前記粘着剤組成物の表面に浮き上がり、層を形成するので攪拌しながら塗工する必要があった。
ポリマーを溶解させて増粘した紫外線重合型粘着剤組成物では、中空の微粒子が分離してポリマーが析出し、いくら攪拌しても元の均一な溶液に戻らない傾向がある。
疏水性シリカ微粉で増粘したものは、中空微粒子を分離しないが、粘着剤の凝集力が上昇して粘着性が低下するという問題がある。
【０００４】
〔本発明の目的〕
中空の微粒子を分散した、圧縮及び復元性のよいフォーム状粘着テープを製造するための安定性のよい紫外線重合型粘着剤組成物を得ることである。
【０００５】
本発明者等はこの問題を解決すべく鋭意研究した結果、ベントナイトの主成分の一つであるモンモリロナイトの有機塩基複合体で増粘した紫外線重合型粘着剤組成物は中空微粒子が安定に分散されることを見出した。
【０００６】
モンモリロナイトはスメクタイト群粘土鉱物の一つで、含水珪酸アルミニウムの一種である。単位結晶層に存在するカチオンを脂肪族アミン化合物のような有機塩基で置換してやると親油性の増粘剤となり、ルーセントＳＡＮ（コープケミカル社）及びオルガナイト（豊潤洋行社）等が市販されている。
【０００７】
圧縮及び復元性のよいフォーム状粘着テープを得るために使用する弾性を有する中空微粒子はモノマーに溶解せず、耐熱性のあるのが望ましい。
例えば、メタクリロニトリル−アクリロニトリル共重合樹脂を壁材にしたＥｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥ（Ｎｏｖｅｌ Ｉｎｄａｓｔｒｉｅｓ社）が好適に使用できる。
【０００８】
〔紫外線重合型粘着剤組成物〕
本願に用いる紫外線重合型粘着剤組成物は、炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、これと共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含有する化合物、多官能オリゴアクリレート、及び光重合開始剤からなる紫外線重合型モノマー組成物に、弾性を有する中空微粒子を１０〜５０容量％及びスメクタイト群粘土鉱物を５〜２０重量％混合分散して調製する。
【０００９】
アルキル基の炭素数が４〜１４個の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３，５，５トリメチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）アクリレート、ブトキシ（メタ）アクリート、フェノキシ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートから選んでもよい。
【００１０】
前記共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含む単量体は次の各群から少なくとも一種を選んで使用する。
（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ−ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ−ト、グリシジル（メタ）アクリ−ト等の極性基を有する単量体からなる群。
【００１１】
多官能オリゴアクリレ−トは分子量３００で、主鎖間に炭素を１０個以上含むものが好ましい。例えば、エンネアエチレングライコ−ルジアクリレ−ト（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ−４００等）、テトラデカエチレングライコ−ルジアクリレ−ト（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ−６００等）のポリアルキレングライコ−ルのジアクリレ−ト、エチレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト（共栄社油脂化学工業社製、ＢＰ−４ＥＡ等）、プロピレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト（共栄社油脂化学工業社製、ＢＰ４ＰＡ等）、エチレンオキサイド変性トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト（共栄社油脂化学工業社製、ＴＰＭ−６ＥＯ−３Ａ等）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグライコ−ルジアクリレ−ト（日本化薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ等）及びその誘導体（日本化薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−６２０等）などがあげられる。また、オリゴエステルアクリレ−トやオリゴウレタンアクリレ−トも使用できる。
【００１２】
光重合開始剤は、アセトフェノン系又はベンゾイン系のものが最適で、例えば一般に市販されている４−フェノキシジシクロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインイソブチル−テル、ベンジルジメチルケタ−ル等やこれらの混合物があげられる。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例に基づき具体的に説明する。
〔実施例１〕
２−エチルヘキシルアクリレ−ト９２０ｇ、アクリル酸８０ｇ、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグライコ−ルジアクリレ−ト（日本化薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ等）１５０ｇ、光重合開始剤２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニルプロパン１−オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）を１．５ｇを混合後、Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥ（平均粒径６０〜８０μｍ、真密度０．０２５ｇ／ｃｍ3 の中空微粒子）を２５ｇ、更にスメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮ ５０ｇを攪拌しながら徐々に添加し、クリーム状の粘調な紫外線重合型粘着剤組成物を得た。
【００１４】
前記紫外線重合型粘着剤組成物の粘度を、２５℃でＢ型粘度計で測定したところ、２０回転／分の回転数では６２５０ｃｐｓ、２回転／分の回転数では２００００ｃｐｓであった。
以下に表示する粘度は全て、２５℃、２０回転／分の回転数で測定した値である。
この紫外線重合形粘着剤組成物を１０時間静置しても、中空微粒子のＥｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥの分離は認められなかった。
【００１５】
次に、厚さ５０μｍの透明ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの両面をシリコン系離型剤で両面処理した剥離基材の片面に、補強基材（厚さ約２０μｍの不織布ナプキンＢ２ 大福製紙（株））を載置し、その上に前記紫外線重合形粘着剤組成物を約０．７ｍｍの厚さに塗工した。
更に、その上に、片面をシリコ−ンではく離処理した厚さ５０μm の透明なＰＥＴフィルムを積層し、２本のロ−ル間で圧縮し、粘着剤組成物層の厚さが均一な０．７ｍｍの厚さになるように調節した。
【００１６】
次に、捕虫用蛍光ランプ（主波長３５２ｎｍ、０．４４ｍＷ／ｃｍ2 ）を６０ｍｍ間隔で並べ、被照射体に対して２００ｍｍの高さから約２．００ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線照射を行えるようにした照射炉の中で、前記積層物の片面剥離処理したＰＥＴフィルム側から紫外線を６０秒間照射した。更に、高圧水銀ランプ（主波長３６５ｎｍ、出力８０Ｗ／ｃｍ）を使用して、照射強度３５．５ｍＷ／ｃｍ2 で３０秒間、紫外線を照射して硬化させた。片面はく離処理した５０μm のＰＥＴフィルムをはがすことにより、厚さ０．７ｍｍの粘着テ−プを調製した。
【００１７】
得られた粘着テ−プの評価を次のように行った。
（１）圧縮復元性
粘着テ−プを厚さ５ｍｍの平らな板に貼付し、剥離基材を除去した粘着テープ表面に、断面積１ｃｍ2 、重さ５００ｇｆの金属性の円柱を垂直に乗せ、２３℃で約３０秒間、圧縮した。
粘着テープの圧縮後の厚み及び１時間後に復元した厚みはそれぞれ０．３５ｍｍと０．６９５ｍｍで、復元回復率は９７．９％だった。
【００１８】
（２）凹凸面に対する接着性
アクリル塗料を塗装した、表面に突起（直径１〜７ｍｍ、高さ０．５〜１ｍｍ）を有するサイジングボードに、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの粘着テープを貼付し、剥離基材を除去後、幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍの５０μｍ厚のＡｌ箔を載置し、約２Ｋｇ荷重のローラーを１往復させて圧着した。
【００１９】
前記接着物を２３℃で４８時間放置してから、９０度方向に毎分３００ｍｍの速度で剥離した。剥離強度は４Ｋｇｆ／ｃｍで、粘着テープは凹凸面間によく入りこんでおり粘着テープは全面にわたって凝集破壊を示した。
【００２０】
（５）接着強度の測定
被着材として、２８０番の耐水研磨紙で研磨した厚さ２ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２０ｍｍのステンレス板を使用した。
粘着テ−プを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断して被着材に軽く貼り合わせた後、幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断した厚さ５０μm のアルミ箔をバッキング材として約２ｋｇの荷重のロ−ラを１往復させて接着した。
接着後、２３℃に４８時間放置し、引き剥がし速度３００ｍｍ／分でアルミ箔を９０度方向にはく離した所、４．８ｋｇｆ／ｃｍのはく離強度を得た。
【００２１】
〔実施例２〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの配合量を１００ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は７０００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９７．０％及び４．１ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２２】
〔実施例３〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの配合量を１５０ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は６２５０ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９８．５％及び４．０ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２３】
〔実施例４〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの配合量を２００ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は３５０００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９８．０％及び３．９ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２４】
〔実施例５〕
実施例１のスメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮをオルガナイト（豊潤洋行社）に置き換え、配合量を１５０ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は６５００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子の分離はなかった。
実施例１と同様にして得た粘着テープの（１）圧縮復元性及び（２）凹凸面に対する接着性はそれぞれ９８．０％及び４．５ｋｇｆ／ｃｍだった。
【００２５】
〔比較例１〕
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの量を２０ｇとした他は、実施例１と同様にして紫外線重合型粘着剤組成物をつくったが、ルーセントＳＡＮの量が少なすぎて増粘せず、中空微粒子は５分以内で分離してしまった。
【００２６】
【比較例２】
スメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮの量を２５０ｇとした以外は、実施例１と同様にして得た紫外線重合型粘着剤組成物はセメントスラリー状の粘調な液となり、中空微粒子は分離しなかったが、実施例１と同様に粘着テープを製造したが筋むら及び気泡が発生し、実用に供せられなかった。。
【００２７】
〔比較例３〕
実施例１のスメクタイト群粘土鉱物であるルーセントＳＡＮを親水性のモンモリロナイトのナトリウム塩に置き換え、配合量を１５０ｇにした他は実施例１と同様にして得た紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度は１２０ｃｐｓで、中空微粒子は５分以内で分離した。
【００２８】
〔比較例４〕
２−エチルヘキシルアクリレート９２０ｇ、アクリル酸８０ｇ、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ日本火薬（株）１．５ｇに、アクリルゴム（トアクロンＰＳ２２０、東亜ペイント（株））３０ｇを加え４８時間攪拌して、溶解した。この溶液の粘度は７５０ｃｐｓだった。
更に、光重合開始剤（ダロキュア１１７３、メルク社）１．２５ｇ及びＥｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥ）２５ｇを分散させて、粘調なクリーム状の粘着剤組成物を得た。
【００２９】
この粘着剤組成物を室温で２時間放置したところ、Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥが上部に分離してき、更に３時間放置させると攪拌しても、前記のようなクリーム状の均一な溶液に戻らなかった。
【００３０】
〔比較例５〕
２−エチルヘキシルアクリレート９２０ｇ及びアクリル酸８０ｇに、光重合開始剤（ダロキュア１１７３、メルク社）０．１５ｇを加え、シャッター装置を有する重合反応装置で予備重合させ、粘度７５０ｃｐｓの溶液を得た。
この溶液に、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡを１．５ｇ、ダロキュア１１７３を１．２５ｇ、Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１ＤＥを２５ｇ加えて攪拌して粘調なクリーム状の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物も比較例４と同様に、中空の微粒子が分離し、元の粘調なクリーム状の粘着剤組成物に戻らなかった。
【００３１】
〔比較例６〕
実施例１のルーセントＳＡＮの代わりに、親水性シリカ（エアロジルＲ２００デグッサ社）を７０ｇ配合した以外は同様にして、粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物の粘度は４５００ｃｐｓだったが、比較例４と同様に、中空の微粒子が分離してしまった。
【００３２】
〔比較例７〕
実施例１のルーセントＳＡＮを疎水製シリカ（エアロジルＲ９７２デグッサ社）に置き換えて、配合量を１５０ｇとした以外は同様にして得た粘着剤組成物の粘度は５０００ｃｐｓで、１０時間放置しても中空微粒子は分離しなかった。
この粘着剤組成物から実施例１と同様にして作った粘着テープは、指触による粘着性も乏しく、圧縮・復元率は８５．７％であった。
【発明の効果】
モンモリロナイトはスメクタイト群粘土鉱物の一つ、含水珪酸アルミニウムの一種の単位結晶層に存在するカチオンを脂肪族アミン化合物のような有機塩基で置換した親油性の増粘剤、例えばルーセントＳＡＮ（コープケミカル社）及びオルガナイト（豊潤洋行社）等を使用することにより、紫外線重合型粘着剤組成物を容易に増粘でき、しかも分離し易い中空微粒子を溶液中に安定に保持できる。
Claims (3)
- 剥離基材上に紫外線重合型粘着組成物層が形成されてなる両面粘着テープにおいて、
上記紫外線重合型粘着組成物層は、炭素数が４から１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルと、上記アルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含有する化合物と、多官能オリゴアクリレートと、メタクリロニトロ−アクリロニトリル共重合樹脂を壁材として弾性を有する中空微粒子と、光重合開始剤とを含有するとともに、親油性のスメクタイト粘土鉱物を添加して増粘され、上記粘土鉱物と上記中空微粒子が重量部で２：１〜８：１の配合比率で配合されている紫外線重合型粘着剤組成物に紫外線を照射して重合された層からなることを特徴とする両面粘着テープ。 - 上記親油性のスメクタイト粘土鉱物は、上記（メタ）アクリル酸エステル及び該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なエチレン性不飽和結合基を含有する化合物１００重量部に対して、５〜２０重量部配合されることを特徴とする請求項１記載の両面粘着テープ。
- 上記親油性のスメクタイト粘土鉱物は、親水性基を有機アミン化合物で置換した親油性のモンモリロナイト有機塩基複合体であることを特徴とする請求項１記載の両面粘着テープ。
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