JP3736478B2 - 樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法と装置 - Google Patents
樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法と装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3736478B2 JP3736478B2 JP2002059367A JP2002059367A JP3736478B2 JP 3736478 B2 JP3736478 B2 JP 3736478B2 JP 2002059367 A JP2002059367 A JP 2002059367A JP 2002059367 A JP2002059367 A JP 2002059367A JP 3736478 B2 JP3736478 B2 JP 3736478B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- thermal decomposition
- cracked oil
- resin
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック類やシュレッダーダストなどの樹脂含有廃棄物の熱分解物に残留する無機塩素や無機塩化物を簡単に効率よく除去して脱塩分解油を回収する方法と装置に関し、この方法によって得た脱塩分解油および脱塩固形燃料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
廃プラスチックを分解処理する際の脱塩方法として、従来は廃プラスチックを加熱分解する際に含有塩素を分解して揮発除去している。ＰＶＣ等の塩素含有プラスチックに含まれている塩素は２５０℃以上程度に加熱すると塩化水素ガスとして離脱するが、廃プラスチックにカルシウム、ナトリウム、鉛、亜鉛、アルミニウム等の無機物が存在すると加熱分解の際に発生した塩化水素の一部がこれらの無機物と反応して塩化物を形成し、塩素を固定するので脱塩するのが難しくなる。
【０００３】
プラスチックには着色、帯電防止、耐摩耗性、難燃性、増強性、軟化性、防滴性などを高めるために無機化合物などの添加剤を含むものが多い。また金属材料と一体に成形されたプラスチック製品は金属材料との分離が難しい場合がある。さらにシュレッダーダストなどのように金属屑と塩化ビニルなどの樹脂屑とが混在した樹脂含有廃棄物もある。このような廃棄物を熱分解すると塩化水素の一部が無機物などと反応して塩化物を形成し、分解物に残留するので、この分解物を再利用するときに腐食や環境汚染を生じる原因になる。この残留塩素量は共存する無機成分の量によって異なるが、一般にはかなりの無機成分が存在するため、効果的に塩素を除去するのが難しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の樹脂含有廃棄物の分解処理における脱塩方法について、上記問題を解決したものであり、樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた液状分解物に残留する無機塩素成分を簡単に効率よく除去する脱塩方法、この脱塩方法によって得た脱塩分解油と脱塩固形燃料、および脱塩装置を提供する。
【０００５】
【課題を解決する手段】
本発明によれば以下の脱塩分解油の回収方法およびこの方法によって得た脱塩分解油と脱塩固形材料が提供される。
（１）樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた油性熱分解物を熱洗浄水と混合して油相と水相とに分離し、油相の分解油を回収する方法において、上記熱分解物と熱洗浄水とを１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整して、液状の熱分解物を熱洗浄水と混合することによって該熱分解物に含まれる塩素分を水相に移行させ、この塩素分が除かれた分解油を回収することを特徴とする樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法。
（２）上記(１)の方法において、油相と分離した水相を抜き出して液中の塩化物を除去し、さらに加圧手段および熱分解物の供給路に設けた熱交換器を通じて１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整して熱洗浄水として再び上記熱分解物と混合し、循環使用する方法。
（３）樹脂含有廃棄物の熱分解を、この熱分解によって生じた溶融液油ないし分解油の密度を指標として制御しながら該樹脂含有廃棄物を熱分解することによって、樹脂含有廃棄物に含まれる塩素分を分解して揮発除去すると共に軽質有機成分の揮発を抑制した溶融液油を得る溶融分解工程と、溶融液油をさらに熱分解して分解油に改質する改質調整工程とを経由して回収した分解油を上記熱分解物として用いる上記(１)または(２)の方法。
（４）上記(３)の方法によって得られた塩素含有量０.１wt％以下の脱塩分解油。
（５）上記(３)の方法によって得た脱塩分解油を冷却固化してなる塩素含有量０.１wt％以下および鉛筆硬度３Ｂ以下の固形燃料。
【０００６】
さらに、本発明によれば以下の脱塩分解油回収装置が提供される。
（６）樹脂含有廃棄物の熱分解によって得た熱分解物(分解油)と熱洗浄水を混合する脱塩部、該脱塩部に上記熱分解物と熱洗浄水を供給する管路、該供給管路を流れる上記熱分解物と熱洗浄水を１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整する加圧ポンプおよび熱交換器、上記脱塩部から分解油を抜き出す管路、上記脱塩部から水相を抜き出して熱洗浄水の供給管路に導く循環管路、該循環管路の熱洗浄水を冷却する冷却器、冷却した洗浄水から無機塩化物を除去する手段を備えたことを特徴とする樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する装置。
（７）上記(６)の装置において、脱塩部が縦型の混合槽によって形成されており、該混合槽の中央部には攪拌機を設けた分相促進部が形成されており、分相促進部において熱分解物と熱洗浄水を混合し、分相促進部の上側に油相を下側に水相を分離して脱塩分解油を回収する装置。
（８）上記(６)の装置において、脱塩部が管状の混合器と、この混合器から導かれた混合液を貯留して油相と水相に分離する分離槽によって形成されている脱塩分解油を回収する装置。
（９）上記(６)の装置において、脱塩部が攪拌機を備えた混合槽と、この混合槽から導かれた混合液を油相と水相に分離する遠心分離デカンタによって形成されている脱塩分解油を回収する装置。
【０００７】
本発明の塩素除去方法は、樹脂含有廃棄物の熱分解物を加熱下および加圧下で供給することによって液状で熱洗浄水と混合し、熱分解物に含まれる塩素分を水相に移行させて系外に除去するので脱塩効果が良く、塩素含有量が極めて少ない分解油を回収することができる。かつ分解油の熱を利用することができるので加熱コストがかからず安価であり、経済性に優れる。また、分解油を液状で混合するので大量の処理が可能であり、効率が良い。さらに洗浄水を循環して再利用するので排水処理の負担も少ない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
〔脱塩方法〕
本発明の塩素除去方法は、樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた熱分解物を液状で熱洗浄水と混合して該熱分解物に含まれる無機塩素ないし無機塩化物などの塩素分を水相に移行させて系外に除去し、水相と分離した油相の液状分解物を回収することを特徴とする方法である。また、本方法によれば該熱分解物に含まれている塩素以外の無機ハロゲンないし無機ハロゲン化物も同様に除去することができる。なお、本発明において樹脂含有廃棄物とは、例えばＰＶＣ、ＰＥＴ、アクリル系、ポリアクリレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート系などの各種プラスチック類、その他の樹脂類、合成繊維類、ウレタン類などの樹脂系廃棄物を云い、さらにシュレッダーダストなどのように樹脂成分と金属屑などの無機成分が混在した廃棄物を含む。
【０００９】
本発明の処理対象である熱分解物としては、例えば、廃プラスチックなどの樹脂含有廃棄物を油中で熱分解する際に含有塩素分を分解して揮発させると共に軽質有機成分をできるだけ揮発させずに回収した分解油を用いることができる。具体的には、この分解油は熱分解で生じた溶融液油の密度を指標とし、好ましくは密度と粘度を指標とし、上記廃棄物を熱分解して含有塩素を揮発除去すると共に有機揮発分の生成を抑制した溶融液油にする溶融分解工程と、溶融液油をさらに熱分解して分解油に改質する改質調整工程とを経て得ることができる。
【００１０】
上記廃棄物の熱分解において、溶融液油および分解油の密度は、溶融分解工程と改質調整工程とを一段階で行う場合には３００kg/m3以上〜７００kg/m3以下とし、溶融分解工程と改質調整工程を二段階で行う場合には、第一段階の熱分解工程において溶融液油の密度を４００kg/m3以上〜７００kg/m3以下とし、第二段階の改質調整工程において分解油の密度を３００kg/m3以上〜６００kg/m3以下に制御するのが好ましい。
【００１１】
また、密度と共に粘度を制御する場合には、上記一段階処理において溶融液油の粘度は３００c.p以下に制御するのが好ましい。また、二段階処理においては溶融分解工程の溶融液油の粘度を６００c.p以下とし、改質調整工程の分解油の粘度を３００c.p以下に制御するとよい。
【００１２】
上記熱分解によって生成した分解油は、熱分解の処理温度下では密度および粘性が低く、優れた流動性を有するが、常温下および常圧下では流動性が低下し、冷却すると固化する。これを液状で熱洗浄水と混合するには、分解油が一定温度以下に冷却しないように油温を維持し、好ましくは加圧下で供給するのが良い。具体的には、例えば、１５０℃以上〜２００℃以下、好ましくは１６０℃以上〜１８０℃以下の温度に保持し、かつ７気圧〜２０気圧、好ましくは７気圧〜１０気圧に調整する。温度が１５０℃より低いと分解油の粘度が増し、流動性が悪くなる。また、２００℃を越えると洗浄水を液状に維持するために系の圧力をかなり高めなければならず、装置構成のうえで不利になる。供給系が２０気圧より高い場合も同様であり、一方、７気圧より低いと洗浄水が蒸気になり分解油に対して液−液混合ができない。
【００１３】
上記廃棄物の熱分解物（分解油）を液状で熱洗浄水と十分に混合する。先に述べたように樹脂含有廃棄物にアルカリ金属やアルカリ土類金属、鉛、亜鉛などの無機物が混在すると樹脂成分の熱分解によって生じた塩化水素の一部が無機物と反応して塩化物を形成し、分解油に残留する。このアルカリ金属塩化物やアルカリ土類金属塩化物、塩化鉛、塩化亜鉛は熱水に溶解するので、上記温度の熱洗浄水と混合することによってこれらの塩化物は熱洗浄水に溶解して水相に移行し、分解油から除去される。この混合系の油／水比は０.５〜２.０程度で良い。
【００１４】
混合後に油相と水相とに分離する。混合手段と分離手段は同一の槽内で行っても良く、個別に行って良い。具体的には、混合と分離を同一槽内で行うものとしては、攪拌機と分相促進手段を備えた縦型の槽を用いることができる。また、混合と分相を個別に行うものとしては、攪拌機の無い管状の混合器と、これに分相用の縦型貯槽を連設したもの、あるいは攪拌槽に遠心分離デカンタを設けたものなどを用いることができる。
【００１５】
分解油と熱洗浄水の混合後、分離した水相を抜き出して冷却し、液中の塩化物をイオン交換などによって系外に除去した後に、必要に応じて水を補給し、上記温度および圧力に調整して供給系に戻し、再び分解油の脱塩に用いると良い。
【００１６】
上記脱塩方法によれば塩素含有量０.１wt％以下の脱塩分解油を得ることができる。また、油相から回収した分解油は粘性が低く、冷却して固化したときに粉砕性の良い固形物を得ることができる。具体的には、塩素含有量０.１wt％以下であって鉛筆硬度３Ｂ以下の固形物を得ることができる。この固形物は固形燃料として最適である。
【００１７】
〔脱塩装置〕
図１〜図３に上記塩素除去方法を実施する装置構成例を示す。図１に示す本発明の塩素除去装置は、樹脂含有廃棄物の熱分解によって得た油性の熱分解物（分解油）と熱洗浄水を混合する脱塩部１０、脱塩部１０に上記熱分解物と熱洗浄水を供給する管路１１、該供給管路１１に設けた熱交換手段１２および加圧手段１３、上記脱塩部１０から分解油を抜き出す管路１４、上記脱塩部１０から水相を抜き出して熱洗浄水の供給管路１９に導く循環管路１５、該循環管路１５の熱洗浄水を冷却する冷却器１７、冷却した洗浄水から無機塩化物を除去する手段１６を備えている。
【００１８】
図１に示す装置構成の脱塩部１０は攪拌機２１と分相促進部２２を備えた縦型の混合槽２０によって形成されている。分相促進部２２は親水性材料または親油性材料および邪魔板などによって形成すれば良く、混合槽２０の中央部を区画するように上下に配設されている。この混合槽中央部に導入された分解油と熱洗浄水の混合液は分相促進部２２に沿って上側の油相と下側の水相に分離するように導かれると共に分離した油相と水相の混合が防止される。上側に分離した油相は槽上部の管路１４を通じて抜き出され、下側の水相は槽底の管路１５を通じて抜き出される。
【００１９】
図２に示す装置構成の脱塩部は攪拌機の無い管状の混合器３０と、この混合器３０から導かれた混合液を貯留して油相と水相に分離する縦型の分離槽３１によって形成されている。混合器３０は分解油と熱洗浄水の供給管路１１に介設されており、分解油と熱洗浄水が混合器３０を通過する間に混合される。この混合液は分離槽３１の中央部に導かれ、上側の油相と下側の水相に分離する。上側に分離した油相は槽上部の管路１４を通じて抜き出され、下側の水相は槽底の管路１５を通じて抜き出される。なお、分離槽３１に分相促進部２２を設けても良い。
【００２０】
図３に示す装置構成の脱塩部は攪拌機３２を備えた混合槽３３と、この混合槽３３から導かれた混合液を油相と水相に分離する遠心分離デカンタ３４によって形成されている。分解油と熱洗浄水は供給管路１１を通じて混合槽３３に導入され、攪拌混合された後にこの混合液がデカンタ３４に導かれ、遠心分離によって油相と水相に分離される。油相と水相はおのおの管路１４、１５を通じて抜き出される。
【００２１】
図１〜図３の装置例において、循環管路１５に介設される塩素の除去手段１６はイオン交換樹脂、活性炭、分離膜などによって形成することができる。また循環管路１５には必要に応じて洗浄水を補給するための補給部１８が介設されている。油相から分離した水相は熱交換器１７を介して冷却され、減圧後、イオン交換樹脂、活性炭、分離膜などを備えた塩素除去手段１６に導かれ、ここで水中の無機塩素分が除去され、系外に取り除かれる。その後、水は加圧ポンプ１３および熱交換器１２によって加圧昇温後、供給管路１１、１９を通じて脱塩部１０に送られ、再利用される。循環水の量と分解油の比は０.１〜１.０程度で良く、水量が不足する場合には貯水槽１８で補給する。
【００２２】
樹脂含有廃棄物の熱分解装置としては、図４または図５に示すものを用いることができる。図４の装置構成例は溶融分解工程と改質調整工程を一段階で行う例であり、溶融分解槽４０、分解油を抜き出す管路４１、管路４１に介設したポンプ４２、濾過部４３、熱交換器４４が設けられており、溶融分解槽４０には密度計４５と粘度計４６が装着されている。溶融分解槽４０において廃プラスチックを油中で熱分解して溶融液油とし、更に溶融液油の改質を行う。生成した分解油をポンプ４２によって管路４１を通じて濾過部４３に導き、ここで金属やガラス等の固形異物を取り除いた後に熱交換器４４に導いて所定の液温に冷却する。
【００２３】
図５の装置構成例は溶融分解槽４０による廃プラスチックの熱分解と改質調整槽１１による溶融液油の改質を二段階で行う例であり、図４の装置構成に加えて濾過器４３と熱交換器４４の間に改質調整槽４７が設けられている。溶融分解槽４０で生成した溶融液油は濾過部４３に導かれて金属やガラス等の固形異物を取り除いた後に改質調整槽４７に送られ、粘性の低い分解油に改質される。この分解油を冷却器４４に導いて所定の液温に冷却する。なお、図５に示す装置例の他の態様として、溶融分解槽４０に溶融液油を抜き出す管路４１と共に分解油を抜き出す管路を設け、改質調整槽４７で生成した分解油を溶融分解槽４０に戻す循環系を形成しても良い。また、これらの装置例において廃プラスチックの熱分解および改質は溶融液油ないし分解油の密度および粘度を指標として制御される。
【００２４】
これらの熱分解装置によって生成した分解油は、図１〜図３の塩素除去装置に導かれ、上記液温および液圧の加熱加圧下で液状のまま供給管路１１を通じて混合部１０に導入される。分解油と熱洗浄水の液量は各供給管路を通じて油／水比＝約０.１〜約１.０に調整すると良い。混合部１０において分解油と熱洗浄水とが混合され、分解油に含まれる無機塩素分が熱洗浄水に溶解して水相に移行し、分解油から除去される。この混合液は油相と水相とに分離され、脱塩された分解油が管路１４を通じて回収される。熱洗浄水は管路１５を通じて抜き出され、熱交換器１７によって冷却し、液圧を開放した後に塩素除去手段１６に導かれ、液中の塩化物がイオン交換等によって除去された後に、必要に応じて貯水槽１８で水量を補給し、加圧および加熱後、供給管路１９に戻され、熱洗浄水として脱塩に再び使用される。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。
〔実施例および比較例〕
炭酸カルシウムとＰＶＣを含有する廃プラスチックを図４の熱分解処理装置によって熱分解し、生成した分解油について、図１の脱塩装置を用いて脱塩処理を行った。この脱塩処理の結果を、炭酸カルシウムとＰＶＣの含有量、熱分解温度と反応(槽内滞留)時間、脱塩処理の温度および圧力と共に表１に示した。本発明の好適な処理条件に係る実施例の試料(No.1〜No.5)は、脱塩後の分解油の塩素濃度は何れも０.１wt％以下であるが、本発明の好適な処理条件から外れる比較試料(No.6〜No.10)では脱塩後の分解油の塩素濃度が０.５wt％前後であり、塩素濃度が高い。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】
本発明の塩素除去方法は脱塩効果に優れており、塩素含有量が極めて少ない分解油を回収することができる。かつ熱分解で得た分解油の熱を利用して洗浄水の加熱を行えば加熱コストがかからず安価であり、経済性に優れる。また、分解油を液状で熱洗浄水と混合するので大量の処理が可能であり、効率が良い。さらに洗浄水を循環して再利用するので排水処理の負担も少ない。
【図面の簡単な説明】
【図１】 混合分離一体型の槽を用いた本発明の塩素除去装置の概略図
【図２】 管状混合器と分離槽を用いた本発明の塩素除去装置の概略図
【図３】 混合槽と遠心分離デカンタを用いた本発明の塩素除去装置の概略図
【図４】 樹脂含有廃棄物の熱分解装置の概略図
【図５】 樹脂含有廃棄物の熱分解装置の概略図
【符号の説明】
１０−脱塩部、１１−供給管路、１２−熱交換器、１３−加圧ポンプ、１４−管路、１５−管路、１６−塩素除去手段、１７−熱交換器、１８−貯水槽、１９−供給管路
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック類やシュレッダーダストなどの樹脂含有廃棄物の熱分解物に残留する無機塩素や無機塩化物を簡単に効率よく除去して脱塩分解油を回収する方法と装置に関し、この方法によって得た脱塩分解油および脱塩固形燃料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
廃プラスチックを分解処理する際の脱塩方法として、従来は廃プラスチックを加熱分解する際に含有塩素を分解して揮発除去している。ＰＶＣ等の塩素含有プラスチックに含まれている塩素は２５０℃以上程度に加熱すると塩化水素ガスとして離脱するが、廃プラスチックにカルシウム、ナトリウム、鉛、亜鉛、アルミニウム等の無機物が存在すると加熱分解の際に発生した塩化水素の一部がこれらの無機物と反応して塩化物を形成し、塩素を固定するので脱塩するのが難しくなる。
【０００３】
プラスチックには着色、帯電防止、耐摩耗性、難燃性、増強性、軟化性、防滴性などを高めるために無機化合物などの添加剤を含むものが多い。また金属材料と一体に成形されたプラスチック製品は金属材料との分離が難しい場合がある。さらにシュレッダーダストなどのように金属屑と塩化ビニルなどの樹脂屑とが混在した樹脂含有廃棄物もある。このような廃棄物を熱分解すると塩化水素の一部が無機物などと反応して塩化物を形成し、分解物に残留するので、この分解物を再利用するときに腐食や環境汚染を生じる原因になる。この残留塩素量は共存する無機成分の量によって異なるが、一般にはかなりの無機成分が存在するため、効果的に塩素を除去するのが難しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の樹脂含有廃棄物の分解処理における脱塩方法について、上記問題を解決したものであり、樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた液状分解物に残留する無機塩素成分を簡単に効率よく除去する脱塩方法、この脱塩方法によって得た脱塩分解油と脱塩固形燃料、および脱塩装置を提供する。
【０００５】
【課題を解決する手段】
本発明によれば以下の脱塩分解油の回収方法およびこの方法によって得た脱塩分解油と脱塩固形材料が提供される。
（１）樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた油性熱分解物を熱洗浄水と混合して油相と水相とに分離し、油相の分解油を回収する方法において、上記熱分解物と熱洗浄水とを１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整して、液状の熱分解物を熱洗浄水と混合することによって該熱分解物に含まれる塩素分を水相に移行させ、この塩素分が除かれた分解油を回収することを特徴とする樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法。
（２）上記(１)の方法において、油相と分離した水相を抜き出して液中の塩化物を除去し、さらに加圧手段および熱分解物の供給路に設けた熱交換器を通じて１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整して熱洗浄水として再び上記熱分解物と混合し、循環使用する方法。
（３）樹脂含有廃棄物の熱分解を、この熱分解によって生じた溶融液油ないし分解油の密度を指標として制御しながら該樹脂含有廃棄物を熱分解することによって、樹脂含有廃棄物に含まれる塩素分を分解して揮発除去すると共に軽質有機成分の揮発を抑制した溶融液油を得る溶融分解工程と、溶融液油をさらに熱分解して分解油に改質する改質調整工程とを経由して回収した分解油を上記熱分解物として用いる上記(１)または(２)の方法。
（４）上記(３)の方法によって得られた塩素含有量０.１wt％以下の脱塩分解油。
（５）上記(３)の方法によって得た脱塩分解油を冷却固化してなる塩素含有量０.１wt％以下および鉛筆硬度３Ｂ以下の固形燃料。
【０００６】
さらに、本発明によれば以下の脱塩分解油回収装置が提供される。
（６）樹脂含有廃棄物の熱分解によって得た熱分解物(分解油)と熱洗浄水を混合する脱塩部、該脱塩部に上記熱分解物と熱洗浄水を供給する管路、該供給管路を流れる上記熱分解物と熱洗浄水を１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整する加圧ポンプおよび熱交換器、上記脱塩部から分解油を抜き出す管路、上記脱塩部から水相を抜き出して熱洗浄水の供給管路に導く循環管路、該循環管路の熱洗浄水を冷却する冷却器、冷却した洗浄水から無機塩化物を除去する手段を備えたことを特徴とする樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する装置。
（７）上記(６)の装置において、脱塩部が縦型の混合槽によって形成されており、該混合槽の中央部には攪拌機を設けた分相促進部が形成されており、分相促進部において熱分解物と熱洗浄水を混合し、分相促進部の上側に油相を下側に水相を分離して脱塩分解油を回収する装置。
（８）上記(６)の装置において、脱塩部が管状の混合器と、この混合器から導かれた混合液を貯留して油相と水相に分離する分離槽によって形成されている脱塩分解油を回収する装置。
（９）上記(６)の装置において、脱塩部が攪拌機を備えた混合槽と、この混合槽から導かれた混合液を油相と水相に分離する遠心分離デカンタによって形成されている脱塩分解油を回収する装置。
【０００７】
本発明の塩素除去方法は、樹脂含有廃棄物の熱分解物を加熱下および加圧下で供給することによって液状で熱洗浄水と混合し、熱分解物に含まれる塩素分を水相に移行させて系外に除去するので脱塩効果が良く、塩素含有量が極めて少ない分解油を回収することができる。かつ分解油の熱を利用することができるので加熱コストがかからず安価であり、経済性に優れる。また、分解油を液状で混合するので大量の処理が可能であり、効率が良い。さらに洗浄水を循環して再利用するので排水処理の負担も少ない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
〔脱塩方法〕
本発明の塩素除去方法は、樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた熱分解物を液状で熱洗浄水と混合して該熱分解物に含まれる無機塩素ないし無機塩化物などの塩素分を水相に移行させて系外に除去し、水相と分離した油相の液状分解物を回収することを特徴とする方法である。また、本方法によれば該熱分解物に含まれている塩素以外の無機ハロゲンないし無機ハロゲン化物も同様に除去することができる。なお、本発明において樹脂含有廃棄物とは、例えばＰＶＣ、ＰＥＴ、アクリル系、ポリアクリレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート系などの各種プラスチック類、その他の樹脂類、合成繊維類、ウレタン類などの樹脂系廃棄物を云い、さらにシュレッダーダストなどのように樹脂成分と金属屑などの無機成分が混在した廃棄物を含む。
【０００９】
本発明の処理対象である熱分解物としては、例えば、廃プラスチックなどの樹脂含有廃棄物を油中で熱分解する際に含有塩素分を分解して揮発させると共に軽質有機成分をできるだけ揮発させずに回収した分解油を用いることができる。具体的には、この分解油は熱分解で生じた溶融液油の密度を指標とし、好ましくは密度と粘度を指標とし、上記廃棄物を熱分解して含有塩素を揮発除去すると共に有機揮発分の生成を抑制した溶融液油にする溶融分解工程と、溶融液油をさらに熱分解して分解油に改質する改質調整工程とを経て得ることができる。
【００１０】
上記廃棄物の熱分解において、溶融液油および分解油の密度は、溶融分解工程と改質調整工程とを一段階で行う場合には３００kg/m3以上〜７００kg/m3以下とし、溶融分解工程と改質調整工程を二段階で行う場合には、第一段階の熱分解工程において溶融液油の密度を４００kg/m3以上〜７００kg/m3以下とし、第二段階の改質調整工程において分解油の密度を３００kg/m3以上〜６００kg/m3以下に制御するのが好ましい。
【００１１】
また、密度と共に粘度を制御する場合には、上記一段階処理において溶融液油の粘度は３００c.p以下に制御するのが好ましい。また、二段階処理においては溶融分解工程の溶融液油の粘度を６００c.p以下とし、改質調整工程の分解油の粘度を３００c.p以下に制御するとよい。
【００１２】
上記熱分解によって生成した分解油は、熱分解の処理温度下では密度および粘性が低く、優れた流動性を有するが、常温下および常圧下では流動性が低下し、冷却すると固化する。これを液状で熱洗浄水と混合するには、分解油が一定温度以下に冷却しないように油温を維持し、好ましくは加圧下で供給するのが良い。具体的には、例えば、１５０℃以上〜２００℃以下、好ましくは１６０℃以上〜１８０℃以下の温度に保持し、かつ７気圧〜２０気圧、好ましくは７気圧〜１０気圧に調整する。温度が１５０℃より低いと分解油の粘度が増し、流動性が悪くなる。また、２００℃を越えると洗浄水を液状に維持するために系の圧力をかなり高めなければならず、装置構成のうえで不利になる。供給系が２０気圧より高い場合も同様であり、一方、７気圧より低いと洗浄水が蒸気になり分解油に対して液−液混合ができない。
【００１３】
上記廃棄物の熱分解物（分解油）を液状で熱洗浄水と十分に混合する。先に述べたように樹脂含有廃棄物にアルカリ金属やアルカリ土類金属、鉛、亜鉛などの無機物が混在すると樹脂成分の熱分解によって生じた塩化水素の一部が無機物と反応して塩化物を形成し、分解油に残留する。このアルカリ金属塩化物やアルカリ土類金属塩化物、塩化鉛、塩化亜鉛は熱水に溶解するので、上記温度の熱洗浄水と混合することによってこれらの塩化物は熱洗浄水に溶解して水相に移行し、分解油から除去される。この混合系の油／水比は０.５〜２.０程度で良い。
【００１４】
混合後に油相と水相とに分離する。混合手段と分離手段は同一の槽内で行っても良く、個別に行って良い。具体的には、混合と分離を同一槽内で行うものとしては、攪拌機と分相促進手段を備えた縦型の槽を用いることができる。また、混合と分相を個別に行うものとしては、攪拌機の無い管状の混合器と、これに分相用の縦型貯槽を連設したもの、あるいは攪拌槽に遠心分離デカンタを設けたものなどを用いることができる。
【００１５】
分解油と熱洗浄水の混合後、分離した水相を抜き出して冷却し、液中の塩化物をイオン交換などによって系外に除去した後に、必要に応じて水を補給し、上記温度および圧力に調整して供給系に戻し、再び分解油の脱塩に用いると良い。
【００１６】
上記脱塩方法によれば塩素含有量０.１wt％以下の脱塩分解油を得ることができる。また、油相から回収した分解油は粘性が低く、冷却して固化したときに粉砕性の良い固形物を得ることができる。具体的には、塩素含有量０.１wt％以下であって鉛筆硬度３Ｂ以下の固形物を得ることができる。この固形物は固形燃料として最適である。
【００１７】
〔脱塩装置〕
図１〜図３に上記塩素除去方法を実施する装置構成例を示す。図１に示す本発明の塩素除去装置は、樹脂含有廃棄物の熱分解によって得た油性の熱分解物（分解油）と熱洗浄水を混合する脱塩部１０、脱塩部１０に上記熱分解物と熱洗浄水を供給する管路１１、該供給管路１１に設けた熱交換手段１２および加圧手段１３、上記脱塩部１０から分解油を抜き出す管路１４、上記脱塩部１０から水相を抜き出して熱洗浄水の供給管路１９に導く循環管路１５、該循環管路１５の熱洗浄水を冷却する冷却器１７、冷却した洗浄水から無機塩化物を除去する手段１６を備えている。
【００１８】
図１に示す装置構成の脱塩部１０は攪拌機２１と分相促進部２２を備えた縦型の混合槽２０によって形成されている。分相促進部２２は親水性材料または親油性材料および邪魔板などによって形成すれば良く、混合槽２０の中央部を区画するように上下に配設されている。この混合槽中央部に導入された分解油と熱洗浄水の混合液は分相促進部２２に沿って上側の油相と下側の水相に分離するように導かれると共に分離した油相と水相の混合が防止される。上側に分離した油相は槽上部の管路１４を通じて抜き出され、下側の水相は槽底の管路１５を通じて抜き出される。
【００１９】
図２に示す装置構成の脱塩部は攪拌機の無い管状の混合器３０と、この混合器３０から導かれた混合液を貯留して油相と水相に分離する縦型の分離槽３１によって形成されている。混合器３０は分解油と熱洗浄水の供給管路１１に介設されており、分解油と熱洗浄水が混合器３０を通過する間に混合される。この混合液は分離槽３１の中央部に導かれ、上側の油相と下側の水相に分離する。上側に分離した油相は槽上部の管路１４を通じて抜き出され、下側の水相は槽底の管路１５を通じて抜き出される。なお、分離槽３１に分相促進部２２を設けても良い。
【００２０】
図３に示す装置構成の脱塩部は攪拌機３２を備えた混合槽３３と、この混合槽３３から導かれた混合液を油相と水相に分離する遠心分離デカンタ３４によって形成されている。分解油と熱洗浄水は供給管路１１を通じて混合槽３３に導入され、攪拌混合された後にこの混合液がデカンタ３４に導かれ、遠心分離によって油相と水相に分離される。油相と水相はおのおの管路１４、１５を通じて抜き出される。
【００２１】
図１〜図３の装置例において、循環管路１５に介設される塩素の除去手段１６はイオン交換樹脂、活性炭、分離膜などによって形成することができる。また循環管路１５には必要に応じて洗浄水を補給するための補給部１８が介設されている。油相から分離した水相は熱交換器１７を介して冷却され、減圧後、イオン交換樹脂、活性炭、分離膜などを備えた塩素除去手段１６に導かれ、ここで水中の無機塩素分が除去され、系外に取り除かれる。その後、水は加圧ポンプ１３および熱交換器１２によって加圧昇温後、供給管路１１、１９を通じて脱塩部１０に送られ、再利用される。循環水の量と分解油の比は０.１〜１.０程度で良く、水量が不足する場合には貯水槽１８で補給する。
【００２２】
樹脂含有廃棄物の熱分解装置としては、図４または図５に示すものを用いることができる。図４の装置構成例は溶融分解工程と改質調整工程を一段階で行う例であり、溶融分解槽４０、分解油を抜き出す管路４１、管路４１に介設したポンプ４２、濾過部４３、熱交換器４４が設けられており、溶融分解槽４０には密度計４５と粘度計４６が装着されている。溶融分解槽４０において廃プラスチックを油中で熱分解して溶融液油とし、更に溶融液油の改質を行う。生成した分解油をポンプ４２によって管路４１を通じて濾過部４３に導き、ここで金属やガラス等の固形異物を取り除いた後に熱交換器４４に導いて所定の液温に冷却する。
【００２３】
図５の装置構成例は溶融分解槽４０による廃プラスチックの熱分解と改質調整槽１１による溶融液油の改質を二段階で行う例であり、図４の装置構成に加えて濾過器４３と熱交換器４４の間に改質調整槽４７が設けられている。溶融分解槽４０で生成した溶融液油は濾過部４３に導かれて金属やガラス等の固形異物を取り除いた後に改質調整槽４７に送られ、粘性の低い分解油に改質される。この分解油を冷却器４４に導いて所定の液温に冷却する。なお、図５に示す装置例の他の態様として、溶融分解槽４０に溶融液油を抜き出す管路４１と共に分解油を抜き出す管路を設け、改質調整槽４７で生成した分解油を溶融分解槽４０に戻す循環系を形成しても良い。また、これらの装置例において廃プラスチックの熱分解および改質は溶融液油ないし分解油の密度および粘度を指標として制御される。
【００２４】
これらの熱分解装置によって生成した分解油は、図１〜図３の塩素除去装置に導かれ、上記液温および液圧の加熱加圧下で液状のまま供給管路１１を通じて混合部１０に導入される。分解油と熱洗浄水の液量は各供給管路を通じて油／水比＝約０.１〜約１.０に調整すると良い。混合部１０において分解油と熱洗浄水とが混合され、分解油に含まれる無機塩素分が熱洗浄水に溶解して水相に移行し、分解油から除去される。この混合液は油相と水相とに分離され、脱塩された分解油が管路１４を通じて回収される。熱洗浄水は管路１５を通じて抜き出され、熱交換器１７によって冷却し、液圧を開放した後に塩素除去手段１６に導かれ、液中の塩化物がイオン交換等によって除去された後に、必要に応じて貯水槽１８で水量を補給し、加圧および加熱後、供給管路１９に戻され、熱洗浄水として脱塩に再び使用される。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。
〔実施例および比較例〕
炭酸カルシウムとＰＶＣを含有する廃プラスチックを図４の熱分解処理装置によって熱分解し、生成した分解油について、図１の脱塩装置を用いて脱塩処理を行った。この脱塩処理の結果を、炭酸カルシウムとＰＶＣの含有量、熱分解温度と反応(槽内滞留)時間、脱塩処理の温度および圧力と共に表１に示した。本発明の好適な処理条件に係る実施例の試料(No.1〜No.5)は、脱塩後の分解油の塩素濃度は何れも０.１wt％以下であるが、本発明の好適な処理条件から外れる比較試料(No.6〜No.10)では脱塩後の分解油の塩素濃度が０.５wt％前後であり、塩素濃度が高い。
【００２６】
【表１】
【発明の効果】
本発明の塩素除去方法は脱塩効果に優れており、塩素含有量が極めて少ない分解油を回収することができる。かつ熱分解で得た分解油の熱を利用して洗浄水の加熱を行えば加熱コストがかからず安価であり、経済性に優れる。また、分解油を液状で熱洗浄水と混合するので大量の処理が可能であり、効率が良い。さらに洗浄水を循環して再利用するので排水処理の負担も少ない。
【図面の簡単な説明】
【図１】 混合分離一体型の槽を用いた本発明の塩素除去装置の概略図
【図２】 管状混合器と分離槽を用いた本発明の塩素除去装置の概略図
【図３】 混合槽と遠心分離デカンタを用いた本発明の塩素除去装置の概略図
【図４】 樹脂含有廃棄物の熱分解装置の概略図
【図５】 樹脂含有廃棄物の熱分解装置の概略図
【符号の説明】
１０−脱塩部、１１−供給管路、１２−熱交換器、１３−加圧ポンプ、１４−管路、１５−管路、１６−塩素除去手段、１７−熱交換器、１８−貯水槽、１９−供給管路
Claims (9)
- 樹脂含有廃棄物の熱分解によって生じた油性熱分解物を熱洗浄水と混合して油相と水相とに分離し、油相の分解油を回収する方法において、上記熱分解物と熱洗浄水とを１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整して、液状の熱分解物を熱洗浄水と混合することによって該熱分解物に含まれる塩素分を水相に移行させ、この塩素分が除かれた分解油を回収することを特徴とする樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法。
- 請求項１の方法において、油相と分離した水相を抜き出して液中の塩化物を除去し、さらに加圧手段および熱分解物の供給路に設けた熱交換器を通じて１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整して熱洗浄水として再び上記熱分解物と混合し、循環使用する方法。
- 樹脂含有廃棄物の熱分解を、この熱分解によって生じた溶融液油ないし分解油の密度を指標として制御しながら該樹脂含有廃棄物を熱分解することによって、樹脂含有廃棄物に含まれる塩素分を分解して揮発除去すると共に軽質有機成分の揮発を抑制した溶融液油を得る溶融分解工程と、溶融液油をさらに熱分解して分解油に改質する改質調整工程とを経由して回収した分解油を上記熱分解物として用いる請求項１または２の方法。
- 請求項３の方法によって得られた塩素含有量０.１wt％以下の脱塩分解油。
- 請求項３の方法によって得た脱塩分解油を冷却固化してなる塩素含有量０.１wt％以下および鉛筆硬度３Ｂ以下の固形燃料。
- 樹脂含有廃棄物の熱分解によって得た熱分解物(分解油)と熱洗浄水を混合する脱塩部、該脱塩部に上記熱分解物と熱洗浄水を供給する管路、該供給管路を流れる上記熱分解物と熱洗浄水を１５０℃以上〜２００℃以下および７〜２０気圧に調整する加圧ポンプおよび熱交換器、上記脱塩部から分解油を抜き出す管路、上記脱塩部から水相を抜き出して熱洗浄水の供給管路に導く循環管路、該循環管路の熱洗浄水を冷却する冷却器、冷却した洗浄水から無機塩化物を除去する手段を備えたことを特徴とする樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する装置。
- 請求項６の装置において、脱塩部が縦型の混合槽によって形成されており、該混合槽の中央部には攪拌機を設けた分相促進部が形成されており、分相促進部において熱分解物と熱洗浄水を混合し、分相促進部の上側に油相を下側に水相を分離して脱塩分解油を回収する装置。
- 請求項６の装置において、脱塩部が管状の混合器と、この混合器から導かれた混合液を貯留して油相と水相に分離する分離槽によって形成されている脱塩分解油を回収する装置。
- 請求項６の装置において、脱塩部が攪拌機を備えた混合槽と、この混合槽から導かれた混合液を油相と水相に分離する遠心分離デカンタによって形成されている脱塩分解油を回収する装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002059367A JP3736478B2 (ja) | 2002-03-05 | 2002-03-05 | 樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法と装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002059367A JP3736478B2 (ja) | 2002-03-05 | 2002-03-05 | 樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法と装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003253038A JP2003253038A (ja) | 2003-09-10 |
| JP3736478B2 true JP3736478B2 (ja) | 2006-01-18 |
Family
ID=28669083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002059367A Expired - Fee Related JP3736478B2 (ja) | 2002-03-05 | 2002-03-05 | 樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法と装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3736478B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007126121A1 (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Jfe Chemical Corporation | プラスチックの処理方法およびその装置 |
| JP2007302766A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Jfe Chemical Corp | プラスチックの処理方法および処理装置 |
| JP2007291290A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Jfe Chemical Corp | プラスチックの処理方法 |
| WO2007126120A1 (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Jfe Chemical Corporation | プラスチックの処理方法およびその装置 |
| JP2007302732A (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-22 | Jfe Chemical Corp | プラスチックの処理方法およびベンゼン類の製造方法 |
| JP7351445B2 (ja) * | 2017-11-10 | 2023-09-27 | スティーパー エナジー エーピーエス | 高圧処理システムのための回収システム |
| FI128069B2 (en) | 2018-07-20 | 2024-04-24 | Neste Oyj | Cleaning of recycled and renewable organic material |
| FI128911B (en) | 2018-07-20 | 2021-03-15 | Neste Oyj | Purification of recycled and renewable organic material |
| FI128174B (en) | 2018-07-20 | 2019-11-29 | Neste Oyj | Purification of recycled and renewable organic material |
| FI128115B2 (en) | 2018-07-20 | 2024-08-20 | Neste Oyj | Cleaning of recycled and renewable organic material |
| FI128121B (en) | 2018-07-20 | 2019-10-15 | Neste Oyj | Production of hydrocarbons from recycled or renewable organic material |
| JP2023023316A (ja) * | 2021-08-05 | 2023-02-16 | 荏原環境プラント株式会社 | 熱分解ガスから分解油を回収するための処理装置および処理方法 |
-
2002
- 2002-03-05 JP JP2002059367A patent/JP3736478B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003253038A (ja) | 2003-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3736478B2 (ja) | 樹脂含有廃棄物の熱分解物から脱塩分解油を回収する方法と装置 | |
| CN103635241B (zh) | 用于分离和纯化硫化钠的方法 | |
| CN102292415B (zh) | 从废弃物和/或生物质生成合成气和/或液体原料和/或能源材料的工艺 | |
| WO2014098229A1 (ja) | プラスチック系複合廃棄物の分別回収方法 | |
| WO1997031990A1 (fr) | Procede et appareil de recuperation d'huile a partir de dechets plastiques | |
| KR101700925B1 (ko) | 불소화 액체를 사용한 수 전처리 유닛 | |
| JP3367822B2 (ja) | プラスチック廃棄物の油化方法及び装置 | |
| WO2017009390A1 (en) | A process for the treatment of a composition comprising thermoplastics | |
| TW580507B (en) | Oil-forming method of chlorine-containing plastic refuse | |
| KR100824965B1 (ko) | 염소제거장치를 구비한 연료유정제장치 | |
| US6849175B2 (en) | Method of removing water and contaminants from crude oil containing same | |
| JP4768920B2 (ja) | 廃プラスチックの熱分解法 | |
| JP2005154525A (ja) | ポリスチレン系樹脂組成物の処理方法及び処理装置 | |
| KR100217235B1 (ko) | 탈염기 배출수 처리 시스템 | |
| EP3322750A1 (en) | A process for the treatment of a composition comprising thermoplastics | |
| JP2005336320A (ja) | プラスチックからの無機物の回収方法 | |
| JP2005336323A (ja) | プラスチックからの無機物の回収方法 | |
| JP3551958B2 (ja) | 廃プラスチックの分解処理方法および装置と燃料 | |
| JP2988508B2 (ja) | 低沸点炭化水素油の製造方法および製造装置 | |
| JP3682115B2 (ja) | 廃プラスチックの処理方法 | |
| JPH11323002A (ja) | プラスチック廃棄物の処理方法 | |
| JP2004217538A (ja) | フェノールタールの処理方法 | |
| JP3297296B2 (ja) | 廃プラスチックからの油回収装置 | |
| KR950002824B1 (ko) | 유기 용제에 의한 폐가성소다 용액중의 유분 제거 방법 | |
| JPH11310659A (ja) | プラスチック廃棄物の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050530 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050712 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050907 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051004 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051017 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |