JP3729839B2

JP3729839B2 - ガンマ放射線にさらされることによって誘発されるメタアクリル酸メチルポリマーの黄色化に対する耐性を改良する方法

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Publication number: JP3729839B2
Application number: JP2004333415A
Authority: JP
Inventors: ダニエル・ジマーマン
Original assignee: サイロインダストリーズ
Priority date: 1994-06-17
Filing date: 2004-11-17
Publication date: 2005-12-21
Anticipated expiration: 2020-12-21
Also published as: DE69530200D1; EP0765361B1; CA2192976C; CA2192976A1; JPH10503793A; JP3650399B2; JP2005120384A; JP2005054196A; EP0765361A1; ATE236216T1; MX9606014A; DE69530200T2; JP3729840B2; US5599863A; WO1995035342A1

Description

本発明は、一般に、滅菌用放射線、特に滅菌用ガンマ放射線が示す劣化の影響に抵抗するように改質を受けさせたアクリル系ポリマー類に関する。より詳細には、本発明は、特別な添加剤または添加剤組み合わせを配合したアクリル系ポリマー類に関し、これは良好な耐薬品性を示すことに加えて、滅菌用放射線にさらされた時、光学特性を保持しかつ黄色化する度合が最小限である。

メタアクリル酸メチルを基とするアクリル系ポリマー類（衝撃改質形態を含む）は透明で加工可能でありかつ幅広く多様な有用製品の製造で成形用樹脂として用いるに適する他の物理的および化学的特性を数多く有する。このような１つの用途は医学分野であり、シリンジ、スパイク、連結具およびルアー（ｌｕｅｒｓ）、吸引用デバイス、尿計、血漿分離装置、ドリップチャンバ、キュベット、透析装置の外装、胸部ドレナージ装置、流体用ボトル、膣鏡、フローバルブ、アスピレーター、手術具用容器などの如き製品の成形で用いられる。

このような医学製品の場合、それらを使用する前か或は再使用する前に殺菌を行う必要があり、これは通常、例えばその製品を低レベルのガンマ放射線にさらすことなどで達成される。しかしながら、そのようにすると、その製品の黄色化が誘発されかつ光透過率が失われ、それによって、美的に望ましくない様式で外観が変化する。

このような黄色化問題を解決する目的で、ポリマー安定化用の種々の通常添加剤、例えば抗酸化剤、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン類などを樹脂に添加する１つの試みが成された。しかしながら、このような通常の安定化用添加剤は、本質的にそれら自身では、滅菌用ガンマ放射線で誘発される変色を有効に制御しないことを確認した。加うるに、このような添加剤を用いると、上記樹脂から作られる製品の透明性に悪影響が生じ得る。

別の解決法が提案され、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４（これらは全部引用することによってあたかも詳細に示す如く全目的で本明細書に組み入れられる）に記述されている。上記特許では、添加剤として、低分子量のアルコール類およびアルコール誘導体、特に炭素原子数が１０個以下の脂肪族アルコール類およびα−ヒドロキシ酸に加えてそれらのエステル誘導体が少量（２重量％以下）用いられている。より高い分子量を有する化合物は、若干のみ高い分子量を有するアルコール類およびエステル誘導体、例えばステアリルアルコールおよびステアリル酸ブチルなどでも、滅菌用放射線による色発生に対する抵抗力を高めるに有効でないと述べられている。

上記特許に記述されている低分子量の添加剤は、アクリル系ポリマー類がガンマ放射線で誘発されて黄色化する傾向を低くすると見られるが、これらの使用は完全には満足されるものでないことを確認した。例えば、低分子量の添加剤（例えば乳酸ブチルなど）を用いると、これらは一般に液状で通常の処理条件下で揮発する傾向がありかつしばしば毒性に関して厳格な制限がある点で、取り扱いおよび処理で困難さが生じ得る。加うるに、このような低分子量の添加剤のいくつかを用いると、最終樹脂の物理的および化学的耐性に加えて光学特性が悪影響を受け得る。

ガンマ放射線によって誘発される黄色化に耐性を示すばかりでなくまたこの上で述べたように低分子量の添加剤を組み込んだ系に関連した欠点の多くを克服するアクリル系ポリマー組成物をここに見い出した。
米国特許第５，１０２，９４０号明細書米国特許第５，２１６，０６０号明細書米国特許第５，２５０，５８９号明細書米国特許第５，２５８，４２３号明細書

本発明に従い、実質的に透明なアクリル系ポリマー組成物を提供し、ここでは、この組成物に、これの全体的概念において、
（ｉ）数平均分子量が少なくとも約２００のポリエチレングリコール、
（ｉｉ）数平均分子量が少なくとも約２００のポリプロピレングリコール、および
（ｉｉｉ）（ｉ）または（ｉｉ）の誘導体、
から成る群から選択される少なくとも１種のポリアルキレングリコール添加剤をメタアクリル酸メチルポリマーにこのポリマーがガンマ放射線にさらされた時に黄色化するのを抑制するに充分な量で添加したメタアクリル酸メチルポリマーを含める。上記添加剤を用いると、そのガンマ照射時に黄色が発生する度合が最小限になるばかりでなく、このアクリル系ポリマー組成物の透明性が照射前および照射後両方で維持され、向上さえすることを見い出した。

この上に述べた添加剤に加えて、ガンマ放射線と相互作用した時にメタアクリル酸メチルポリマーが照射を受けたことを指示しそしてその結果として生じ得る何らかの黄色色合いをマスク（ｍａｓｋ）する色合いをそのポリマーに与える第二添加剤を用いるのが好適である。特に好適なそのような第二添加剤は２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（「ＢＨＴ」）であり、更にこれはガンマ照射時の黄色発生度合を最小限にするに役立つことを見い出した。

別の面において、本発明は、上記アクリル系ポリマー類の製造方法に加えてそれから作られる製品の製造方法も提供する。特に、本発明は、この上に挙げた如き多様な医学用途で用いるに適切な、上記アクリル系ポリマー類から作られる製品を提供する。

本分野の通常の技術者は以下の詳細な説明を読むことで本発明の上記および他の特徴および利点をより容易に理解するであろう。

メタアクリル酸メチルポリマー
本発明に従って用いるに適切なメタアクリル酸メチルポリマー類は、メタアクリル酸メチルから少なくとも部分的に誘導される単位、好適にはメタアクリル酸メチルから主に誘導される単位を含有する実質的に熱可塑性のポリマー類に加えて、それらと他のポリマー類（衝撃改質剤を含む）のブレンド物である。このようなメタアクリル酸メチルポリマー類は、冒頭で組み入れた引用文献に加えて米国特許第３，２６１，８８７、３，３５４，２３８、４，０８５，１６６、４，２２８，２５６、４，２４２，４６９、５，０６１，７４７および５，２９０，８６０（これらもまた全部引用することによってあたかも詳細に示す如く全目的で本明細書に組み入れられる）に例示されているように、本分野の通常の技術者によく知られている。

好適な態様では、このメタアクリル酸メチルポリマー類に、主にメタアクリル酸メチルと任意に１種以上の他のフリーラジカル重合性モノビニルコモノマー類から誘導される単位を含めるが、このようなコモノマー類には、例えばメタアクリル酸メチル以外のアクリレート類およびメタアクリレート類、アクリロニトリル類およびメタアクリロニトリル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル類、オレフィン類および他の同様なモノビニル化合物が含まれる。具体的な例として挙げることができる適切なコモノマー類は、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタアクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸ブチル、アクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルである。

本発明で用いるに好適なメタアクリル酸メチルポリマー類は、一般に、少なくとも約５００００の分子量（Ｍｗ、重量平均）、好適には約１０００００から約３０００００の範囲の分子量を有するべきであり、そして少なくとも約５０℃のガラス転移温度を示すべきである。

特に好適なメタアクリル酸メチルポリマー類として、
（ｉ）メタアクリル酸メチルを約５０から約９０重量部、より好適には約６０から約８０重量部、
（ｉｉ）スチレンを約１０から約４０重量部、より好適には約１５から約３０重量部、および
（ｉｉｉ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリロニトリルから成る群から選択される１種以上のモノマー類を０から約２５重量部、より好適には０から約２０重量部、
［ここで、（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計は１００重量部を構成する］
用いて作られるコポリマー類を挙げることができる。特に好適な具体例として、（１）メタアクリル酸メチルを約６０から約７０重量部とスチレンを約２０重量部とアクリロニトリルを約１０から約２０重量部用いて作られるターポリマー、および（２）メタアクリル酸メチルを約７０から約８０重量部とスチレンを約１５から約２５重量部とアクリル酸メチルまたはアクリル酸エチルを約５重量部用いて作られるターポリマーを挙げることができる。

別の好適な態様では、上述したメタアクリル酸メチルポリマーに衝撃改質剤を組み込んでそれが示すじん性を向上させる。このような衝撃改質剤は、この２成分系が小さいドメインサイズ内でも互いの中に分散し得るようにメタアクリル酸メチルポリマーと相溶すべきであり、そして結果として生じる樹脂が良好な透明性を示すようにメタアクリル酸メチルポリマーが有する屈折率と実質的に同じ屈折率を有するべきである。そのような適切な衝撃改質剤は、一般に、冒頭で組み入れた引用文献の多くに例示されているように、本分野の通常の技術者によく知られている。

１番目の種類の好適な衝撃改質剤として、グラフト化ゴム、例えば１種以上のモノマー類、例えばアクリレート類およびメタアクリレート類、アクリロニトリル類およびメタアクリロニトリル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル、オレフィン類および他の同様なモノビニル化合物などでグラフト化した（ｇｒａｆｔｅｄ）ポリブタジエンゴムなどを挙げることができる。具体的な例として挙げることができる適切なコモノマー類は、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタアクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸ブチル、アクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルである。このグラフト化ゴムに含めるゴムとグラフトモノマー類の重量比は、一般に約１：２から約６：１、好適には約２：１から約４：１の範囲である。

この１番目の種類の特に好適な衝撃改質剤として、
（ｉ）メタアクリル酸メチルを約５０から約９５重量部、より好適には約６０から約８５重量部、
（ｉｉ）スチレンを約５から約４０重量部、より好適には約１５から約３０重量部、および
（ｉｉｉ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリロニトリルから成る群から選択される１種以上のモノマー類を０から約２５重量部、より好適には０から約２０重量部、
［ここで、（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計は１００重量部を構成する］
用いてこれらをポリブタジエンの上にポリブタジエンとグラフトモノマー類の重量比を約２：１から約４：１の範囲にしてグラフト化したポリブタジエン類を挙げることができる。

２番目の種類の好適な衝撃改質剤として、コア／殻構造を有するアクリル系コポリマー類、例えばポリ（メタアクリル酸アルキル）で出来ている硬質コアとアクリル酸ブチルコポリマーで出来ている中間部分とポリ（メタアクリル酸メチル）で出来ている外側殻が備わっているアクリル系コポリマー類を挙げることができる。

このような衝撃改質剤を望まれる最終特性に応じて幅広く多様な量でメタアクリル酸メチルポリマーに組み込むことができるが、典型的には、メタアクリル酸メチルポリマーと衝撃改質剤を一緒にした重量を基準にして約５％から約２５％の量で用いる。

好適には、このメタアクリル酸メチルポリマー（衝撃改質剤を組み込むか否かに拘らず）は約７０％以上、好適には約８０％以上の透過率（ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定）を示すべきであり、そしてこれが示す曇り率（ｈａｚｅ）（ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定）は約１５％以下、好適には約１０％以下でなければならない。好適には、完成したアクリル系ポリマー組成物にも上記透過率および曇り率要求を適用する。

本発明で用いるに特に好適なメタアクリル酸メチルポリマー類はＣＹＲＯＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｍｔ．Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ、ニュージャージー州）の商標であるＡＣＲＹＬＩＴＥ^Ｒの下で商業的に入手可能なメタアクリル酸メチルポリマー類、並びに商標ＸＴ^Ｒ、ＣＲＹＲＯＬＩＴＥ^ＲおよびＡＣＲＹＬＩＴＥＰＬＵＳ^Ｒの下で商業的に入手可能な衝撃改質メタアクリル酸メチルポリマー類である。

上述したアクリル系ポリマー類は、冒頭で組み入れた引用文献に例示されているように、本分野の通常の技術者によく知られた手順で製造可能である。
ポリアルキレングリコール添加剤
この上に示したように、本発明に従うアクリル系ポリマー組成物に、
（ｉ）数平均分子量が少なくとも約２００のポリエチレングリコール、
（ｉｉ）数平均分子量が少なくとも約２００のポリプロピレングリコール、および
（ｉｉｉ）それらの誘導体、
から成る群から選択される少なくとも１種のポリアルキレングリコール添加剤を添加する。

好適な態様において、このポリアルキレングリコール添加剤は周囲条件下で固体または半固体、より好適には固体であり、これの数平均分子量は少なくとも約６００、より好適には少なくとも約１０００、更により好適には約１０００から約２００００の範囲、特に約２０００から約１００００の範囲である。

「ポリエチレングリコール」は、エチレンオキサイド単位を主に含むポリアルキレングリコールを意味する。このようなポリエチレングリコール類は、エチレンオキサイド単位に加えてまた任意に他の低級アルキレンオキサイド単位、例えばメチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイド単位などをより少ない量で含有し得る。「ポリプロピレングリコール」は、プロピレンオキサイド単位を主に含むポリアルキレングリコールを意味する。このようなポリプロピレングリコール類は、プロピレンオキサイド単位に加えてまた任意に他の低級アルキレンオキサイド単位、例えばメチレンオキサイド、エチレンオキサイドおよびブチレンオキサイド単位などをより少ない量で含有し得る。

ポリアルキレングリコールの「誘導体」は、このポリアルキレングリコールが有するヒドロキシル基の１つまたは両方を例えばモノアルコール類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール類、ブタノール類、エチルヘキサノール類およびステアリルアルコールなどと反応させる（モノ−およびジ−エーテル付加体を生じさせる）ことで生じさせたモノ−もしくはジ−付加体、並びにモノ酸、例えばアジピン酸、フタル酸、ステアリン酸および酢酸などと反応させる（モノ−およびジ−エステルを生じさせる）ことで生じさせたモノ−もしくはジ−付加体を意味する。

このようなポリアルキレングリコール類およびそれらの誘導体は一般に本分野の通常の技術者によく知られており、数多くの給源から容易に商業的に入手可能である。

本発明で用いるに好適なものは、ポリエチレングリコール類、特に本質的にエチレンオキサイド単位から成るポリエチレングリコール類である。これらの中で最も好適なものは、数平均分子量が少なくとも約６００、より好適には少なくとも約１０００、特に少なくとも約２０００のものである。再び、このようなポリエチレングリコール類は本分野の技術者によく知られており、容易に入手可能な商業品である。

一般的には、上記ポリアルキレングリコール添加剤は幅広く多様な量で添加可能であり、典型的にはアクリル系ポリマーの重量を基準にして約０．１から１０重量％の範囲の量で添加する。好適には、約０．５から約８重量％の範囲の量、特に約１から約７．５重量％の範囲の量で上記添加剤を添加する。

上記ポリアルキレングリコール添加剤をアクリル系ポリマーに添加する時、このようなポリマー類に添加剤を添加する時に通常用いられる如何なる方法も使用可能であり、例えばこれらの成分を押出し機の中でブレンドしてもよい。好適に用いる方法は、実質的に均一な混合物が生じるように上記成分を密に混合する方法である。
他の添加剤
上記ポリアルキレングリコール添加剤に加えて、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン、「ＢＨＴ」）を本アクリル系ポリマー組成物に加えることも可能であり、これは本質的にこれ自身でそのガンマ照射時の黄色発生度合を最小限にするに有効であることを見い出した。ＢＨＴを用いる場合、メタアクリル酸メチルポリマーの重量を基準にして好適には約０．０１から約０．５重量％、より好適には約０．０５から約０．３５重量％、特に約０．１から約０．２５重量％の量で添加するのが好適である。

本発明に従うアクリル系ポリマー類に、上記ポリアルキレングリコール添加剤およびＢＨＴに加えて任意に通常用いられる添加剤を比較的少量含有させてもよいが、但しこのような他の添加剤がアクリル系ポリマーに相溶し得ることを条件とする。このような他の添加剤の例として、滑剤、例えばステアリルアルコール、ステアリン酸、ステアリン酸ブチルなど、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤および抗酸化剤、可塑剤、充填材などを挙げることができる。

好適な態様では、ガンマ放射線と相互作用した時にアクリル系ポリマーが照射を受けたことを指示しそして上記照射の結果として生じ得る何らかの黄色色合いをマスクする色合いをアクリル系ポリマーに与える追加的添加剤を上記ポリアルキレングリコール添加剤と組み合わせて用いる。このような使用に特に好適なものはＢＨＴであり、これは、照射時、美的に好ましい青みがかった色合いをアクリル系ポリマーに与える。
アクリル系ポリマー類から作られる製品
本発明に従うアクリル系ポリマー類は特に成形品用樹脂としての用途を有し、これは、アクリル系ポリマー類から作られる成形品の製造で通常用いられる多様な方法のいずれかの方法で成形可能である。このような方法には、例えば鋳込み、射出ブロー成形、押出し加工成形、カレンダー加工、熱成形加工、プロファイル押出し加工、シート押出し加工などが含まれる。冒頭で示したように、本発明に従うアクリル系ポリマー類の特に好適な使用は、医学用成形品を製造する時に使用される成形用樹脂としての使用であり、このような成形品には、これらに限定するものでないが、シリンジ、スパイク、連結具およびルアー、吸引用デバイス、尿計、血漿分離装置、ドリップチャンバ、キュベット、透析装置の外装、胸部ドレナージ装置、流体用ボトル、膣鏡、フローバルブ、アスピレーター、手術具用容器などが含まれる。

本発明の説明として示し本発明を制限するものでない以下の具体的実施例を用いてこの上で行った一般的な考察を更に詳しく例示する。

本実施例では特定の省略形を用い、これらに以下に示す意味を持たせる：
ＹＩ
ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定した黄色指数
透過率（％）
ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定した透過パーセント
曇り率（％）
ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定した曇りパーセント
０．０日
照射を受けさせる前
Ｘ．０日
ガンマ照射後の日数Ｘ
ＰＥＧ−２００
Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ、ＮＪ）から商業的に入手可能で数平均分子量が２００のポリエチレングリコールＰＥＧ−３３５０
Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ、ＮＪ）から商業的に入手可能で数平均分子量が３３５０のポリエチレングリコール
ＢＨＴ
ＭｉｌｅｓＩｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）の商標Ｖｕｌｋａｎｏｘ^ＲＫＢの下で商業的に入手可能なブチル化ヒドロキシトルエン（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、
対照１
ＣＹＲＯＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｍｔ．Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ、ＮＪ）の商標ＣＹＲＯＬＩＴＥ^ＲＧ２０−３００の下で商業的に入手可能なゴム改質アクリル系ポリマー
対照２
ＣＹＲＯＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｍｔ．Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ、ＮＪ）の商標ＣＹＲＯＬＩＴＥ^ＲＧ２０−１００の下で商業的に入手可能なゴム改質アクリル系ポリマー。
比較実施例１
射出成形機（Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ５０トンまたはＮｅｔｓｔａｌ９０トン）を下記の条件下で用いて対照１の成形を行って２”ｘ３”ｘ１／８”（５．１ｃｍｘ７．６ｃｍｘ０．３ｃｍ）のプラークを得た：
溶融温度：約４２０度Ｆ（２１７℃）（４１０−４４０度Ｆ、２１０−２２７℃の範囲）
鋳型温度：約１００度Ｆ（３８℃）（９０−１１０度Ｆ、３２−４３℃の範囲）
注入圧力：約１２０００ｐｓｉ（８２７バール）（９０００−１５０００ｐｓｉ、６２１−１０３４バールの範囲）
スクリュー速度：６０−１００ｒｐｍ
型締圧：約２．５トン／平方インチ（３４５バール）。
次に、この得たプラークの初期ＹＩ、透過率％および曇り率％を測定した（０．０日）。

次に、このプラークを約２．５Ｍｒａｄの線量でガンマ照射した後、不透明な封筒に入れて周囲条件下で貯蔵した。このプラークをその封筒から定期的に取り出してＹＩ、透過率％および曇り率％を再び測定した。その結果を以下の表Ｉ（ＹＩ）、ＩＩ（透過率％）およびＩＩＩ（曇り率％）に示す。
実施例１
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照１を２重量％量のＰＥＧ−２００と一緒に溶融混合し、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表Ｉ−ＩＩＩに示す。
実施例２
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照１を２重量％量のＰＥＧ−３３５０と一緒に溶融混合し、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表Ｉ−ＩＩＩに示す。
実施例３
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照１を５重量％量のＰＥＧ−３３５０と一緒にブレンドし、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表Ｉ−ＩＩＩに示す。

比較実施例１および実施例１−３の結果に関する説明
まず最初に、この上で記述したように、実施例１−３の調合では対照１実施例に比較して余分な加熱段階（溶融ブレンド）が伴うことを注目すべきである。このような余分な加熱段階は、本分野の通常の技術者が充分に認識するように、そのブレンドした樹脂の光学特性にとって有害である。

このような初期の有害な影響は実施例１で最もよく分かり、この場合のプラークが示す初期ＹＩは対照１のそれに比べて有意に高くかつ初期透過率％も若干低い。それと同時に、驚くべきことに、このプラークが初期に示す曇り率％は低い。このように実施例１のプラークが示す初期ＹＩは有意に高いにも拘らず、驚くべきことに、このＹＩは経時的に低下し、対照１のプラークと等しいレベルか或はそれよりも若干低いレベルに到達した。同時に、実施例１のプラークが示す初期透過率％は低いにも拘らず、再び驚くべきことに、この値は対照１のプラークと等しいレベルか或はそれよりも若干高いレベルに到達した。

ＰＥＧ−３３５０添加剤を用いた実施例２および３が最も良好な全体的結果を達成した。
比較実施例２
対照２を比較実施例１と同様にプラークに成形して試験した。その結果を以下の表ＩＶ−ＶＩに示す。
実施例４
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照２を３重量％量のＰＥＧ−３３５０と０．１５重量％量のＢＨＴと一緒に溶融混合し、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表ＩＶ−ＶＩに示す。
実施例５
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照２を５重量％量のＰＥＧ−３３５０と０．１重量％量のＢＨＴと一緒に溶融混合し、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表ＩＶ−ＶＩに示す。
実施例６
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照２を５重量％量のＰＥＧ−３３５０と０．１５重量％量のＢＨＴと一緒に溶融混合し、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表ＩＶ−ＶＩに示す。
実施例７
３０ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出し機を用いて対照２を５重量％量のＰＥＧ−３３５０と０．２重量％量のＢＨＴと一緒に溶融混合し、成形してプラークを得た後、これを比較実施例１と同様に試験した。その結果を以下の表ＩＶ−ＶＩに示す。

比較実施例２および実施例４−７の結果に関する説明
この結果から分かるであろうように、ＰＥＧとＢＨＴの組み合わせを基にしてＹＩと透過率％と曇り率％の全体が有意に改良された系を調合することができる。

好適な特定態様を言及することで本発明を記述してきたが、添付請求の範囲で定義する如き本発明の範囲から逸脱しない限り本分野の通常の技術者によってそれの変更および修飾が成され得ることは明らかである。

Claims

メタアクリル酸メチルポリマーに該ポリマーの重量を基準にして０．５から８重量％のポリアルキレングリコール添加剤を溶融ブレンドする段階を含み更に衝撃改質剤および該ポリマーの重量を基準にして０．０１から０．５重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールが該ポリマーに混入されることから成る、ガンマ放射線にさらされることによって誘発されるメタアクリル酸メチルポリマーの黄色化（ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に従って測定される）に対する耐性を改良する方法であって、該ポリアルキレングリコール添加剤が、
（ｉ）２０００から１００００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、
（ｉｉ）２０００から１００００の数平均分子量を有するポリプロピレングリコール、および
（ｉｉｉ）モノアルコール類とのモノ−およびジ−エーテル付加体およびモノカルボン酸とのモノ−およびジ−エステル付加体から成る群から選択される添加剤である、ことを特徴とする方法。
該ポリアルキレングリコール添加剤が周囲条件下で固体であることを特徴とする請求項１の方法。
該ポリアルキレングリコール添加剤がポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項１または２の方法。