JPS63314269A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ポリカーボネート樹脂はよく知られた熱可塑性材料であ
り、多数のすぐれた性質をもつので、熱可塑性エンジニ
アリング材料として多用されている。例えば靭性、耐衝
撃性、耐熱性、および寸法安定性などのすぐれた特性を
有する。

ポリカーボネート樹脂からは成形部品だけでなく、フィ
ルムやシート材料も製造される。

このようにすぐれた特性を付するためポリカーボネート
樹脂を様々な用途に用いることが考案されておシそのよ
うな用具の一つに、医療用包装に関する用具、例えば注
射器、外科用具、静脈注射器、手術用器具などを入れる
容器がちるＱ そのほかに、ポリカーボネート樹脂は医療用装置、例え
ば人工肺、人工腎臓、麻酔吸収装置、静脈用コネクタお
よび付属品、血液遠心分離ボウル、外科用具および手術
室用具に用いられている。

ポリカーボネート樹脂は１靭性かつ透明で、耐熱性およ
び強度が、チ＜、血液との共存性がよいので、このよう
な高度な医療用装置および包装市場にまだ壕だ可能性の
ある材料である。

医療用途その他の技術に用いる場合、これらの物品の滅
菌がしばしば必要とされる。

しかし、ある糧の滅菌技術で特例な難点が見出された。

即ち、医療実務に有用な樵々の物品を滅菌する代表的な
方法は、照射による方法である。

通常使用されている放射線の種類は低レベルのガンマ線
であるが、滅菌を行うガンマ線のレベルが平常の背景放
射線のレベルよ）著しく高いことは明らかである。

しかし、種々の物品を滅菌するのに充分な強さと期間の
放射線に露呈されると、ポリカーボネート樹脂が黄変す
るという問題を生ずる。

この黄変によシボリカーボネート樹脂の特定用途への利
用が狭められる。可視性ポリカーボネートフィルムおよ
びシート製品のような包装材料だけでなく、成形部品も
この黄変は問題となっている。

ここで滅菌放射線の照射とは微生物を殺す照射を意味す
る。

〔従来の技術〕

ある。

しかし前者の発明に記載の方法では黄変の防止の効果が
充分でない。

また後者の発明は硼素化合物を配合したポリカーボネー
トの黄変防止に関するものであるが、該発明に記載の硼
素化合物では効果を発現するに充分な量含有させた場合
、ポリカーボネートのもつ靭性及び強度を著しくそこな
う。

またシート、フィルムおよび成形品製造の工程において
該硼素化合物の揮発による外観の不具合を生□じるなど
の問題があった。

以上の様に電離放射線による殺菌に際する黄変を防止し
、かつポリカーボネート樹脂の有する充分な靭性及び強
度を発現する丸めの技術は未だ見出されていないのが実
状である０〔発明の目的〕 本発明者らは従来の技術では不充分であった黄変がなく
かつ靭性及び強度を有し清足すべき商品価値を有する材
料の開発に鋭意検討を重ねた結果特定の化学構造を持つ
硼素化合物が本目的に合致することを見出し本発明に到
達した。

すなわち本発明はポリカーボネート樹脂と下記構造式（
１）〜（ｎｌ）を持つ硼素化合物の少なくとも１種とか
らなる組成物である。

１０（ＲＯ）、Ｒ” （式中、Ｒは炭素数／−ｒのアルキレン基Ｈ１は水素原
子、炭素数／−ｒの置換基を有していてもよいアルキル
基またはアシル基　Ｒ２およびＨａはそれぞれ水素原子
または＋ＲＯ）ｎＲ１基、ｎは−〜２４１の整数を表わ
す。） 〔発明の構成〕 以下本発明を具体的に説明する。

ポリカーボネート樹脂は、種々のジヒドロキシジアリー
ル化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、または
ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネー
トなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法に
よって得られる重合体または共重合体であり、代表的な
モ（７）、！：　しては、２．２−ビス（弘−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）カラｌｌ！
造されたポリカーボネート樹脂があげられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェ
ノールＡの他、ビス（弘−ヒドロキシフェニル）メタン
、／、／−ビス（弘−ヒドロキシフェニル）エタン、λ
、λ−ビス（クーヒドロキシフェニル）ブタン、２，２
−ビス（μｍヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（ク
ーヒドロキシフェニル）フェニルメタン１，２．．２−
ビス（弘−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン
、／、／−ビス（ｔＡ−ヒドロキシ−３−第３ブチルフ
エニル）プロパン、コ、２−ビス（≠−ヒドロキシー３
−ブロモフェニル）フロパン、２１．２−ビス（４ｔ−
ヒドロキシ−３，ｊジブロモフェニル）プロパン、λ、
２−ビス（４！−ヒドロキシ−３，！ジクロロフェニル
）プロパンのよウナビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ンｊＬ　　／、／ン ービス（弘−ヒドロキシフェニル）シクロベｐン タｔ１７μｍビス（弘−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアル
カン類、４ｔ、４ｔ’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、乞ａ’−ジヒドロキシー３．７−メチルジフェニル
エーテルのよウナジヒドロキシジアリールエーテル［％
　　ｇ、ｍ−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、弘、
弘’Ｊヒドロキシー３，３′−ジメチルジフェニルスル
フィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、
１μ′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、ａ、ｔ
ｌ−ジヒドロキシ−３，！−−−ジメチ ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、μ、４１′−ジヒドロヒドロキシ
ジアリールスルホン類等があげられる。

ハイドロキノン、レゾルシン　ｔ４．ｆ−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。

ポリカーボネートの分子量は流動性に大きく閑係Ｊｂ　
　ヵく“　僅）ｔｍ　ヒの　ズ７・Ｊ≦コフイ≧≧・・
）１つ゛ら　／ツー（ρ１２・″゛−′−′コ１０００
が好ましい。

本発明において使用される硼素化合物としては、先に示
した一般式（１）〜［ＩＩ［）で示される硼素化合物で
ある。

一般弐モ士士 （式中ＲはＣ８〜Ｃ，のアルキレン基を表わし、Ｒ１は
水素原子ｈ　ＣＩ　””８の置換および非置換のアルキ
ル基またはアシル基を表わし、Ｒ１およびＲ８はそれぞ
れ水素原子または（ＲＯ）ｎＲ１幕を表わし、ｎはコ〜
コ弘の整数を表わす。） 式中、ＲおよびＲ１で表わされるＣ１〜Ｃ８のアルキル
基又はアルキレン基としては直鎖状または側鎖状の基が
挙げられるが好ましくはＣ，−、−Ｃ。

の低級アルキル基が挙げられる。

Ｒ１のアルキル基の置換基としては塩素原子、ンゼンス
ルホニル基およヒドルエンスルホニル基が挙げられる。

ｎはλ〜λ弘であり、好ましくはｖ〜ｉｏの整数が挙げ
られる。

硼素化合物の配合量としては組成物に対して外 ０、／−７０重撥型さらに好ましくはｏ、ｊ〜３重量％
である。

配合量が少ないと黄変防止性が充分では、なく、使用し
てもよいし、混合して用いることもできる０ ポリカーボネート樹脂に硼素化合物を配合する方法とし
ては、最終成形品を成形直前までの任意の段階で種々の
手段によって行なうことが出来る。

最も簡便な方法は、ポリカーボネートと添加物をトライ
ブレンドする方法があるが、このトライブレンド物を溶
融混合押出しを行ってベレットとしてもよい。

また所定付以上の添加物を練込んだマスターベレットを
調整し、これを希釈用ポリカーボネートとブレンドして
もよい。

なお溶融混合押出しを行うに際しては添加物の分散を良
くするように工夫した方が好ましく、例えば、−軸押出
し機の場合にはダルメージタイプのスクリューを用いる
か、二軸押出し機を使用した方が好ましい。

最終成形品を得るに当っては上記ブレンド物やベレット
を射出、押出、ブロー、圧縮等の各種成形機に供給して
常法に従って成形すればよいが、場合によっては添加物
の添加を成形機で行なうことが出来る。

最終成形品を得る成形に当っては樹脂温度を２２０〜３
００℃に保持した方が好ましい。

また本発明の組成物は、上記配合物以外に周知の種々の
添加剤、例えばエポキシドのような加水分解安定剤、パ
ラフィンワックス、シリコンオイルのような滑剤、ヒン
ダードフェノール、ホスファイトなどの酸化防止剤、ト
リアジン系などの耐候性付与剤、ハロゲン系、リン酸系
の難燃剤等を含有してもよい。

〔実施例〕

以下本発明について実施例によシ更に詳しく説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

−−−−’−”’！−！−Ｊ＝Ｊ４ヰ 本実施例中の測定本実施工中の方法で行なった。

（１）　　成形品の外観 目視により、ｏ、Δ、×で評価した。

（２）黄色度 ３簡厚みの試験片を用いＪ工ＥＫ７１０！　に従った。

（３）　　工ｚｏｄ衝撃値 １７１インチ厚みの試験片を用いＡＩＩＩＩＴＭ　　Ｄ
−２！ｔに従った。

（４）引張り強度 ＡｓＴＭ　Ｄ−Ａｉｒに従った。

実施例１〜３、比較例１〜６ 分子ｉコ２０００のビスフェノールＡタイプのポリカー
ボネートに対して下記で示される硼素化合物を所定の量
ブレンドしナカタニ機械製コ軸ペント押出し機で２１０
℃で練込みベレット化した。

（化合物Ｂと略） （化合物Ｃと略） ／°（°部）°°１゜ （化合物りと略） １０（Ｃ！、Ｈ，Ｏ）、Ｈ そのベレットを熱風乾燥後、ｚ、ｔｏｚ　射出成形機（
東芝機械製１８７７８　）　　を用い成形温度３００℃
、金型温度！θ℃で物性試駆用の試料をつくった。

これを用いて通常の引張強度、Ｉｚｏｄ衝撃を測定した
。

また成形品の黄色度は日本アイントープ協会に依頼し、
２．！　Ｍｒａｄ　Ｏｒ線を照射した後に測定を行なっ
た。

また実施例の硼素化合物の代わりに他の添加改質剤を用
いたもの、または用いなかったもの表−７ 〔発明の効果〕 以上のように本発明によると放射線照射による黄変が少
なく、かつ靭性、強“度を損なわないポリカーボネート
樹脂組成物を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂と、下記一般式〔 I 〕〔
   II〕及び〔III〕で示されるホウ素化合物の少なくとも
   １種から成るポリカーボネート樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔III〕 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ＾１は水
   素原子、炭素数１〜８の置換基を有していてもよいアル
   キル基またはアシル基、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ
   水素原子または▲数式、化学式、表等があります▼Ｒ＾
   １基、ｎは２〜２４の整数を表わす。）
2. （２）ホウ素化合物の配合量が組成物に対して０．１〜
   １０重量％である特許請求の範囲第１項記載のポリカー
   ボネート樹脂組成物。