JPH0271752A - 耐電離放射線材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐電離放射線材料及びそれよりなる医療用部
品に関する。

詳しくは、本発明は、殺菌のための電離放射線の照射処
理を行っても、色調や物性劣化の少ない材料及びそうし
た材料を使用した医療用部品に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は、機械的・熱的特性に優れ、ま
た透明性、衛生性に優れているため、注射器、外科用具
、静脈注射器、手術用器具などを収容、包装する容器状
包装具や、人工肺、人工腎臓、麻酔吸収装置、静脈用コ
ネクター及び付属品、血液遠心分離装置等の医療用装置
、外科用具、手術用具など、各種の医療用の部品に使用
されている。これらの医療用部品は、通常、完全滅菌が
行われる。具体的には、エチレンオキサイドによる接触
処理、オートクレーブ中での加熱処理、または、ガンマ
線や電子線等の電離放射線による処理等が挙げられる。

このうち、エチレンオキサイドを使用するのは、エチレ
ンオキサイド自体の毒性、不安定性、及び、廃棄処理に
関連する環境問題等がちシ、好ましくない。また、オー
トクレーブを使用する場合には、高温処理の際に樹脂の
劣化を招くことがあること、エネルギーコストが高いこ
と、及び、処理後の部品に湿気が残るために使用前に乾
燥する必要があること等の欠点を有する。

したがって、低温で処理でき、しかも比較的安価である
電離放射線による殺菌処理がこれらの方法に代わって使
用されている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は、電離放
射線全照射されると、本来は光学的に透明な樹脂が、黄
色く変色する。このため、樹脂中に青系着色剤を混入し
て黄色を相殺する方法、硼素系化合物を配合する方法（
特開昭６／−２ｉｓｔ、ｓｉ）、ポリエーテルポリオー
ル又はそのアルキルエーテルを配合する方法（特開昭ｔ
、、、２−／　３ｓｓｒ６）等が提案されている。

と扛らの方法を利用し、て得られた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、しかしながら、黄変を防止する効果が充分
でないか、または効果を発現するに充分な量の黄変防止
剤を配合せしむると樹脂自体の強度を著しく損なうとい
う欠点を有する。

したがって、電離放射線による殺菌処理に際して黄変が
極めて少なく、なおかつ充分な強度と強靭性を保持する
材料並びにそれを使用した医療用部品は得られていない
のが実情であった。

〔問題点全解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点に鑑み鋭意検討の結果、特
定の芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することによっ
て、電離放射線の照射を受けても色調の変化が少なく、
物理的特性を保持する材料およびそれを使用した医療用
部品が得らｎること全見出し、本発明に到達したもので
ある。

すなわち、本発明の要旨は、ハロゲンを０．７〜ＩＯ重
量係含有したハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂よ
りなる耐電離放射線材料、及び該耐電離放射線材料より
なる医療用部品に存する。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明におけるハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂
とは、種々のジヒドロキンジアリール化合物及びハロゲ
ン化ジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応
させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合
物及びノ・ロゲン化ジヒドロキシジアリール化合物と、
ジフェニルカーボネート炭酸エステルとを反応させるエ
ステル交換法によって得られる共重合体であシ、ハロゲ
ンとしてｏ、ｉ〜ｉｏ重量係重量布する化合物である。

なかでも、コ２．２−ビス（グーヒドロキシフェニル）
フロパン（即ちビスフェノールＡ）、及び、そのハロゲ
ン化誘導体（ハロゲン化ビスフェノールＡ）を使用した
ポリカーボネート樹脂が好ましい。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェ
ノールＡの他に、ビス（ＩＩ−ヒドロキシフェニル）メ
タン、／、／−ビス（クーヒドロキシフェニル）エタン
、　Ｊ、２−り（ｔｌ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
λ、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビ
ス（ターヒドロキシフェニル）フヱニルメタン、ｕ、、
２−ビス（９−ヒドロキン−３−メチルフェニル）フロ
パン、ノ、ｌ−ビス（グーヒドロギシ−３−を一ブチル
フェニル）フロパン等のビス（ヒドロキシアリール）ア
ルカン類、／、／−ビス（Ｕ−ヒドロキシフェニル）シ
クロペンタン、ｌ、／−ビス（クーヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シク
ロアルカｙ類、ｕ４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、り、ｖ′−ジヒドロキシジー３，３′−ジメチルジ
フェ＝　／Ｌ／　ｘ−チル等のジヒドロキシジアリール
エーテル類、ｙ４’−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルフィド等のジヒドロキンジアリールス
ルフィド類、ｕ、ｔＩ’−ジヒドロキシジアリールスル
ホン類、　ｕ、＜＋’−ジヒドロキシー３．３′−ジメ
チルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリー
ルスルホン類ト類　Ｆ　、　１１ｔ−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、ｐ、ｐ’−ジヒドロキシ−３，３′−
ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリー
ルスルホン類が挙げられる。

ハロゲン化ジヒドロキシジアリール化合物とは、ジヒド
ロキシジアリール化合物のフェニル基の水幕の一部又は
全部をハロゲンで置換した化合物であシ、例えば、λ、
２−ビス（弘−ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェニル
）フロパン（テトラブロムビスフェノールＡ）、λ、２
−ビス（クーヒドロキシ−３，ｓ−ジクロルフェニル）
プロパン、λ、２−ビス（＜＜−ヒドロキシ−３−ブロ
ムフェニル）フロパン、２．λ−ビス（ｌ−ヒドロキシ
−！、、？、ｔ、６−チトラブロムフエニル）プロパン
、コ、コービス（ｇ−ヒドロキシ−２，３゜Ｓ、６−テ
トラクロルフエニル）プロパンなどが挙げられる。

ハロゲン化ジヒドロキシジアリール化合物の址としては
、得ら詐る樹脂全体に対する７１０ゲン含有量が０．１
〜ｌ・０重量％、好ましくは、０．５〜を重量係となる
よう使用される。ノ１０ゲンの量が０，１重量％より少
ないと、耐電離放射線性の改良効果が少なく、７０重量
％より多いと、溶融成形加工時の熱安定性が不良になっ
て好ましくない。

本発明で使用されるハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂の製造法については、当該業者に公知であシ、例え
ば、米国特許第３．３３的１！；’１号、特公昭６θ−
２ｉｔｑｉなどに記載されている方法が使用出来る。ｌ
た、本発明においては、ハロゲン含有量が上記範囲内に
おいて、ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂とハロ
ゲンを含まない芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合し
て用いても良く、その混合は成形直前までの任意の段階
で行なうことが出来る。

また、本発明においては、ポリプロピレングリコールを
ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂に配合すると耐
電離放射線性音叉に改良出来る。使用さするポリプロピ
レングリコールハ、分子量１０００−１０００の範囲の
ものであり、含有量としては、ハロゲン化芳香族ポリカ
ーボネート樹脂に対して、０．／−ｊ重量係、望ましく
は０．！；−２重量％である。ハロゲン化芳香族ポリカ
ーボネート樹脂にポリプロピレングリコールを配合する
方法としては、最終成形品全成形する直前までの任意の
段階で当該業者に周知の種々の手段によって行うことが
出来る。

更に、本発明の材料には、本発明の効果を損なわない範
囲内で、他の樹脂材料、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルポ
リカーボネート、ポリアクリレート、シクロヘキサンジ
メタツールとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸との
重縮合物又はそれとポリエチレンテレフタレートとの共
重合物などを少量混合して使用することが出来る。

また、本発明の材料には、周知の各種の添加剤、例えば
、エポキシ化合物などの加水分解防止剤、パラフィンワ
ックス、脂肪酸エステルナどの滑剤、ヒンダードフェノ
ール、リン酸エステルや亜リン酸エステルなどの酸化防
止剤、トリアジン系化合物などの耐候性改良剤、ハロゲ
ン系、リン酸系などの難燃剤、顔料、染料などの着色剤
などを含有してもよい。

本発明の材料は、当該業者に周知の方法で製品に加工さ
れ、加工法には特に制限はなく、例えば、射出成形、押
出成形、ブロー成形、プレス成形などが適用される。

電離放射線については、アルファ線、重電子線、陽子線
、ベータ線、電子線、中性子線、ガンマ線、及びエック
ス線が挙げられるが、工業的にはガンマ線が好んで使用
される。放射される電離放射線の量は、通常はコ、ｊＭ
ｒａｄ程度である。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はその要旨を逸脱しない限シ、これらに限定され
るものではない。

参考例１〜３ 特公昭６０−２／６９／に記載されている方法によシ、
ビスフェノールＡ１及びテトラブロムヒスフェノールＡ
からなる共重合ポリカーボネート樹脂を得た。樹脂の特
性は六の通シである０ 参考例７：分　子　量コｉｓｏ。

ブロム含有量　０．５重量％ 参考例コニ分　子　量　２／デ００ ブロム含有量　コ、！ｆ重量係 参考例３：分　子　量　λ／３００ ブロム含有量　７．５重量％ 参考例ｑ ハロゲンを含まない分子量２／！００の市販のビスフェ
ノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱化成■製Ｎ０Ｖ
ＡＲＥＸり０コλＡ　、　Ｎ０ＶＡＲＥＸは商標） 実施例１〜６ 参考例１〜３のハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂
、もしくはそれに表−ｌに示す組成で分子量ｔｉｓｏｏ
の市販のポリプロピレングリコール（ダウ■製Ｅ−＜＜
♂ｏｏ）１（配合し、樹脂温度コク０−２９０℃の範囲
内でスクリュー径１１０ｗｍφのベント付押出機にてベ
レット化した。このペレットヲ乾燥後、型締圧７６）ン
の射出成形機を用い、樹脂温度２１０〜３００℃の範囲
内で！Ｏｍφ×３）１Ｉｌｌ厚みの試験片を作成した。

こうして得られた試験片の黄色度指数を、ＪＩＳＫ−り
１０３に従って測定し、更にその試験片を日本アイソト
ープ協会に依頼して、空気中で、２．ｊＭｒａｄのガン
マ線を照射滅菌し、２日後に再度黄色度指数を測定した
。得られた結果は表−７に示す。

比較例１〜コ ハロゲンを含まない参考例弘のポリカーボネート樹脂を
使用した他は、実施例１〜６と同様に行った。

表　　− ／ 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、表−７に示す通シ、電離放射線によ
る滅菌処理を受けても、黄変が少ない。したがって、電
離放射線に対する耐性の高い医療用部品を得ることが出
来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲンを０．１〜１０重量％含有したハロゲン
   化芳香族ポリカーボネート樹脂よりなる耐電離放射線材
   料
2. （２）ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対し、
   ポリプロピレングリコールが０．１〜５重量％配合され
   た特許請求の範囲第１項記載の耐電離放射線材料
3. （３）特許請求の範囲第１項または第２項記載の耐電離
   放射線材料よりなる医療用部品。