JP3696273B2

JP3696273B2 - 染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法

Info

Publication number: JP3696273B2
Application number: JP28626394A
Authority: JP
Inventors: 康策浅黄; 勉高橋
Original assignee: Teijin Techno Products Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-11-26
Filing date: 1994-11-21
Publication date: 2005-09-14
Anticipated expiration: 2020-09-14
Also published as: JPH07258980A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維（以下、パラ系芳香族ポリアミド繊維をパラアラミド繊維と称することがある）及びその製造方法に関する。パラアラミド繊維はその高強度、高弾性率等の優れた機械的特性を利用してロープ、タイヤ、ベルト、防弾チョッキ等に使用されている。さらにその優れた耐熱性、耐化学薬品性を生かして耐熱防護衣料等にも使われている。
【０００２】
【従来の技術】
従来パラアラミド繊維は、その高い比強度、比弾性率、優れた耐熱性等の特長を生かして、ロープ、タイヤ、ベルト、防弾チョッキ等の様々な分野で利用されている。しかしながらパラアラミド繊維は耐光性が悪く、太陽光に暴露されると変色あるいは劣化（強度低下）が起きるため、太陽光に暴露されるような用途には使用できないか使用するにしても他の材料で被覆する等の特別の配慮が必要であった。この欠点を改良するには繊維を着色して太陽光を遮ることが有効であるが、パラアラミド繊維は化学的に安定であるため染色性が悪く、濃色に洗濯堅牢度良く染色することは困難であった。そのため耐熱防護衣料、航空機用座席シートカバー等の種々の色に染色されたものが求められる用途に使用することが困難であった。
【０００３】
従来パラアラミド繊維を染色する方法としては、いろいろなものが提案されている。例えば、特開平２−４１４１４号公報には、紡糸ドープ中に染料を直接添加して染色する方法が提案されている。しかしこの方法では染料が繊維の内部まで入り込み充分な染色効果が得られるものの、紡糸設備が染料で汚染されるため小ロットで数多くの色調の染色糸を揃えることが実際上できず実用的ではない。また、特開昭６２−２０６０８８号公報、特開昭６２−２０６０８９号公報、特開昭６２−２２３３８４号公報には、繊維をメタル化したりプラズマ処理したりして繊維表面を改質した後、特定の反応染料を用いて常法によりアラミド繊維を染色する方法が提案されている。しかしこれらの方法では、使用可能な染料が限定されるうえ、染色糸の洗濯堅牢度も必ずしも充分なものとは言えない。さらに特開昭６３−１５２４０８号公報には、３．５以上の固有粘度を持つパラアラミド繊維を紡糸直後の水に膨潤し、かつ張力を緩和した状態で、染料溶液と接触させることにより、高強度と高い洗濯堅牢度及び耐光堅牢度を有する染色アラミド繊維を与える方法を提案している。しかしこの方法では高強度は達成できるものの、耐光堅牢度は３級以下のものしか得られない。一般的に屋外で着用する衣料に求められる耐光堅牢度が４級以上であることを考えると、この方法で得られる染色アラミド繊維も実用に供するにはかなりの制限が伴う。また、染色時間が５〜１０分と長いため、連続生産するためには特別の設備が必要であることが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐熱性及び高い堅牢度の染色性を必要とする用途に、好適に用いることができるパラアラミド繊維の製造方法を提供するものである。具体的には、４級以上の洗濯堅牢度、及び４級以上の耐光堅牢度を有する染色されたパラアラミド繊維を得るための製造方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち上記の問題点を解決するための本発明は、次の発明からなる。
（１）固有粘度が２．５ｄｌ／ｇ以下であるパラ系芳香族ポリアミドを４〜１０重量％及びアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を２〜１０重量％含有する極性アミド溶液である重合体ドープを得る工程、該重合体ドープからパラ系芳香族ポリアミドを紡糸し水系凝固液中で凝固させる工程、得られた繊維を水で膨潤された状態で水系の染料または顏料の溶液または分散液と接触させ染色する工程、及び乾燥する工程を有し、得られた繊維の洗濯堅牢度が４級以上で、耐光堅牢度が４級以上であること特徴とする染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
（２）重合体ドープが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を２〜１０重量％溶解した極性アミド系溶媒中で、パラ系芳香族ポリアミド濃度が４〜１０重量％になるように、パラ配向芳香族ジアミン１．００モルに対してパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを０．９４〜０．９９モル添加して、温度−２０〜５０℃で重合して得られるものである上記項（１）記載の染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
（３）各工程を連続して実施することを特徴とする上記項（１）または（２）記載の染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【０００６】
以下、本発明について詳しく説明する。本発明においてパラ系芳香族ポリアミド（パラアラミド）とは、パラ配向芳香族ジアミンとパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドの縮重合により得られるものであり、アミド結合が芳香族環のパラ位又はそれに準じた配向位（例えば、４，４’−ビフェニレン、１，５−ナフタレン、２，６−ナフタレン等のような反対方向に同軸または平行に延びる配向位）で結合される繰り返し単位から実質的になるもので、例えば、ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）、ポリ（４，４’−ベンズアニリドテレフタルアミド）、ポリ（パラフェニレン−４，４’−ビフェニレンジカルボン酸アミド）、ポリ（パラフェニレン−２，６―ナフタレンジカルボン酸アミド）等のパラ配向型又はパラ配向型に近い構造を有する芳香族ポリアミドを具体的に挙げることができる。
【０００７】
本発明においてパラ系芳香族ポリアミドの固有粘度は２．５ｄｌ／ｇ以下である。この固有粘度範囲を選ぶことにより、後述するように、重合液をそのまま紡糸ドープとして紡糸することができ、より高い固有粘度のポリマーの場合のように腐食性の高い濃硫酸を紡糸溶媒として用いる必要がないので、工程が簡略化され経済性の面で優れている。また、固有粘度を２．５ｄｌ／ｇ以下とするために化学量論よりも過剰の芳香族ジアミンを使用する結果、分子鎖末端は実質的にアミノ基となることが示唆される。したがって、アミノ基との親和性または反応性を有する染料の場合には、染料を繊維中に固定する効果も期待される。このようなパラ系芳香族ポリアミドの繊維を、水で膨潤された状態で染色することにより、洗濯堅牢度が４級以上で、耐光堅牢度が４級以上の染色されたアラミド繊維を得ることができる。
【０００８】
本発明において、パラアラミドが水で膨潤された状態とは、パラアラミドが紡糸等により水系の凝固液中に凝固された状態をいい、見掛け上はパラアラミド繊維等に水が介在している状態をいう。特に、本発明の水で膨潤されたパラアラミド繊維は、水分量が７０〜８５重量％と高いので、染料を迅速に吸収することができると考えられる。濃硫酸を溶媒とするパラアラミドのドープの場合には、パラアラミドの濃度が約１０重量％以下ではドープは等方性溶液となる。等方性溶液からの紡糸では、パラアラミドの特徴である高剛性、高強度の繊維は得られない。本発明のドープはパラアラミドの濃度が４〜１０重量％で光学異方性を示す溶液となる。この結果、結晶性繊維の特徴を有し、かつ湿潤状態では水分量が高い湿潤繊維が得られた。
【０００９】
本発明のパラアラミド繊維は、固有粘度が２．５ｄｌ／ｇ以下であるパラアラミドを含む紡糸ドープから紡糸することにより製造される。具体的には、パラアラミドを４〜１０重量％、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を２〜１０重量％含む極性アミド溶液である重合体ドープをそのまま紡糸ドープとして用い、湿式または乾湿式（エアーギャップ紡糸と通称されることがある）の方法で紡糸することにより、パラアラミド繊維が製造される。該組成の紡糸ドープは液晶状態を示し、高強度、高剛性のパラアラミド繊維を得ることができる。
【００１０】
このとき、低重合度でパラアラミド分子の末端が実質的にアミノ基であると考えられるパラアラミドの重合体ドープは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を２〜１０重量％溶解した極性アミド系溶媒中で、パラアラミド濃度が４〜１０重量％になるように、パラ配向芳香族ジアミン１．００モルに対してパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを０．９４〜０．９９モル、好ましくは０．９５〜０．９８モル添加して、温度−２０〜５０℃で重合して製造される。
【００１１】
水で膨潤された状態で染色する時のパラアラミド繊維の形状は、用途に応じて長繊維、ステープル、チョップド繊維、パルプ等から選ぶことができる。本発明においては、水に溶解または分散し得る殆ど全ての染料を使用することができる。例えば、アゾ系、フタロシアニン系及びジオキサン系等の直接染料、アゾ系及びアントラキノン系等の酸性染料、トリフェニルメタン系、アジン系、オキサジン系、チアジン系等の塩基性染料、ベンゼンアゾ系（モノアゾ、ジスアゾ等）、複素環アゾ系（チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンアゾ、イミダゾールアゾ、チオフェンアゾ等）、アントラキノン系、縮合系（キノフタリン、スチリル、マクリン等）等の分散染料等である。また、染色に顔料を用いることもできる。顔料としては、例えば、群青、酸化チタン、モリブデン赤等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系等の有機顔料を挙げることができる。これらの水系の染料や顔料を用いて、水で膨潤された状態の固有粘度が２．５ｄｌ／ｇ以下であるパラアラミド繊維を常法により染色することにより、目的の染色されたパラアラミド繊維を得ることができる。
【００１２】
染色は染料および／または顔料（以下、染料等ということがある）を水中に溶解または分散させた染浴に水で膨潤されたパラアラミド繊維を浸漬させて行う。染色の条件は使用する染料等の種類に応じた、その染料等について一般的に推奨される条件を、そのまま用いることができる。この時、染浴のｐＨは繊維の強度低下をできるだけ少なくするため、５以上９以下の範囲で選ぶことが望ましい。また同時に、難燃剤、酸化防止剤、耐光性付与剤、柔軟剤等の薬剤を添加してさらに機能性を高めることもできる。染色処理後、水洗して繊維表面に付着した余分な染料等を洗い落とした後、乾燥して、目的の染色されたパラアラミド繊維を得る。
【００１３】
本発明の染色では、染色時間が数十秒から数分で染色可能であり、かつ洗濯堅牢度と耐光堅牢度の高い染色されたパラアラミド繊維を得ることができる。このような短時間で染色できることは、高い生産性が実現できる点で工業的に優位である。具体的には、液状重合体ドープから紡糸して水系凝固液で凝固したパラアラミド繊維を充分に水洗して重合溶媒を除き、水で膨潤した状態のパラアラミド繊維を得る。次に、前述の染色液に所定の滞留時間浸漬し、余剰の染色液を水洗除去した後、乾燥して本発明の染色されたパラアラミド繊維を得ることができる。従来の技術では染色時間が長いため、染色液に滞留させるための特別な方法を用いるか、バッチ式の製造方法しか適用できなかった。本発明では染色時間が短いので、染色用の浴を設置するだけで紡糸から連続的に製造できる。すなわち、本発明の方法は、上記した重合から染色までの各工程を連続して実施するができるので、工業的に有利な染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法である。
【００１４】
本発明によれば、濃色で鮮明な染色と、４級以上という優れた洗濯堅牢度が実現できる。さらに紫外線を効果的に遮蔽するため４級以上という優れた耐光堅牢度が得られる。
【００１５】
【実施例】
本発明について、以下に実施例によりさらに具体的に説明する。実施例及び比較例における試験、評価方法又は判定基準は、次に示す通りである。
１．固有粘度の測定法９６〜９８％硫酸１００ｍｌにパラアラミド０．５ｇを溶解した溶液と９６〜９８％硫酸そのものについてそれぞれ毛細管粘度計により３０℃にて流動時間を測定した。求められた流動時問の比から次式により固有粘度を求めた。
固有粘度＝ｌｎ（Ｔ／Ｔ₀）／Ｃ〔単位：ｄｌ／ｇ〕
ここで、ＴおよびＴ₀はそれぞれパラアラミド硫酸溶液及び硫酸の流動時間であり、Ｃはパラアラミド溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）を表す。
２．単繊維強度ＪＩＳＬ１０１５「化学繊維ステープル試験方法」に記載された方法に準じて以下の条件で測定した。
（１）繊度：バイブロスコープ法
（２）強度：ゲージ長さ１０ｍｍ、クロスヘッド速度１ｍｍ／ｍｉｎ
【００１６】
３．染色性 SICOMUC20 型分光光度計（（株）住化分析センター）を用いて、４００−７００ｎｍの波長の表面反射率を測定して、染色糸の色の濃さを測色した。
４．洗濯堅牢度ＪＩＳＬ０８４４「洗濯に対する染色堅牢度試験方法」の、Ａ−２法に準じて行なった。
（１）約０．５ｇの試料を、５ｃｍ角の綿布とポリエステル（テトロン）布の間に挟んで２枚の布の周囲を縫合わせる。
（２）４５０ｍｌの試料瓶に、５ｇ／ｌの石鹸水溶液１００ｍｌとステンレス鋼球１０個を入れ、これに１で調製した試料を入れる。
（３）試料瓶をＳＪＫ洗濯試験機にセットし、５０℃で３０分間震盪して洗濯試験を行なう。
（４）試料の退色、及び添付白布と洗浄液の汚染度を、ＪＩＳＬ０８０１等の方法に準じて判定して洗濯堅牢度を決定する。さらに試験の前後の単繊維強度の測定を行って繊維の劣化の程度を判定する。
【００１７】
５．耐光性試験ＪＩＳＬ０８４２「カーボンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法」に準じて以下の条件で耐光性試験を行なった。
（１）装置：紫外線カーボンアークＦＡ−３（スガ試験機（株）製）
（２）照射時間：２０時間
（３）ブラックパネル温度：６３℃
（４）試料の退変色を、ＪＩＳＬ０８０１等の方法に準じて判定して耐光堅牢度を決定する。さらに試験の前後の単繊維強度の測定を行って繊維の劣化の程度を判定する。
【００１８】
合成例１（パラアラミド短繊維の調製）
以下に述べる方法により、水で膨潤されたポリパラ（フェニレンテレフタルアミド）の短繊維を得た。
１．重合攪拌翼、温度計、窒素流入管及び粉体添加口を有する５００ｍｌのセパラブルフラスコを使用して、ポリパラ（フェニレンテレフタルアミド）の重合を行なった。フラスコを十分乾燥してから、ＮＭＰ３００ｇに０．１３５モルの乾燥した塩化カルシウムを添加し、内温８５℃で完全に溶解した。次に０．１２０モルのパラフェニレンジアミン（以下、ＰＰＤと略称することがある）を加え溶解し、内温が−６℃になるまで冷却した後、内温を５℃以下に保ちながら０．１１５モルのテレフタロイルクロリド（以下、ＴＰＣと略称することがある）を徐々に加えた。ＴＰＣの添加終了後、温度−６〜０℃にて２時間熟成し、安定な液状重合体ドープを得た。このポリパラ（フェニレンテレフタルアミド）の固有粘度を測定したところ１．８ｄｌ／ｇであった。
【００１９】
２．紡糸このようにして得られたパラアラミドの液状重合体ドープをＮＭＰを２０ｗｔ％含む水溶液を凝固液として紡糸した。紡糸ノズルとしては、その穴がコーン型の形状で先端は円柱状であり、該円柱状の穴部分のＬ／Ｄが１であり、その穴径が０．０７ｍｍのものを使用した。紡糸後充分に水洗し、繊維長約６０ｍｍに切断し水で膨潤されたパラアラミド短繊維を得た。この短繊維の一部分を採取して、１２０℃で２時間乾燥したところ固形分は約２０ｗｔ％であった。この繊維の単繊維強度は８ｇ／ｄであった。
【００２０】
実施例１
合成例１で得られた水で膨潤されたパラアラミド繊維をその乾燥重量として２ｇ分を採取して、下記の組成の染色浴中に浸漬し、カラーペット染色機（日本 Dyening Machine社製）にて１３０℃で１時間染色処理した。冷却後取出して水洗した後９５℃で乾燥して赤色に染色されたパラアラミド繊維を得た。
（１）染料：アニオン系分散染料、Sumikaron Brilliant Red S-BLF（カラーインデックス Red 92 ）
１６０ｍｇ（対繊維、８％）
（２）ｐＨ調整剤（酢酸／酢酸ソーダ）：２．５ｍｌ（ｐＨ５．５）
（３）分散剤（スミポンＴＦ）：２．０ｍｌ
（４）水：２５０ｍｌ
得られた赤色に染色されたパラアラミド繊維の表面反射率は３０％であり、非常に濃い赤色に染色されていることが分った。また、洗濯堅牢度は４〜５級であった。染色による強度の低下は３５％であった。さらにこのもの耐光堅牢度は４級であり、耐光性試験による強度低下は認められなかった。
【００２１】
実施例２
染色浴の組成を下記のようにした他は実施例１と同様にして合成例１で得られた水で膨潤されたパラアラミド繊維を染色した。
（１）染料：アニオン系分散染料、Sumikaron Brilliant Red S-BLF（カラーインデックス Red 92 ）８０ｍｇ（対繊維、４％）
（２）ｐＨ調整剤：無し（ｐＨ７．０）
（３）分散剤（スミポンＴＦ）：０．７ｍｌ
（４）水：２５０ｍｌ
得られた赤色に染色されたパラアラミド繊維の表面反射率は２９％であり、非常に濃い赤色に染色されていることが分った。また、洗濯堅牢度は４級であった。染色による強度の低下は１５％であった。
【００２２】
実施例３
合成例１で得られた水で膨潤されたパラアラミド繊維をその乾燥重量として２ｇ分を採取して、下記の組成の染色浴中に浸漬し、カラーペット染色機（日本 Dyening Machine社製）にて１２０℃で１時間染色処理した。冷却後取出して水洗した後９５℃で乾燥して黒色に染色したパラアラミド繊維を得た。
（１）染料：カチオン染料、Estrol Black NSL２８０ｍｇ（対繊維、１４％）
（２）ｐＨ調整剤（酢酸／酢酸ソーダ）：２．０ｍｌ（ｐＨ５．５）
（３）水：２５０ｍｌ
得られた黒色に染色されたパラアラミド繊維の表面反射率は５０％であり、非常に濃い黒色に染色されていることが分った。また、洗濯堅牢度は５級であった。染色による強度の低下は４５％であった。さらにこのもの耐光堅牢度は４〜５級であり、耐光性試験による強度低下は認められなかった。
【００２３】
比較例１
染色用の繊維として市販のパラアラミドステープル（単繊維強度１８ｇ／ｄ、原料のパラアラミドの固有粘度は３．５以上であると推測される。）を使用する以外は実施例１と全く同様にして染色を行なった。染色されたパラアラミドステープルの表面反射率は１５％であり、不十分な濃度にしか染色されていないことが分った。また洗濯堅牢度は２級であった。染色による強度の低下は１５％であった。さらにこのもの耐光堅牢度は２級であり、耐光性試験によって繊維強度が１５％低下していることが認められた。
【００２４】
比較例２
比較例１と同様に、染色用の繊維として市販のパラアラミドステープルを使用する以外は実施例３と全く同様にして染色を行った。染色されたパラアラミドステープルの表面反射率は１０％であり、不十分な濃度にしか染色されていないことが分った。また洗濯堅牢度は２級であった。染色による強度の低下は２０％であった。さらにこのもの耐光堅牢度は２級であり、耐光性試験によって繊維強度が５０％低下していることが認められた。
【００２５】
比較例３
合成例１で得られたパラアラミド繊維、及び比較例１及び２で用いた市販のパラアラミドステープルの耐光性試験を比較のために行った。前者の耐光堅牢度は、１〜２級であり、耐光性試験による繊維強度の低下は１５％であった。後者の耐光堅牢度は、３級であり、耐光性試験による繊維強度の低下は４０％であった。
【００２６】
比較例４
合成例１で得られた湿潤パラアラミド繊維をその乾燥重量として２ｇ分を採取し、１５０℃のオーブン中で２時間乾燥した後、実施例１と全く同様にして染色を行った。得られた染色されたパラアラミド繊維の表面反射率は１２％であり、不十分な濃度にしか染色されていないことが分った。また洗濯堅牢度は３級であった。染色による強度の低下は２５％であった。さらにこのもの耐光堅牢度は２級であり、充分な耐光堅牢度を有していなかった。
【００２７】
合成例２（パラアラミド繊維の調製）
以下に述べる方法により、水で膨潤されたポリパラ（フェニレンテレフタルアミド）の繊維を得た。
１．重合攪拌翼、温度計、窒素流入管及び粉体添加口を有する１００ｌのＳＵＳ製溶解槽に室温で９１．９６ｋｇのＮＭＰを仕込んだ。次に５０ｔｏｒｒ以下まで減圧し、乾燥窒素でゲージ圧１ｋｇ／ｃｍ²まで加圧した。この操作を２回繰り返した後、粉体添加口を開き、乾燥窒素を流しながら、塩化カルシウムを６ｋｇ添加した。次に８５℃まで昇温し、２時間８５℃に保持して塩化カルシウムを完全に溶解した。溶解後、室温まで冷却した。攪拌翼、温度計、窒素流入管及び粉体添加口を有する１００ｌのＧＬ製反応器に前述の塩化カルシウムのＮＭＰ溶液を９．２ｋｇ移送した。前述と同様な方法乾燥窒素で反応器内の気相部を置換し、ＰＰＤを２．８５７ｋｇ（２６．４２モル）添加し、溶解した。次に５．１９８ｋｇ（２５．６６モル）のＴＰＣを１３回に等分して１時間３０分で添加した。この間重合温度を１６〜２３℃に制御した。最後のＴＰＣを添加してから１時間熟成した後、３時間真空下で脱泡して紡糸用ドープを製造した。得られたポリパラ（フェニレンテレフタルアミド）の固有粘度は１．９５ｄｌ／ｇであった。
【００２８】
２．紡糸穴径が０．０５ｍｍで４０００ホールの紡糸ノズルを使用して、２９ｍ／分の紡糸速度で上記のドープを紡糸した。凝固液はＮＭＰ濃度が２６重量％になるように制御した。紡糸後充分に水洗し、そのままプラスチック製の筒に巻き取った。得られた水で膨潤されたパラアラミド繊維の一部を取り乾燥した後、単繊維強度を測定したところ８．１ｇ／ｄであった。
【００２９】
実施例４
攪拌翼、温度計、冷却管及び繊維浸漬用の口を有する５００ｍｌフラスコに、実施例１と同じ染色液を調製した。このフラスコをオイルバスに入れ昇温した。合成例２で得られた水で膨潤されたパラアラミド繊維を約５ｃｍに切り、６０℃、８０℃、９０℃で２０秒、４０秒、６０秒間浸漬した。次に、水洗し繊維束に含まれる染色液を除去してから乾燥した。得られた赤色に染色されたパラアラミド繊維の反射率を表１に示す。該繊維は濃い赤色に染色されており、９０℃で２０秒間の染色条件でも充分に染色されていた。
【００３０】
【表１】

【００３１】
実施例５
Sumikaron Brilliant Red S-BLF の代わりに、Sumikaron Blue E-FBL を用いた以外は実施例４と同じ方法で青色に染色されたパラアラミド繊維を得た。該繊維の染色条件と反射率を表２に示す。この場合も、９０℃で２０秒間の染色条件で充分に染色された青色のパラアラミド繊維が得られた。
【００３２】
【表２】

【００３３】
実施例６
実施例４と同じ方法で、長さ３ｍの水で膨潤されたパラアラミド繊維を束ねて染色液に９０℃で２分間浸漬した。水洗により繊維間に介在する染色液を除去し、１２０℃で繊維束（４０００本）当たり２ｋｇの張力を負荷して２時間乾燥した。このようにして得られた赤色に染色されたパラアラミド繊維は単繊維強度が８．９ｇ／ｄであった。また、洗濯堅牢度は４級以上であった。
【００３４】
実施例７
実施例５と同じ方法で、長さ３ｍの水で膨潤されたパラアラミド繊維を束ねて染色液に９０℃で２分間浸漬した。水洗により繊維間に介在する染色液を除去し、１２０℃で繊維束（４０００本）当たり２ｋｇの張力を負荷して２時間乾燥した。このようにして得られた青色に染色されたパラアラミド繊維は単繊維強度が８．６ｇ／ｄであった。また、洗濯堅牢度は４級以上であった。
【００３５】
得られた染色パラアラミド繊維は、耐熱防火服や航空機のシートカバー等の、耐熱性及び高い堅牢度の染色性を必要とする用途に好適に用いることができる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明により、洗濯堅牢度及び耐光堅牢度がいずれも４級以上と優れた耐久性を有する染色されたパラアラミド繊維を提供することができる。また、固有粘度が２．５ｄｌ／ｇ以下である水で膨潤されたパラ系芳香族ポリアミド繊維は、極めて短時間で染色ができるので、重合から染色までの連続製造という工業的に優位な製法を可能とする。

Claims

固有粘度が２．５ｄｌ／ｇ以下であるパラ系芳香族ポリアミドを４〜１０重量％及びアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を２〜１０重量％含有する極性アミド溶液である重合体ドープを得る工程、該重合体ドープからパラ系芳香族ポリアミドを紡糸し水系凝固液中で凝固させる工程、得られた繊維を水で膨潤された状態で水系の染料または顏料の溶液または分散液と接触させ染色する工程、及び乾燥する工程を有し、得られた繊維の洗濯堅牢度が４級以上で、耐光堅牢度が４級以上であること特徴とする染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
重合体ドープが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を２〜１０重量％溶解した極性アミド系溶媒中で、パラ系芳香族ポリアミド濃度が４〜１０重量％になるように、パラ配向芳香族ジアミン１．００モルに対してパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを０．９４〜０．９９モル添加して、温度−２０〜５０℃で重合して得られるものである請求項１記載の染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
各工程を連続して実施することを特徴とする請求項１または２記載の染色されたパラ系芳香族ポリアミド繊維の製造方法。