JP3661293B2 - ポリオレフィン組成物 - Google Patents
ポリオレフィン組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3661293B2 JP3661293B2 JP22412596A JP22412596A JP3661293B2 JP 3661293 B2 JP3661293 B2 JP 3661293B2 JP 22412596 A JP22412596 A JP 22412596A JP 22412596 A JP22412596 A JP 22412596A JP 3661293 B2 JP3661293 B2 JP 3661293B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyolefin composition
- polyolefin
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオレフィン組成物、さらに詳細には自動車内装用材料として好適に利用できるポリオレフィン組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリオレフィン、例えばポリプロピレンは日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて添加剤が配合されている。例えば、自動車内装部品などの耐光性が要求される分野においては、光安定剤、酸化防止剤、分散剤などの添加剤が配合されたポリプロピレン組成物が利用されている。
【0003】
しかし、上記のような添加剤を配合したポリプロピレン組成物から射出成形により連続的に成形品を成形する場合、金型表面に添加剤が析出付着して金型が汚染されるため、全型面の転写性が妨げられる。特に最近、自動車内装部品は高級感と落ち着いた雰囲気をかもしだすために低光沢であることが望まれ、金型表面に微細なシボ加工が施されているために、転写性が損われた状態で成形された成形品は、表面のシボ付けが不十分なものとなるため、光沢度が高くなるという問題点がある。このため、定期的に金型を洗浄し、金型面の汚れを落して成形しているが、金型面の汚染がないかまたは汚染性が小さくて、従来よりも長時間連続して成形することができるポリオレフィン組成物が望まれていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐光性に優れたポリオレフィン組成物であって、低金型汚染性で、金型の精密模様を長時間連続して成形品に転写することができ、例えばシボ加工金型で光沢変化のない成形品を長時間連続的に成形することができるポリオレフィン組成物を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のポリオレフィン組成物である。
(1) (A)ポリオレフィン100重量部に対して、
(B)下記一般式(1)で表される2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体0.1〜1重量部、
(C)脂肪酸アミド0.05〜0.5重量部、および
(D)フィラーとしてタルク1〜60重量部
を含み、かつ
(E)脂肪酸金属塩を(A)成分と(D)成分との合計100重量部に対して0.01〜1重量部
含むことを特徴とするポリオレフィン組成物。
【化2】
(式中、R1は水素原子、メチル基、エチル基、フェノキシメチル基またはフェニル基、R2は炭素数1〜8のアルキル基、mは0〜2の整数を示す。)
(2) 脂肪酸金属塩(E)が融点150℃以上の脂肪酸金属塩であることを特徴とする上記(1)記載のポリオレフィン組成物。
(3) 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体(B)が、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンであることを特徴とする上記(1)または(2)記載のポリオレフィン組成物。
(4) シボ加工された金型を用いて射出成形するのに使用されることを特徴とする上記(1)ないし(3)のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
(5) ポリオレフィン(A)がポリプロピレンであることを特徴とする上記(1)ないし(4)のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
【0006】
本発明で用いるポリオレフィン(A)としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体、または2種以上のα−オレフィンからなる共重合体すなわちブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、さらには上記のα−オレフィンと、α−オレフィン以外の共重合可能な他のモノマー例えばスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルノルボルネン等との共重合体などがあげられる。
【0007】
これらのポリオレフィン(A)は、結晶性であっても非晶性であってもよく、用途に応じて結晶性、非晶性、あるいは結晶性の中でも高結晶性や低結晶性を適宜選択組合せて用いることができる。
【0008】
例えば自動車材料用ならば、剛性、耐衝撃性等の機械物性バランス、耐薬品性、成形性、リサイクル性等の総合バランスの観点からポリプロピレンが好ましく使用される。
上記ポリプロピレンとしては、ASTM D1238(温度230℃、荷重2.16kg)で測定したメルトフローレート(MFR)が1〜150g/10分、好ましくは3〜80g/10分、さらに好ましくは5〜50g/10分のものが好適である。
【0009】
このようなポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体の他、プロピレンと他のα−オレフィン例えばエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等とのブロック共重合体、ランダム共重合体などが例示できる。
【0010】
さらには、種々の機械物性を付与するために、上記のポリプロピレンに代表される結晶性ポリオレフィンに、本発明のポリオレフィン(A)の一種である他の低結晶性または非晶性のオレフィン系エラストマーをブレンドしても構わない。
【0011】
低結晶性または非晶性のオレフィン系エラストマーとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物等が例示できる。
オレフィン系エラストマーの配合量は結晶性ポリオレフィン100重量部に対して1〜100重量部とするのが好ましい。配合量が100重量部を超えると外観不良になり易く、またコスト高となる。
【0012】
前記一般式(1)において、R1は水素原子、メチル基、エチル基、フェノキシメチル基またはフェニル基である。またR2はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、tert−ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数1〜8の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基である。mは0、1または2である。
【0013】
前記一般式(1)で表される2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体(B)の好ましい化合物としては、例えば次のものがあげられる。
1) 1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
2) 1−[2−〔2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アセチルオキシ〕エチル]−4−〔2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アセチルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
3) 1−〔2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)エチル〕−4−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
4) 1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2−メチルエチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
5) 1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2−エチルエチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
6) 1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2−フェニルエチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなど。
【0014】
これらの中では下記式(2)で表される1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンが好ましい。
【0015】
【化3】
上記化合物はサノールLS−2626(三共(株)製、商標)などとして市販されており、容易に入手可能である。
【0016】
前記一般式(1)で表される2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体(B)は、一般式(3)
【化4】
(式中、R1は前記と同じである。)
で表される1−(2−ヒドロキシ−2−R1−エチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンに、一般式(4)
【化5】
(式中、R2およびmは前記と同じである。)
で表される化合物のカルボン酸の活性誘導体を反応させることにより製造することができる。ここで活性誘導体としては、例えば酸ハライド、酸無水物、酸低級アルキルエステルなどがあげられる。
【0017】
例えば酸エステルを用いる場合には、反応は不活性有機溶剤中で強塩基の存在下で好適に行われる。有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン等の芳香族または脂肪族の炭化水素類があげられる。また強塩基としては、例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、水酸化カリウム、リチウムアミド等の強塩基性アルカリ金属化合物;チタン酸テトライソプロピルもしくはテトラブチル等のチタン酸化合物があげられる。反応温度は通常80〜180℃とするのが好ましい。
【0018】
(B)成分の配合量は、ポリオレフィン(A)100重量部に対して0.1〜1重量部、好ましくは0.2〜0.8重量部である。(B)成分の配合量が上記範囲にある場合、耐光性に優れ、例えば自動車内装部品に要求される耐光性を満足させることができ、しかもシボ加工された低光沢の成形品を得ることができる。
【0019】
本発明で用いる脂肪酸アミド(C)は滑剤として配合するものであり、例えばオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの炭素数10〜45、好ましくは16〜22のアシル基を有する脂肪酸アミドがあげられる。
【0020】
脂肪酸アミド(C)の配合量は、ポリオレフィン(A)100重量部に対して0.05〜0.5重量部である。脂肪酸アミド(C)の配合量が上記範囲にある場合、添加剤の金型への付着が防止されて、低光沢の成形品を長時間連続的に成形することができる。
【0021】
本発明のポリオレフィン組成物では、前記(B)成分および(C)成分を併用することにより、耐光性に優れ、かつ金型への添加剤の付着が防止される。本発明で(B)成分として用いている化合物はヒンダードアミン系光安定剤(HALS)としては公知であるが、他のヒンダードアミン系光安定剤を用いた場合には本発明のような優れた付着防止効果は得られない。
【0022】
本発明のポリオレフィン組成物にはフィラー(D)としてタルクを配合することにより物性を向上させたり、機能を付与したりすることができる。このようなフィラー(D)としては、特に平均粒子径5μm以下の板状のタルクが好ましい。
【0023】
フィラー(D)の配合量はポリオレフィン(A)100重量部に対して1〜60重量部、好ましくは10〜30重量部とする。配合量が60重量部を超えると成形性が低下し、外観不良の原因となる。
【0024】
本発明のポリプロピレン組成物にフィラー(D)を配合した場合には、脂肪酸金属塩(E)を分散剤として配合することによりフィラー(D)を組成物中に十分に分散させることができる。
【0025】
このような脂肪酸金属塩(E)としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルシン酸などの炭素数10〜45、好ましくは16〜22の脂肪酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などがあげられる。これらの中ではステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウムなどの融点が150℃以上のものを用いると、金型への添加剤の付着量が少なくなり、成形品に対して微細なシボ加工の模様を転写できるので好ましい。
【0026】
脂肪酸金属塩(E)の配合量はポリオレフィン(A)およびフィラー(D)の合計100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部とする。配合量が上記範囲にある場合、脂肪酸金属塩(E)の分解物の金型への付着量を少なくして、分散剤としての効果を得ることができる。
【0027】
本発明のポリオレフィン組成物には前記(A)〜(E)成分の他に、顔料、酸化防止剤など、従来からポリオレフィン組成物に配合されている他の添加剤を配合することができる。
【0028】
上記顔料としては公知のものが使用でき、例えば金属の酸化物、硫化物、硫酸塩等の無機顔料;フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系等の有機顔料などがあげられる。
顔料の配合量はポリオレフィン(A)100重量部に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜2重量部とするのが望ましい。
【0029】
前記酸化防止剤としてはフェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。酸化防止剤の配合量はポリオレフィン(A)100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.3重量部とするのが望ましい。
【0030】
本発明で配合する(A)〜(E)成分、ならびに必要により配合する他の添加剤の物性および配合量は、全ての成分が前記好ましい範囲にある場合が最も好ましいが、特定の成分が好ましい範囲にあり、かつ他の成分が一般的な範囲にある場合でもよい。
【0031】
本発明のポリオレフィン組成物は特定のヒンダードアミン系光安定剤である(B)成分と脂肪酸アミド(C)とを併用しているので、耐光性に優れ、しかも金型への添加剤の付着が防止されており、金型汚染性は低い。このため本発明のポリオレフィン組成物は、耐光性に優れ、しかも微細なシボ加工された金型形状の成形品への転写性が長時間継続して維持されるので、光沢変化のない成形品を射出成形などの成形法により長時間連続的に形成することができる。
【0032】
本発明のポリオレフィン組成物は耐光性が要求される分野に使用することができ、特に自動車内装部品の原料として好ましく使用できる。本発明のポリオレフィン組成物から自動車内装部品を射出成形などの成形法により成形した場合、自動車内装部品として十分な耐光性を有し、しかも低光沢性で落着いた雰囲気を有する成形品を長時間連続的に得ることができる。自動車内装部品の具体的なものとしては、インスツルメントパネル、グローボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバーなどがあげられる。
【0033】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン組成物は、特定のヒンダードアミン系光安定剤と脂肪酸アミドとを特定量配合しているので、耐光性に優れ、しかも低金型汚染性で、光沢変化のない成形品を長時間連続的に得ることができる。
またフィラーとしてタルクを配合することにより物性を向上させ機能を付与することができ、この場合に脂肪酸金属塩を配合することにより、分散剤の金型への付着量を少なくして、フィラーを十分に分散させることができる。
【0034】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施例について説明する。
実施例1〜3、比較例1
表1に示す原料をタンブラー型混合機にて混合した後、二軸混練抽出機で溶融混練してペレット化した。このようにして得たポリプロピレン組成物から成形品を成形し、金型汚染性、耐光性、顔料・フィラーの分散性を測定した。結果を表1に示す。
【0035】
比較例2〜5
表2に示す原料を用いて実施例1〜3と同様に行った。結果を表2に示す。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
表1、表2の注
*1 ポリプロピレン:結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン含量=3重量%、メルトフローレート(230℃、2.16kg)=30g/10分
*2 オレフィン系エラストマー:エチレン・プロピレン共重合体、三井石油化学工業(株)製タフマーP0480(商標)、メルトフローレート(230℃、2.16kg)=1.8g/10分
*3 サノールLS−2626:光安定剤(HALS)、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、三共(株)製、商標
*4 サノールLS−770:光安定剤(HALS)、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、三共(株)製、商標
【0039】
*5 オレイン酸アミド:滑剤、丸菱油化社製PP−5926(商標)
*6 ステアリン酸Mg:分散剤、ステアリン酸マグネシウム、堺化学工業社製、融点145℃
*7 ステアリン酸Li:分散剤、ステアリン酸リチウム、堺化学工業社製S−7000(商標)、融点158℃
*8 タルク:充填剤、富士タルク工業(株)製K−1(商標)、平均粒子径2μm
【0040】
*9 Irganox 1010:酸化防止剤、チバガイギー社製、商標
*10 鉄黒:顔料、戸田工業(株)製トダカラーKN−320(商標)
*11 酸化チタン:顔料、石原産業(株)製CR−60−2(商標)
【0041】
*12 金型汚染性:
得られたポリプロピレン組成物を、シボ加工した箱型金型を用いて成形温度230℃、金型温度30℃で5000ショット射出成形((株)新潟鉄工所製NN220α)した後、箱形の成形品(板厚2mm、140×100×15)のシボ加工面の光沢を測定した。光沢は日本電色工業(株)製NDH−300Aグロスメーターを用いて60°−60°(照射角−受光角)で測定した。
【0042】
*13 耐光性:
得られたポリプロピレン組成物を、射出成形機((株)新潟鉄工所製AN100)を用いて平板(100×100×3mmt)を成形し、耐光性測定用試験片とした。耐光性試験はスガ試験機(株)製(FAL−5H−B型UVフェードメーター)を用いてブラックパネル温度83℃で試験を行い、試験片表面にクラック発生までの時間で評価した。
【0043】
*14 顔料・フィラーの分散性:
得られたポリプロピレン組成物を、圧縮成形機を用いて成形温度210℃で100μmのフィルムを成形した。目視観察にて凝集物の確認を行った。
Claims (5)
- 脂肪酸金属塩(E)が融点150℃以上の脂肪酸金属塩であることを特徴とする請求項1記載のポリオレフィン組成物。
- 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体(B)が、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンであることを特徴とする請求項1または2記載のポリオレフィン組成物。
- シボ加工された金型を用いて射出成形するのに使用されることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
- ポリオレフィン(A)がポリプロピレンであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載のポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22412596A JP3661293B2 (ja) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22412596A JP3661293B2 (ja) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1060180A JPH1060180A (ja) | 1998-03-03 |
JP3661293B2 true JP3661293B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=16808941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22412596A Expired - Fee Related JP3661293B2 (ja) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3661293B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3730091B2 (ja) * | 2000-07-03 | 2005-12-21 | 三井化学株式会社 | 金型汚染性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0365481A1 (en) * | 1988-10-19 | 1990-04-25 | Ciba-Geigy Ag | Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines |
JP2833201B2 (ja) * | 1990-11-20 | 1998-12-09 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂バンパー材 |
JPH06145434A (ja) * | 1992-11-09 | 1994-05-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 安定化ポリオレフィン組成物 |
JPH07163247A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsubishi Chem Corp | 土壌被覆材 |
-
1996
- 1996-08-26 JP JP22412596A patent/JP3661293B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH1060180A (ja) | 1998-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6180709B1 (en) | Thermoplastic polypropylene composition | |
JP2002003692A (ja) | 耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JPH078532B2 (ja) | 樹脂シートの絞り成形方法 | |
US5276093A (en) | Resin molding | |
JP3270322B2 (ja) | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS6016982B2 (ja) | 耐衝撃性に優れた樹脂組成物 | |
JP3658880B2 (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
JPH1060182A (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
JP2006290961A (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを用いた成形体 | |
EP0222566A2 (en) | Stabilised polyolefin composition | |
JP3661293B2 (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
EP0856555A1 (en) | Propylene resin composition | |
JP3992349B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
JP3730091B2 (ja) | 金型汚染性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 | |
CA2000194A1 (en) | Polypropylene resin composition having high dielectric strength | |
JPS646656B2 (ja) | ||
EP0426315A2 (en) | Polypropylene resin composition | |
JP2803275B2 (ja) | カーボンブラック含有ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPH0521934B2 (ja) | ||
JP3254021B2 (ja) | 色相の改良されたポリオレフィン樹脂組成物 | |
KR102187583B1 (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
KR101835343B1 (ko) | 마스터 배치 조성물, 이를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
JPH0359049A (ja) | 大型ブロー成形品用ポリオレフィン組成物 | |
EP0508801B1 (en) | Thermoplastic elastomer powder composition for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof | |
JPH06220258A (ja) | 色相の改良されたポリオレフィン樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041130 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050128 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050301 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050314 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090401 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090401 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100401 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110401 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120401 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130401 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130401 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140401 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |