JP3633685B2 - プラスチックレンズ成形用内部離型剤及びプラスチックレンズの製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
プラスチックレンズの成形用内部離型剤及び該離型剤を用いたプラスチックレンズの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂レンズは、ガラスに比べて、軽量、強靱であることが特徴であり、これまでに、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂、アリル樹脂等が開発され、使用されている。これらの、樹脂レンズはすべて、注型重合によって製造され、鋳型としては一般にガラス製のモールドが広く使用されている。モールド内に注入されるモノマーの代表例は、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂の場合は、ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ基含有化合物またはチオール基含有化合物であり、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂の場合はエポキシ基あるいはエピスルフィド基含有化合物であり、アクリル樹脂、メタクリル樹脂の場合はアクリレート、メタクリレート化合物であり、ビニル芳香族樹脂の場合はスチレン、ジビニルベンゼン化合物であり、アリル樹脂の場合はジエチレングリコールジアリルカーボネート、ジアリルフタレート化合物であり、それらの化合物は互いに混合使用し、各種共重合体を形成し得る。各樹脂に対応したこれらのモノマーは全て、重合硬化中にモールドのガラス表面と物理的あるいは化学的に接着し、重合後、離型を困難にする場合が多く、イソシアネート基、エポキシ基、エステル基、カーボネート基等の極性基を有するモノマーの場合著しく、特に、イソシアネート基、エポキシ基を有するモノマー場合さらに著しく問題であった。このためレンズ製造行程の歩留まり不良を来たしこれが経済的不利益となっていた。このため、離型剤を使用して離型を可能にする、あるいは離型を容易にすることが行なわれている。離型剤を使用する離型法としてはモールドに塗布して使用する外部離型剤またはモノマーに添加使用する内部離型剤が知られている。モールドに離型剤を塗布する方法は、きわめて煩雑であり、成形物表面にムラを生じたり、透明成型物に濁りを生ずる等の問題点がある。また、内部離型剤としては、従来、酸性アルキルリン酸エステル（特開昭６４−４５６１１号公報）、酸性アルキルリン酸エステル塩（特開平６−１３６０８６号公報）、酸性酸化エチレン型アルキルリン酸エステル（特開平３−２８７６４１号公報）、第４級アンモニウム塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル等（特開昭６４−４５６１１号公報）提案されている。しかし、これらの離型剤は混合モノマー中に５００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度、あるいはそれ以上添加して成形しなければ重合後のモールドと成形物の離型は困難となり、必然的にレンズ素材そのものに影響を与え、レンズ濁り、着色発生をもたらしていた。また、５０〜５００ｐｐｍ程度の少量の添加で離型効果の高いものとして、フッソ系非イオン界面活性剤、シリコン系非イオン界面活性剤などが挙げられる（特開昭６４−４５６１１号公報）が、これらの離型剤の使用は少量添加でもレンズ濁りを発生させるという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
プラスチックレンズを製造する際の離型の困難は、内部離型剤を使用することにより改善されるが、内部離型剤を使用することによる成形レンズの白濁や着色が光学材料および光学商品としての価値を低下させこれが問題点となっていた。そこで、これらの問題点を解決し得る内部離型剤の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、式（１）（２）で表される２種の化合物のうち少なくとも１種類以上からなることを特徴とするプラスチックレンズ成形用内部離型剤をモノマー混合物中に、１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加して重合、成形するプラスチックレンズの製造方法により解決された。
すなわち、本発明は、一般式（１）（２）で表されるリン酸エステル金属塩系化合物がプラスチックレンズの成形材料に含まれるモノマー化合物、錫系触媒などの各種成分に対して不活性で、これを使用した成形レンズは白濁を生じず、着色を抑えることが可能であり、従来、内部離型剤として知られている酸性リン酸エステル等より離型効果が高く、少量添加で十分な離型能を持つことを見いだし完成したものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明によるプラスチックレンズ成形用内部離型剤は、一般式（１）、（２）で表される化合物のうち少なくとも１種類以上からなることを特徴とする。
【化３】
【化４】
（ＭはＫ，Ｎａから選択される１種類の金属で、Ｒは炭素数１〜３０個のアルキル基または、炭素数７〜３０個のアルキルフェニル基または、炭素数７〜１２個のフェニルアルキル基を示す。ＯＡは酸化アルキレンを示し、ｎは１〜３０の数値を示す。）
【０００６】
上記の一般式（１）で表される化合物は、リン酸モノエステル金属塩である。このモノエステル金属塩としては、具体的には、酸化アルキレンのｎが１〜３０でかつ、Ｒが炭素数１〜３０個のアルキル基である場合には、例えば、ポリオキシエチレンメチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩（この場合、炭素数が１、すなわちＲがメチル基でＯＡが酸化エチレン（−ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ−）である）、ポリオキシエチレンエチルエーテルのリン酸モノステル金属塩（この場合、炭素数が２、すなわちＲがエチル基である）、ポリオキシエチレンプロピルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンブチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンオクチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンウンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノナデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンエイコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキサコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンオクタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノナコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリコンタエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、ポリオキシプロピレンメチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩（この場合、Ｒがメチル基で、ＯＡが酸化プロピレン（−ＣＨ２ ＣＨ（ＣＨ３ ）Ｏ−）、ポリオキシプロピレンエチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンプロピルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンブチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンウンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキサデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンステアリルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノナデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンエイコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキサコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンオクタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノナコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリコンタエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、酸化アルキレンのｎが１〜３０でかつ、Ｒが炭素数７〜３０個のアルキルフェニル基である場合には、例えば、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンエチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンプロピルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンブチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンウンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノナデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンエイコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、ポリオキシプロピレンメチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンエチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンプロピルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンブチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンオクチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノニルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンウンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキサデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンステアリルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノナデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンエイコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、酸化アルキレンのｎが１〜３０でかつ、Ｒが炭素数７〜１２個のフェニルアルキル基である場合には、例えば、ポリオキシエチレンフェニルメトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルエトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルプロポキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルブトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルペントキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルヘキソキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、ポリオキシプロピレンフェニルメトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルエトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルプロポキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルブトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルペントキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルヘキソキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩などが挙げられる。
また、一般式（２）で表されるリン酸ジエステル金属塩としては、上記のモノエステルに対応するジエステルが挙げられる。また、以上のジエステルのナトリウム塩、カリウム塩の具体例において、Ｒは同一であっても互いに異なってもかまわない。
【０００７】
本発明のリン酸モノエステル及びジエステル金属塩の中で、モノマー混合液に添加し、重合硬化させた樹脂レンズを鋳型から離型する際の離型性及び得られたレンズの外観、諸物性のバランスを考慮するなら、好ましい具体例としては、一般式（１）（２）のＲは、アルキル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキル基のいずれかであり、アルキル基およびアルキルフェニル基中のアルキル基の炭素数は８〜１８で、かつ酸化エチレンが好ましく、ｎ＝２〜１０の構造を持つモノエステルカリウム塩、ジエステルカリウム塩あるいはモノエステルナトリウム塩、ジエステルナトリウム塩が挙げられる。
上記のような好ましいリン酸モノエステル及びジエステル金属塩の具体例として、ｎ＝２の酸化エチレン構造を持つものは、Ｒがアルキル基の場合、ポリオキシエチレンオクチルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンウンデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩が挙げられ、Ｒがアルキルフェニル基の場合、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンウンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンペンタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩を挙げることができる。また、酸化エチレンがｎ＝３〜１０の場合もＲは上記と同様の置換基を有するリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩を挙げることができる。以上の好ましいリン酸ジエステルのナトリウム塩の具体例において、Ｒは同一であっても互いに異なってもかまわない。
これらの化合物は安定な化合物であり、プラスチックレンズの成形材料中に含まれるモノマーや触媒に対して不活性であり、レンズに白濁を生じず、着色を抑え、透明なレンズを製造することができる。
【０００８】
本発明の内部離型剤は、上記の一般式（１）及び（２）で表される化合物のうち少なくとも１種類以上からなり、成形材料中に１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加する。１０ｐｐｍ未満であると離型が困難であり、１０，０００ｐｐｍを超えると、レンズに白濁や脈理、着色を生じさせる恐れがある。好ましくは１０〜５０００ｐｐｍであり、より好ましくは、一般式（１）及び（２）の併用系でその合計量１０〜１０００ｐｐｍ内で添加することによりレンズ外観、レンズ物性をより良好なものにする。
【０００９】
本発明は、更に、上記の内部離型剤を用いてプラスチックレンズを製造する方法に関する。
本発明においてレンズ素材としては、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂、アリル樹脂、及びこれらの共重合体樹脂等に使用される。
【００１０】
ウレタン樹脂およびチオウレタン樹脂は、２官能以上のポリイソシアネート化合物とヒドロキシ化合物またはチオール化合物とを注型重合させ製造される。本発明の内部離型剤は、ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシ化合物またはチオール化合物のいずれに添加しても良く、これらを混合した後添加しても、さらには、後述する、各種副原料、添加物、触媒と共に添加しても、いずれの添加方法によってでもかまわない。
上記ポリイソシアネート化合物の具体例としては、水添２，６−トリレンジイソシアネート、水添メタおよびパラフェニレンジイソシアネート、水添２，４−トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、水添パラキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビシクロヘプタン環に直接あるいメチレン基を介しイソシアネート基が２個結合した構造を有するビシクロヘプタンジイソシアネート類等の脂環式ジイソシアネート化合物；メタおよびパラフェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メタおよびパラキシリレンジイソシアネート、メタおよびパラテトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタリンジイソシアネート、１，５−ナフタリンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュウレット反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、リジンジイオシアネート、リジントリイオシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のその他のポリイソシアネート等をあげることができる。好ましいポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソソアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネートである。
【００１１】
また、上記ヒドロキシ化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ーブタンジオール、β，β´−ジヒドロキシジエチルエーテル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、１２ードデカンジオール、２−ヒドロキシ−１、３−ジメタクリロキシプロパン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１、２ーメタングルコサイド、１，２，６，−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール等の脂肪族あるいは脂環式アルコール化合物；アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸−２ーヒドロキシエチル、メタクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸−２− ヒドロキシ−３−クロロプロピル等のヒドロキシ基をもつアクリル酸あるいはメタクリル酸エステル；２−（ビニルベンジルチオ）エタノール、ビス（ビニルベンジルチオ）プロパノール、２−（ビス（ビニルベンジルチオ）プロピルチオ）２−エタノール等の不飽和結合を含む含硫黄芳香族ヒドロキシ化合物、これらヒドロキシ化合物を単独で、または２種以上混合して使用することもでき、好ましいヒドロキシ化合物としては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２ーヒドロキシエチル、２−（ビニルベンジルチオ）エタノールが挙げられる。
【００１２】
また、チオール化合物の具体例としては、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、２−メルカプトエタノール、１，３−プロパンジチオール、１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、１，２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ジメルカプトプロパノール、１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス−２−メルカプトエチルチオエタン、１，３−ビス−２−メルカプトエチルチオプロパン、１，４−ビス−２−メルカプトエチルチオブタン、１，６−ビス−２−メルカプトエチルチオヘキサン、ビス−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチルスルフィド、ビス−２−メルカプトエトキシメタン、１，２−ビス−２−メルカプトエトキシエタン、ビス−２−（２−メルカプトエトキシ）エチルエーテル、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）ベンゼンジチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）エタン、２−エチル−２−（メルカプトメチル）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、２，５−ビス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、４−メルカプトフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、ビス（２−メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼン、メタクリル酸−２−メルカプトエチルチオエステル、２−（ビニルベンジルチオ）エタンチオール等が挙げられる。これらチオール化合物を単独で、または２種以上混合して使用することもでき、好ましくは、メタクリル酸−２−メルカプトエチルチオエステル、２−（ビニルベンジルチオ）エタンチオールが挙げられる。
【００１３】
ウレタン或いはチオウレタン構造を有する樹脂は、ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ化合物またはチオール化合物とを目的に応じて様々に組み合わせて付加重合させて製造することができる。例えば、ヘキサメチレンジイソソアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネートと２−（ビニルベンジルチオ）エタノールによって得られる樹脂は、ウレタン反応とラジカル重合反応によって成形される樹脂で、高屈折率、透明性、耐熱性、軽量性、耐衝撃性、加工性等の物性において優れたレンズの素材である。
ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ化合物またはチオール化合物とは−ＮＣＯ基／−ＯＨ基及び−ＳＨ基の和＝０．５〜２．０の比率、好ましくは０．７５〜１．５の比率となるように混合する。この範囲を外れると、屈折率や加工性等、レンズとして望ましい物性が悪化する。
【００１４】
本発明のウレタン、チオウレタン樹脂レンズの製造方法においては、モノマー混合物及び本発明の内部離型剤を必須成分として使用し、モノマー混合物中のヒドロキシ化合物およびチオール化合物とポリイソシアネートとの反応を十分に進めるため、公知の触媒、例えば錫触媒を微量添加することができる。錫触媒の具体例としては、 ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ−２−エチルヘキソエート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジクロライド、テトラクロロ錫、ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫ジアセテート、酒石酸錫、ジ（２−エチルヘキシル）錫オキサイド等の錫系触媒等が挙げられ、中でも、好ましくはジブチル錫ジラウレートが挙げられる。
【００１５】
また、ヒドロキシ化合物及びチオール化合物がビニル基、アクリレート、メタクリレート、アリル基等を含む場合、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使用する事ができる、具体例としては、、クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等のヒドロパーオキサイド類；２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル等のアゾ系化合物等の公知の熱重合剤、ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル等の公知の光重合剤が挙げられ、中でも好ましいものとして２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）が挙げられる。
【００１６】
上記のような成分の他、本発明のウレタン、チオウレタン樹脂レンズの製造において、目的に応じ、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、フェニルメタクリレート等の鎖延長剤の他、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤等を添加することもできる。本発明の製造方法において、重合硬化は、上記の各種モノマーに、触媒、重合開始剤、各種添加剤を混合あるいは溶解させた後、その原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱及び／または紫外線や電子線照射によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。硬化時間は０．１〜１００時間、通常６〜４８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。さらに必要に応じてハードコート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
【００１７】
以上、本発明のプラスチックレンズの製造法をウレタン、チオウレタン樹脂について説明したが、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂、アリル樹脂等も公知のモノマーを使用し、公知の条件のもと、各種副原料、添加剤を併用し製造される。この時本発明の内部離型剤を使用するが、添加方法等はウレタン、チオウレタン樹脂の場合に準ずる。
【００１８】
【本発明の効果】
本発明の内部離型剤は、プラスチックレンズの成形材料に含まれる各種のモノマー化合物、触媒などの各種成分に対して不活性で、レンズに白濁を生じず、着色を抑え、しかも従来の酸性リン酸エステルを始めとする内部離型剤に比べ、高い離型効果を有する。
従って、本発明の内部離型剤を用いれば、無色透明のプラスチックレンズを容易に製造することができ、離型を容易に行うことができる。
【００１９】
次に、実施例に基ずいて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
実施例
２−（ビニルベンジルチオ）エタノール５７．６重量部とイソホロンジイソシアネート３２．４重量部、スチレン１０重量部を混合し、均一とした後、この液に内部離型剤としてｎ＝４の酸化エチレン構造を持つポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルの混合ナトリウム塩を０．０００１重量部から０．５重量部を別々添加（順に１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍの７種）、さらに触媒としてジブチル錫ジラウレ−ト０．００３重量部を上記７種の各々の液に添加、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２重量部、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）０．２重量部を同様に各々に添加し、溶解させ、必要に応じ脱ガス操作を行った。 以上このようなモノマー混合物を２枚の球面ガラスと軟質熱可塑性樹脂であるガスケットからなるモールド型と２枚の平面ガラスと同材料のガスケットからなるモールド型の中に注入して温度１０℃から１２０℃まで２４時間かけて徐々に昇温後、１２０℃で１時間保持して重合硬化させた。重合終了後の樹脂レンズは内部離型剤添加量が０．０００１重量部（１ｐｐｍ）、０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加して成形した以外、容易にモールドから離型し、得られたレンズは無色透明で面精度も良好であった。以上のようにして得たレンズおよびレンズ平板を使用して、着色評価と白濁評価を行った。結果を表１に示す。また、離型評価も示した。評価方法は以下の通りである。
【００２０】
離型評価は次の４段階で行った。
着色評価はレンズ平板（径５０ｍｍ、厚さ４ｍｍ）を評価材料とし、ＪＵＫＩ社製分光色彩計（ＪＰ７１００Ｆ）にて測定した。レンズの色の表示はＬ＊ ａ＊ ｂ＊ ダイヤグラムのｂ＊ 値で示し（自動的に装置が表示）、ｂ＊ 値の範囲によってレンズの着色度を次のように評価した。
白濁評価は、暗室においてレンズに蛍光灯の光をあてて目視で透明度を観察し、次の３段階でレンズの白濁度を評価した。
○：良好
△：やや不良
×：不良
【００２１】
比較例
内部離型剤として上記のｎ＝４の酸化エチレン構造を持つポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルの混合ナトリウム塩を添加せず、ジ−ｎ−ブチルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェートのナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテルアシッドフォスフェート、ステアリン酸亜鉛、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、ステアリルグリセリルエーテル、ユニダインＤＳ−４０１（フッ素系、ダイキン工業）、ＤＫ−８Ｘ（シリコン系、ダウコーニング）について実施例１と同様に添加（１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍ）し、レンズ成形を行った。離型評価、着色評価、白濁評価も同様に行った。結果を表１、表２に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【発明の属する技術分野】
プラスチックレンズの成形用内部離型剤及び該離型剤を用いたプラスチックレンズの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂レンズは、ガラスに比べて、軽量、強靱であることが特徴であり、これまでに、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂、アリル樹脂等が開発され、使用されている。これらの、樹脂レンズはすべて、注型重合によって製造され、鋳型としては一般にガラス製のモールドが広く使用されている。モールド内に注入されるモノマーの代表例は、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂の場合は、ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ基含有化合物またはチオール基含有化合物であり、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂の場合はエポキシ基あるいはエピスルフィド基含有化合物であり、アクリル樹脂、メタクリル樹脂の場合はアクリレート、メタクリレート化合物であり、ビニル芳香族樹脂の場合はスチレン、ジビニルベンゼン化合物であり、アリル樹脂の場合はジエチレングリコールジアリルカーボネート、ジアリルフタレート化合物であり、それらの化合物は互いに混合使用し、各種共重合体を形成し得る。各樹脂に対応したこれらのモノマーは全て、重合硬化中にモールドのガラス表面と物理的あるいは化学的に接着し、重合後、離型を困難にする場合が多く、イソシアネート基、エポキシ基、エステル基、カーボネート基等の極性基を有するモノマーの場合著しく、特に、イソシアネート基、エポキシ基を有するモノマー場合さらに著しく問題であった。このためレンズ製造行程の歩留まり不良を来たしこれが経済的不利益となっていた。このため、離型剤を使用して離型を可能にする、あるいは離型を容易にすることが行なわれている。離型剤を使用する離型法としてはモールドに塗布して使用する外部離型剤またはモノマーに添加使用する内部離型剤が知られている。モールドに離型剤を塗布する方法は、きわめて煩雑であり、成形物表面にムラを生じたり、透明成型物に濁りを生ずる等の問題点がある。また、内部離型剤としては、従来、酸性アルキルリン酸エステル（特開昭６４−４５６１１号公報）、酸性アルキルリン酸エステル塩（特開平６−１３６０８６号公報）、酸性酸化エチレン型アルキルリン酸エステル（特開平３−２８７６４１号公報）、第４級アンモニウム塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル等（特開昭６４−４５６１１号公報）提案されている。しかし、これらの離型剤は混合モノマー中に５００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度、あるいはそれ以上添加して成形しなければ重合後のモールドと成形物の離型は困難となり、必然的にレンズ素材そのものに影響を与え、レンズ濁り、着色発生をもたらしていた。また、５０〜５００ｐｐｍ程度の少量の添加で離型効果の高いものとして、フッソ系非イオン界面活性剤、シリコン系非イオン界面活性剤などが挙げられる（特開昭６４−４５６１１号公報）が、これらの離型剤の使用は少量添加でもレンズ濁りを発生させるという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
プラスチックレンズを製造する際の離型の困難は、内部離型剤を使用することにより改善されるが、内部離型剤を使用することによる成形レンズの白濁や着色が光学材料および光学商品としての価値を低下させこれが問題点となっていた。そこで、これらの問題点を解決し得る内部離型剤の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、式（１）（２）で表される２種の化合物のうち少なくとも１種類以上からなることを特徴とするプラスチックレンズ成形用内部離型剤をモノマー混合物中に、１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加して重合、成形するプラスチックレンズの製造方法により解決された。
すなわち、本発明は、一般式（１）（２）で表されるリン酸エステル金属塩系化合物がプラスチックレンズの成形材料に含まれるモノマー化合物、錫系触媒などの各種成分に対して不活性で、これを使用した成形レンズは白濁を生じず、着色を抑えることが可能であり、従来、内部離型剤として知られている酸性リン酸エステル等より離型効果が高く、少量添加で十分な離型能を持つことを見いだし完成したものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明によるプラスチックレンズ成形用内部離型剤は、一般式（１）、（２）で表される化合物のうち少なくとも１種類以上からなることを特徴とする。
【化３】
【０００６】
上記の一般式（１）で表される化合物は、リン酸モノエステル金属塩である。このモノエステル金属塩としては、具体的には、酸化アルキレンのｎが１〜３０でかつ、Ｒが炭素数１〜３０個のアルキル基である場合には、例えば、ポリオキシエチレンメチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩（この場合、炭素数が１、すなわちＲがメチル基でＯＡが酸化エチレン（−ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ−）である）、ポリオキシエチレンエチルエーテルのリン酸モノステル金属塩（この場合、炭素数が２、すなわちＲがエチル基である）、ポリオキシエチレンプロピルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンブチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンオクチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンウンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノナデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンエイコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキサコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンオクタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノナコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリコンタエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、ポリオキシプロピレンメチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩（この場合、Ｒがメチル基で、ＯＡが酸化プロピレン（−ＣＨ２ ＣＨ（ＣＨ３ ）Ｏ−）、ポリオキシプロピレンエチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンプロピルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンブチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンウンデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキサデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプタデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンステアリルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノナデシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンエイコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキサコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンオクタコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノナコシルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリコンタエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、酸化アルキレンのｎが１〜３０でかつ、Ｒが炭素数７〜３０個のアルキルフェニル基である場合には、例えば、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンエチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンプロピルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンブチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンウンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンペンタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンノナデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンエイコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンドコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレントリコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンテトラコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、ポリオキシプロピレンメチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンエチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンプロピルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンブチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンオクチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノニルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンウンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンペンタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘキサデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンヘプタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンステアリルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンノナデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンエイコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンドコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレントリコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンテトラコシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、酸化アルキレンのｎが１〜３０でかつ、Ｒが炭素数７〜１２個のフェニルアルキル基である場合には、例えば、ポリオキシエチレンフェニルメトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルエトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルプロポキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルブトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルペントキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシエチレンフェニルヘキソキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩など、また、ポリオキシプロピレンフェニルメトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルエトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルプロポキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルブトキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルペントキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩、ポリオキシプロピレンフェニルヘキソキシエーテルのリン酸モノエステル金属塩などが挙げられる。
また、一般式（２）で表されるリン酸ジエステル金属塩としては、上記のモノエステルに対応するジエステルが挙げられる。また、以上のジエステルのナトリウム塩、カリウム塩の具体例において、Ｒは同一であっても互いに異なってもかまわない。
【０００７】
本発明のリン酸モノエステル及びジエステル金属塩の中で、モノマー混合液に添加し、重合硬化させた樹脂レンズを鋳型から離型する際の離型性及び得られたレンズの外観、諸物性のバランスを考慮するなら、好ましい具体例としては、一般式（１）（２）のＲは、アルキル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキル基のいずれかであり、アルキル基およびアルキルフェニル基中のアルキル基の炭素数は８〜１８で、かつ酸化エチレンが好ましく、ｎ＝２〜１０の構造を持つモノエステルカリウム塩、ジエステルカリウム塩あるいはモノエステルナトリウム塩、ジエステルナトリウム塩が挙げられる。
上記のような好ましいリン酸モノエステル及びジエステル金属塩の具体例として、ｎ＝２の酸化エチレン構造を持つものは、Ｒがアルキル基の場合、ポリオキシエチレンオクチルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンウンデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩が挙げられ、Ｒがアルキルフェニル基の場合、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンウンデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンペンタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンヘプタデシルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩を挙げることができる。また、酸化エチレンがｎ＝３〜１０の場合もＲは上記と同様の置換基を有するリン酸モノエステル及びジエステルのナトリウム塩を挙げることができる。以上の好ましいリン酸ジエステルのナトリウム塩の具体例において、Ｒは同一であっても互いに異なってもかまわない。
これらの化合物は安定な化合物であり、プラスチックレンズの成形材料中に含まれるモノマーや触媒に対して不活性であり、レンズに白濁を生じず、着色を抑え、透明なレンズを製造することができる。
【０００８】
本発明の内部離型剤は、上記の一般式（１）及び（２）で表される化合物のうち少なくとも１種類以上からなり、成形材料中に１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加する。１０ｐｐｍ未満であると離型が困難であり、１０，０００ｐｐｍを超えると、レンズに白濁や脈理、着色を生じさせる恐れがある。好ましくは１０〜５０００ｐｐｍであり、より好ましくは、一般式（１）及び（２）の併用系でその合計量１０〜１０００ｐｐｍ内で添加することによりレンズ外観、レンズ物性をより良好なものにする。
【０００９】
本発明は、更に、上記の内部離型剤を用いてプラスチックレンズを製造する方法に関する。
本発明においてレンズ素材としては、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂、アリル樹脂、及びこれらの共重合体樹脂等に使用される。
【００１０】
ウレタン樹脂およびチオウレタン樹脂は、２官能以上のポリイソシアネート化合物とヒドロキシ化合物またはチオール化合物とを注型重合させ製造される。本発明の内部離型剤は、ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシ化合物またはチオール化合物のいずれに添加しても良く、これらを混合した後添加しても、さらには、後述する、各種副原料、添加物、触媒と共に添加しても、いずれの添加方法によってでもかまわない。
上記ポリイソシアネート化合物の具体例としては、水添２，６−トリレンジイソシアネート、水添メタおよびパラフェニレンジイソシアネート、水添２，４−トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、水添パラキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビシクロヘプタン環に直接あるいメチレン基を介しイソシアネート基が２個結合した構造を有するビシクロヘプタンジイソシアネート類等の脂環式ジイソシアネート化合物；メタおよびパラフェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メタおよびパラキシリレンジイソシアネート、メタおよびパラテトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタリンジイソシアネート、１，５−ナフタリンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュウレット反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、リジンジイオシアネート、リジントリイオシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のその他のポリイソシアネート等をあげることができる。好ましいポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソソアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネートである。
【００１１】
また、上記ヒドロキシ化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ーブタンジオール、β，β´−ジヒドロキシジエチルエーテル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、１２ードデカンジオール、２−ヒドロキシ−１、３−ジメタクリロキシプロパン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１、２ーメタングルコサイド、１，２，６，−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール等の脂肪族あるいは脂環式アルコール化合物；アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸−２ーヒドロキシエチル、メタクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸−２− ヒドロキシ−３−クロロプロピル等のヒドロキシ基をもつアクリル酸あるいはメタクリル酸エステル；２−（ビニルベンジルチオ）エタノール、ビス（ビニルベンジルチオ）プロパノール、２−（ビス（ビニルベンジルチオ）プロピルチオ）２−エタノール等の不飽和結合を含む含硫黄芳香族ヒドロキシ化合物、これらヒドロキシ化合物を単独で、または２種以上混合して使用することもでき、好ましいヒドロキシ化合物としては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２ーヒドロキシエチル、２−（ビニルベンジルチオ）エタノールが挙げられる。
【００１２】
また、チオール化合物の具体例としては、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、２−メルカプトエタノール、１，３−プロパンジチオール、１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、１，２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ジメルカプトプロパノール、１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス−２−メルカプトエチルチオエタン、１，３−ビス−２−メルカプトエチルチオプロパン、１，４−ビス−２−メルカプトエチルチオブタン、１，６−ビス−２−メルカプトエチルチオヘキサン、ビス−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチルスルフィド、ビス−２−メルカプトエトキシメタン、１，２−ビス−２−メルカプトエトキシエタン、ビス−２−（２−メルカプトエトキシ）エチルエーテル、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）ベンゼンジチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）エタン、２−エチル−２−（メルカプトメチル）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、２，５−ビス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、４−メルカプトフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、ビス（２−メルカプトエチレンチオ）ベンゼン、ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼン、メタクリル酸−２−メルカプトエチルチオエステル、２−（ビニルベンジルチオ）エタンチオール等が挙げられる。これらチオール化合物を単独で、または２種以上混合して使用することもでき、好ましくは、メタクリル酸−２−メルカプトエチルチオエステル、２−（ビニルベンジルチオ）エタンチオールが挙げられる。
【００１３】
ウレタン或いはチオウレタン構造を有する樹脂は、ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ化合物またはチオール化合物とを目的に応じて様々に組み合わせて付加重合させて製造することができる。例えば、ヘキサメチレンジイソソアネート、水添メタキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネートと２−（ビニルベンジルチオ）エタノールによって得られる樹脂は、ウレタン反応とラジカル重合反応によって成形される樹脂で、高屈折率、透明性、耐熱性、軽量性、耐衝撃性、加工性等の物性において優れたレンズの素材である。
ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ化合物またはチオール化合物とは−ＮＣＯ基／−ＯＨ基及び−ＳＨ基の和＝０．５〜２．０の比率、好ましくは０．７５〜１．５の比率となるように混合する。この範囲を外れると、屈折率や加工性等、レンズとして望ましい物性が悪化する。
【００１４】
本発明のウレタン、チオウレタン樹脂レンズの製造方法においては、モノマー混合物及び本発明の内部離型剤を必須成分として使用し、モノマー混合物中のヒドロキシ化合物およびチオール化合物とポリイソシアネートとの反応を十分に進めるため、公知の触媒、例えば錫触媒を微量添加することができる。錫触媒の具体例としては、 ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ−２−エチルヘキソエート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジクロライド、テトラクロロ錫、ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫ジアセテート、酒石酸錫、ジ（２−エチルヘキシル）錫オキサイド等の錫系触媒等が挙げられ、中でも、好ましくはジブチル錫ジラウレートが挙げられる。
【００１５】
また、ヒドロキシ化合物及びチオール化合物がビニル基、アクリレート、メタクリレート、アリル基等を含む場合、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使用する事ができる、具体例としては、、クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等のヒドロパーオキサイド類；２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル等のアゾ系化合物等の公知の熱重合剤、ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル等の公知の光重合剤が挙げられ、中でも好ましいものとして２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）が挙げられる。
【００１６】
上記のような成分の他、本発明のウレタン、チオウレタン樹脂レンズの製造において、目的に応じ、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、フェニルメタクリレート等の鎖延長剤の他、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤等を添加することもできる。本発明の製造方法において、重合硬化は、上記の各種モノマーに、触媒、重合開始剤、各種添加剤を混合あるいは溶解させた後、その原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱及び／または紫外線や電子線照射によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。硬化時間は０．１〜１００時間、通常６〜４８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。さらに必要に応じてハードコート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
【００１７】
以上、本発明のプラスチックレンズの製造法をウレタン、チオウレタン樹脂について説明したが、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂、アリル樹脂等も公知のモノマーを使用し、公知の条件のもと、各種副原料、添加剤を併用し製造される。この時本発明の内部離型剤を使用するが、添加方法等はウレタン、チオウレタン樹脂の場合に準ずる。
【００１８】
【本発明の効果】
本発明の内部離型剤は、プラスチックレンズの成形材料に含まれる各種のモノマー化合物、触媒などの各種成分に対して不活性で、レンズに白濁を生じず、着色を抑え、しかも従来の酸性リン酸エステルを始めとする内部離型剤に比べ、高い離型効果を有する。
従って、本発明の内部離型剤を用いれば、無色透明のプラスチックレンズを容易に製造することができ、離型を容易に行うことができる。
【００１９】
次に、実施例に基ずいて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
実施例
２−（ビニルベンジルチオ）エタノール５７．６重量部とイソホロンジイソシアネート３２．４重量部、スチレン１０重量部を混合し、均一とした後、この液に内部離型剤としてｎ＝４の酸化エチレン構造を持つポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルの混合ナトリウム塩を０．０００１重量部から０．５重量部を別々添加（順に１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍの７種）、さらに触媒としてジブチル錫ジラウレ−ト０．００３重量部を上記７種の各々の液に添加、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２重量部、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）０．２重量部を同様に各々に添加し、溶解させ、必要に応じ脱ガス操作を行った。 以上このようなモノマー混合物を２枚の球面ガラスと軟質熱可塑性樹脂であるガスケットからなるモールド型と２枚の平面ガラスと同材料のガスケットからなるモールド型の中に注入して温度１０℃から１２０℃まで２４時間かけて徐々に昇温後、１２０℃で１時間保持して重合硬化させた。重合終了後の樹脂レンズは内部離型剤添加量が０．０００１重量部（１ｐｐｍ）、０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加して成形した以外、容易にモールドから離型し、得られたレンズは無色透明で面精度も良好であった。以上のようにして得たレンズおよびレンズ平板を使用して、着色評価と白濁評価を行った。結果を表１に示す。また、離型評価も示した。評価方法は以下の通りである。
【００２０】
離型評価は次の４段階で行った。
○：良好
△：やや不良
×：不良
【００２１】
比較例
内部離型剤として上記のｎ＝４の酸化エチレン構造を持つポリオキシエチレンドデシルエーテルのリン酸モノエステル及びジエステルの混合ナトリウム塩を添加せず、ジ−ｎ−ブチルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェートのナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテルアシッドフォスフェート、ステアリン酸亜鉛、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、ステアリルグリセリルエーテル、ユニダインＤＳ−４０１（フッ素系、ダイキン工業）、ＤＫ−８Ｘ（シリコン系、ダウコーニング）について実施例１と同様に添加（１ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍ）し、レンズ成形を行った。離型評価、着色評価、白濁評価も同様に行った。結果を表１、表２に示す。
【００２２】
【表１】
【表２】
Claims (3)
- モノマー混合物中に一般式（１）（２）で表されている２種の内部離型剤を併用添加し、合計で１０〜１０，０００ｐｐｍで重合、成形することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
- プラスチックレンズの素材がウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エピスルフィド樹脂、アクリル樹脂、ビニル芳香族樹脂またはアリル樹脂である請求項１記載のプラスチックレンズの製造方法。
- モノマー混合物が２官能以上のポリイソシアネート化合物とヒドロキシ基含有化合物またはチオール基含有化合物とを含み、このモノマー混合物を重合硬化して成形したものがウレタンあるいはチオウレタン構造を少なくとも結合の一部として有する樹脂レンズである請求項１記載のプラスチックレンズの製造方法。
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