JP3611703B2 - ドライクリーニング用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、石油系ドライクリーニング溶剤の体積抵抗率を大きく低下させる能力を有し、その体積抵抗率の経時変化が少なく、被洗物に帯電防止性や柔軟性などを与える性能に優れたドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドライクリーニングは、非親水性の溶剤を用いて行う洗濯法で、溶剤としてはパラフィン、オレフィン、ナフテン、芳香族炭化水素などの単独又は混合物からなる石油系溶剤、テトラクロロエチレン、ジクロロペンタフルオロプロパンなどの合成溶剤が用いられる。洗浄される繊維製品の多くは、構成分子中に親水基を有するので、水で洗うと変形を起こしやすいが、非親水性の溶剤を用いるとそのようなおそれはない。しかし、その反面、親水性の汚れやしみの除去は容易ではないという欠点がある。そのために、水溶性汚れや固体汚れを除去する目的で、あるいは、帯電防止性や柔軟性などの効果を与えるために、界面活性剤を含む洗浄剤が使用される。
ドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般に洗浄力、再汚染防止力、帯電防止性、柔軟性、抱水能などの性能を有する界面活性剤、ドライクリーニング溶剤、低温安定化剤、防錆剤などが配合された液状洗浄剤組成物であって、前述の非親水性溶剤に対して、通常０．１〜３容量％の割合で添加され、希釈して使用される。
オゾン層破壊問題や水質汚濁防止法、大気汚染防止法などの強化により、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンや１，１，１−トリクロロエタンは生産中止となり、テトラクロロエチレンに対しても環境規制が強化されつつある。このため、石油溶剤の使用が今後ますます進むと予想される。しかし、石油系ドライクリーニング溶剤の多くは、危険物第４類第２石油類に属し、体積抵抗率が高いため、洗浄時の被洗物や溶剤の摩擦により発生する静電気が原因となって、引火爆発する危険性がある。
これらの対策として、石油ドライクリーニング機械メーカーは、石油溶剤の体積抵抗率を測定することにより、静電気発生の危険性を感知するセンサーを搭載した機械を開発するとともに、洗浄剤に対しては、体積抵抗率が低く、かつ体積抵抗率の経時変化が少ない洗浄剤組成物を要求している。
しかしながら、従来のドライクリーニング洗浄剤は、石油溶剤の体積抵抗率を低下する能力及び長時間安定に保つ能力が不十分で、未だにドライクリーニング洗浄剤に要求される洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性、柔軟性などの性能と、機械メーカーが要求する体積抵抗率の低下と経時安定性を十分に満足する組成物は得られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤に要求される洗浄性などの性能を損なうことなく、石油溶剤の体積抵抗率を低下させ、しかも体積抵抗率の経時安定性に優れ、ドライクリーニング機械搭載のセンサーに対応することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有する(１)アンモニウムポリオキシアルキレンサルフェート及び／又は(２)アンモニウムアルキルベンゼンスルホネート、(３)アンモニウム塩並びに(４)ポリオキシアルキレンエーテルを含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物が、石油溶剤に添加溶解したとき、洗浄性などを損なうことなく、石油溶剤の体積抵抗率を低下させ、しかも経時的安定を保つことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート成分、一般式［３］で表されるアンモニウム塩成分並びに一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル成分を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物を石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率が１ . ０×１０ 10 Ω・ｃｍ以下であり、該洗浄剤組成物を石油溶剤に混合溶解して用いることを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化４】
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ4は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5は炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、Ｒ6は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは０〜１０である。）
【化５】
（ただし、式中、Ｒ7は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ10は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ11は炭素数１０〜１４のアルキル基である。）
【化６】
（ただし、式中、Ｒ12は炭素数１２〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、ｎは１〜３であり、Ｘn-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のモノアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、安息香酸イオン又は炭素数２〜３のヒドロキシアルカンカルボン酸イオンである。）
Ｒ16Ｏ(Ｒ17Ｏ)ｐＨ ・・・［４］
（ただし、式中、Ｒ16は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、Ｒ17は炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｐは１〜１５である。）、及び、
（２）混合溶解する成分の配合比率が、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート成分を３〜３０重量％、一般式［３］で表されるアンモニウム塩成分を５〜３０重量％、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル成分を１〜５０重量％含有するものである( １ )項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、ドライクリーニング用の石油溶剤に添加溶解して用いることができる。本発明組成物は、石油溶剤の体積抵抗率を測定し、洗浄時の摩擦による静電気の発生の度合いを感知する静電気モニター搭載機や、体積抵抗率の変動によりドライクリーニング洗浄剤の添加量を自動的に調節し、あるいは、洗浄剤濃度を表示するソープセンサーを搭載するドライクリーニング機に使用する場合には特に有用である。
本発明組成物は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートを含有する。
【化７】
一般式［１］において、Ｒ１は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、両者は同一であっても、異なっていてもよい。Ｒ４は、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｒ５は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ６は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基である。ｍは、０〜１０であり、より好ましくは０〜６である。
【０００６】
一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェートとしては、例えば、オレイルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート、ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１２ 〜 １４）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（３）ラウリルエーテルサルフェート、ラウリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ラウリルエーテルサルフェート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート、ミリスチルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムＰＯＥ（６）オクチルフェニルエーテルサルフェートなどを挙げることができる。
一般式［２］において、Ｒ７は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ８及びＲ９は、炭素数１〜４のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、両者は同一であっても、異なっていてもよい。Ｒ１０は、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｒ１１は、炭素数１０〜１４のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１０〜１２のアルキル基である。
一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートとしては、例えば、ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネートなどを挙げることができる。
【０００７】
本発明組成物は、一般式［３］で表されるアンモニウム塩を含有する。
【化８】
一般式［３］において、Ｒ１２は、炭素数１２〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、より好ましくは炭素数１〜２のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基であり、これらは同一であっても、異なっていてもよい。ｎは１〜３であり、Ｘｎ−はハロゲンイオン、炭素数１〜３のモノアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、安息香酸イオン又は炭素数２〜３のヒドロキシアルカンカルボン酸イオンである。
一般式［３］で表されるアンモニウム塩としては、例えば、ステアリルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムサルフェート、ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、オレイルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムメチルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ミリスチルトリエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、オレイルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムキシレンスルホネート、ステアリルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムグリコレートなどを挙げることができる。
【０００８】
本発明組成物は、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する。
Ｒ１６Ｏ（Ｒ１７Ｏ）ｎＨ …［４］
一般式［４］において、Ｒ１６は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、より好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基である。Ｒ１７は、炭素数２〜３のアルキレン基である。ｐは、１〜１５であり、より好ましくは２〜８である。
一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルとしては、例えば、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテルなどを挙げることができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート並びに一般式［３］で表されるアンモニウム塩を含有することにより、被洗物の繊維に対するアンモニウム塩類の吸着量が増加して、被洗物に優れた帯電防止性能と柔軟性を与えることができる。また、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート並びに一般式［３］で表されるアンモニウム塩を含有することにより、石油溶剤に対して体積抵抗率を低下させ、体積抵抗率の経時的な変化を抑制する効果が発揮される。
本発明組成物は、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有することにより、石油溶剤の体積抵抗率を高めることなく、洗浄力及び再汚染防止力を強化し、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート並びに一般式［３］で表されるアンモニウム塩の石油溶剤中への溶解安定性を高める効果が発揮される。
【０００９】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートの含有量は、３〜３０重量％であることが好ましく、１０〜２５重量％であることがより好ましい。一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートの含有量が３重量％未満であると、石油溶剤の体積抵抗率が十分に低下せず、経時的に変化するおそれがある。一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートの含有量が３０重量％を超えると、洗浄剤組成物の経時安定性が低下するおそれがある。
本発明組成物において、一般式［３］で表されるアンモニウム塩の含有量は５〜３０重量％であることが好ましく、５〜２０重量％であることがより好ましい。一般式［３］で表されるアンモニウム塩の含有量が５重量％未満であると、被洗物の帯電防止性と柔軟性が不足し、石油溶剤の体積抵抗率が十分に低下しないおそれがある。一般式［３］で表されるアンモニウム塩の含有量が３０重量％を超えると、洗浄剤組成物の経時安定性が低下するおそれがある。
本発明組成物において、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量は、１〜５０重量％であることが好ましく、５〜３０重量％であることがより好ましい。一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量が１重量％未満であると、石油溶剤の洗浄力と再汚染防止性が不足するおそれがある。一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量が５０重量％を超えると、洗浄剤組成物の取り扱い性が低下するおそれがある。
【００１０】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ以下である。洗浄剤組成物を石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量を上記の範囲で選定することにより、調整することができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、さらに水を含有せしめることができる。少量の水を含有することにより、洗浄剤組成物の安定性が向上する。含有せしめる水の量には特に制限はないが、通常は５重量％以下であることが好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル、水などを、石油溶剤中に溶解した液状物とすることが好ましい。使用する石油溶剤には特に制限はないが、ドライクリーニング用の石油溶剤と共通の組成を有するパラフィン及びナフテンを主成分とする石油溶剤を用いることが好ましい。各成分を石油溶剤中に溶解した液状物とすることにより、洗浄剤組成物の取り扱いが容易になり、ドライクリーニング用石油溶剤に添加溶解するときの作業性が向上する。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、必要に応じて、さらに高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸の多価アルコールエステル、引火点が４０℃以上のアルコールやグリコールエーテルなどの溶剤、防錆剤などを配合することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法により行った。
（１）帯電防止性
洗浄剤組成物を、ニューソルデラックス［日本石油（株）、パラフィン及びナフテン９３重量％以上、芳香族炭化水素７重量％以下の溶剤］に１容量％添加して溶解した溶液１００ｍｌに、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージの試験布各１０ｇを、ときどき撹拌しながら１０分間浸漬する。次いで、遠心脱液機を用いて試験布に対する残留液量が１５重量％になるよう脱液する。その後、６０℃に保った熱風循環式乾燥器で３０分間乾燥し、取り出した直後の表面抵抗値を、絶縁抵抗計［東亜電波（株）、ＳＭ−８２１０］を用いて測定する。
（２）柔軟性
（１）で帯電防止性を評価した後の試験布を室内に１時間放置したのち、触感法により次の５段階で柔軟性を評価した。
１（粗硬）
２（やや硬い）
３（柔らかい）
４（かなり柔らかい）
５（非常に柔らかい）
柔らかいほど皺の発生が少なく、仕上げ性が良好で、着用感にも優れる。
（３）溶剤の体積抵抗率
洗浄剤組成物を、ニューソルデラックス［日本石油（株）、パラフィン及びナフテン９３重量％以上、芳香族炭化水素７重量％以下の溶剤］に１容量％添加して溶解し、溶解直後の溶液の体積抵抗率を、絶縁抵抗計［東亜電波工業（株）、ＳＭ−８２１０、測定電圧１０Ｖ］及び電極［東亜電波工業（株）、ＳＭＥ−８３３０、電極定数４７１］を用いて測定する。
（４）体積抵抗率の経時変化
（３）で体積抵抗率を測定した溶液を、電極容器に充填し、電圧をかけた状態で３０分静置したのち、ふたたび体積抵抗率を測定する。洗浄剤組成物を添加した直後の体積抵抗率から、３０分静置後の体積抵抗率を減じた数値を体積抵抗率の経時変化とする。
体積抵抗率の経時変化が小さく安定なほど、ドライクリーニング機械に搭載された静電気センサーやソープセンサーに感度よく対応し、静電気発生による引火爆発を防止することができる。
また、実施例及び比較例において使用した化合物の構造式を、以下に示す。
（１）オレイルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート
【化９】
（２）ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート
【化１０】
（３）ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート
【化１１】
（４）ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート
【化１２】
（５）β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート
【化１３】
（ただし、式中、Ｒは炭素数１４〜１６のアルキル基である。）
（６）ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル
【化１４】
（７）ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３Ｈ …［１２］
（８）ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
【化１５】
（９）オレイン酸ジエタノールアミド
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２ …［１４］
（１０）ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート
【化１６】
（１１）ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート
【化１７】
（１２）ＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテル
【化１８】
実施例１
オレイルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート１０重量部、ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート１５重量部、ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート５重量部、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル２０重量部、水２重量部及びブライトソル［シェル化学、パラフィン６０重量％、ナフテン４０重量％、芳香族炭化水素０．０１重量％以下の溶剤］４８重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて９×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて０．１×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージのいずれについても４であった。また、体積抵抗率は０．８３×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は０．２０×１０９Ω・ｃｍであった。
実施例２
ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート５重量部、ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート１０重量部、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１０重量部、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル２０重量部、水１重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部及びブライトソル［シェル化学］４９重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて８×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて２×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて３、ポリエステルジャージについて４であった。また、体積抵抗率は３．１×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は０．６５×１０９Ω・ｃｍであった。
実施例３
ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート２０重量部、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１５重量部、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル２５重量部、水２重量部及びブライトソル［シェル化学］３８重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて３×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて１×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて５、ポリエステルジャージについて４であった。また、体積抵抗率は５．２×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は１．１×１０９Ω・ｃｍであった。
比較例１
β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１５重量部、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル３０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量部及びブライトソル［シェル化学］４５重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて８×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて２×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージのいずれについても４であった。また、体積抵抗率は６７．４×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は５７．０×１０９Ω・ｃｍであった。
比較例２
ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル１５重量部、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム８重量部、オレイン酸ジエタノールアミド１５重量部、水２重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１５重量部及びブライトソル［シェル化学］４５重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて８０×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて５０×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて１、ポリエステルジャージについて２であった。また、体積抵抗率は３．３×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は０．１０×１０９Ω・ｃｍであった。
実施例１〜３及び比較例１〜２のドライクリーニング用洗浄剤の配合組成を第１表に、評価結果を第２表に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する実施例１及び実施例２のドライクリーニング用洗浄剤、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する実施例３のドライクリーニング用洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに帯電防止性と柔軟性に優れ、また、石油溶剤の体積抵抗率が低く、体積抵抗率の経時変化も小さく、安定に保つ能力に優れている。
これに対して、一般式［３］で表されるアンモニウム塩と一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルしか含有しない比較例１の従来のカチオン系洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージの帯電防止性と柔軟性は良好であるが、体積抵抗率及びその経時変化がともに大きい。また、比較例２の従来のアニオン系洗浄剤は、１容量％添加溶解した石油溶剤の体積抵抗率及びその経時変化は小さいが、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに、帯電防止性と柔軟性が劣っている。
実施例４
ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート１５重量部、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１０重量部、ＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテル１５重量部、オレイン酸ジエタノールアミド１２重量部、水２重量部及びブライトソル［シェル化学、パラフィン６０重量％、ナフテン４０重量％、芳香族炭化水素０．０１重量％以下の溶剤］４６重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて６×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて５×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて５、ポリエステルジャージについて４であった。
このドライクリーニング用洗浄剤を、エクソールＤ−４０［エクソン化学、パラフィン５０重量％、ナフテン５０重量％、芳香族炭化水素１重量％以下］に１容量％添加溶解し、石油ドライクリーニング機［日本プレス（株）、ＡＵＴＯ・ＳＯＬ−ＡＴＳ−２５１Ａ］を用いて、４０番綿ブロードとウールモスリンの４ｃｍ×８ｃｍの大きさの白布及び日本油化学協会法に準じて作成した汚染布を、シャワー法５分、次いでアップダウン５分の条件で洗浄した。洗浄前後の白布及び汚染布について、色彩計［（株）村上色彩技術研究所、クリーンマスターＣＭ−５３Ｄ］を用いて、５５５ｎｍにおける反射率を測定し、次式にしたがって洗浄率と再汚染率を算出した。
【数１】
洗浄率は、綿ブロードが３５％、ウールモスリンが７６％であり、再汚染率は、綿ブロードが０．５％、ウールモスリンが０．３％であった。
この洗浄において、ドライクリーニング機に搭載されたソープセンサーは、正常に作動した。また、洗浄中に、被洗物の静電気が原因となる絡みの発生は認められなかった。
比較例３
ドライクリーニング用洗浄剤組成物として、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムとＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルを主成分とする市販のアニオン系ドライクリーニング用洗浄剤を用いて、実施例４と同じ操作を繰り返した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて７０×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて５０×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージのいずれについても２であった。
洗浄率は、綿ブロードが２８％、ウールモスリンが７５％であり、再汚染率は、綿ブロードが１．５％、ウールモスリンが０．５％であった。
この洗浄において、ドライクリーニング機に搭載されたソープセンサーは、正常に作動した。しかし、洗浄中に、被洗物の静電気の発生による糸屑の付着が認められた。
実施例４及び比較例３の結果を、第３表に示す。
【００１５】
【表３】
【００１６】
一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する実施例４のドライクリーニング用洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに帯電防止性と柔軟性に優れている。また、ドライクリーニング機を用いて、綿ブロード及びウールモスリンを洗浄したとき、洗浄率が高く、再汚染率が低く、良好な洗浄結果が得られるとともに、静電気の発生による障害も認められない。
これに対して、比較例３の従来のアニオン系洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに帯電防止性が劣り、風合がやや硬い。ドライクリーニング機を用いて洗浄したとき、洗浄率がやや低く、再汚染率がやや高く、特に綿ブロードについて効果が劣っている。また、洗浄中に静電気発生による糸屑の付着が認められた。
【００１７】
【発明の効果】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を石油溶剤に添加することにより、洗浄力、柔軟性、帯電防止性などの性能を発揮し、溶剤の体積抵抗率を低下させ、かつ体積抵抗率の経時変化を抑えて安定に保つことができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、石油系ドライクリーニング溶剤の体積抵抗率を大きく低下させる能力を有し、その体積抵抗率の経時変化が少なく、被洗物に帯電防止性や柔軟性などを与える性能に優れたドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドライクリーニングは、非親水性の溶剤を用いて行う洗濯法で、溶剤としてはパラフィン、オレフィン、ナフテン、芳香族炭化水素などの単独又は混合物からなる石油系溶剤、テトラクロロエチレン、ジクロロペンタフルオロプロパンなどの合成溶剤が用いられる。洗浄される繊維製品の多くは、構成分子中に親水基を有するので、水で洗うと変形を起こしやすいが、非親水性の溶剤を用いるとそのようなおそれはない。しかし、その反面、親水性の汚れやしみの除去は容易ではないという欠点がある。そのために、水溶性汚れや固体汚れを除去する目的で、あるいは、帯電防止性や柔軟性などの効果を与えるために、界面活性剤を含む洗浄剤が使用される。
ドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般に洗浄力、再汚染防止力、帯電防止性、柔軟性、抱水能などの性能を有する界面活性剤、ドライクリーニング溶剤、低温安定化剤、防錆剤などが配合された液状洗浄剤組成物であって、前述の非親水性溶剤に対して、通常０．１〜３容量％の割合で添加され、希釈して使用される。
オゾン層破壊問題や水質汚濁防止法、大気汚染防止法などの強化により、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンや１，１，１−トリクロロエタンは生産中止となり、テトラクロロエチレンに対しても環境規制が強化されつつある。このため、石油溶剤の使用が今後ますます進むと予想される。しかし、石油系ドライクリーニング溶剤の多くは、危険物第４類第２石油類に属し、体積抵抗率が高いため、洗浄時の被洗物や溶剤の摩擦により発生する静電気が原因となって、引火爆発する危険性がある。
これらの対策として、石油ドライクリーニング機械メーカーは、石油溶剤の体積抵抗率を測定することにより、静電気発生の危険性を感知するセンサーを搭載した機械を開発するとともに、洗浄剤に対しては、体積抵抗率が低く、かつ体積抵抗率の経時変化が少ない洗浄剤組成物を要求している。
しかしながら、従来のドライクリーニング洗浄剤は、石油溶剤の体積抵抗率を低下する能力及び長時間安定に保つ能力が不十分で、未だにドライクリーニング洗浄剤に要求される洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性、柔軟性などの性能と、機械メーカーが要求する体積抵抗率の低下と経時安定性を十分に満足する組成物は得られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤に要求される洗浄性などの性能を損なうことなく、石油溶剤の体積抵抗率を低下させ、しかも体積抵抗率の経時安定性に優れ、ドライクリーニング機械搭載のセンサーに対応することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有する(１)アンモニウムポリオキシアルキレンサルフェート及び／又は(２)アンモニウムアルキルベンゼンスルホネート、(３)アンモニウム塩並びに(４)ポリオキシアルキレンエーテルを含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物が、石油溶剤に添加溶解したとき、洗浄性などを損なうことなく、石油溶剤の体積抵抗率を低下させ、しかも経時的安定を保つことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート成分、一般式［３］で表されるアンモニウム塩成分並びに一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル成分を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物を石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率が１ . ０×１０ 10 Ω・ｃｍ以下であり、該洗浄剤組成物を石油溶剤に混合溶解して用いることを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化４】
【化５】
【化６】
Ｒ16Ｏ(Ｒ17Ｏ)ｐＨ ・・・［４］
（ただし、式中、Ｒ16は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、Ｒ17は炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｐは１〜１５である。）、及び、
（２）混合溶解する成分の配合比率が、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート成分を３〜３０重量％、一般式［３］で表されるアンモニウム塩成分を５〜３０重量％、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル成分を１〜５０重量％含有するものである( １ )項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、ドライクリーニング用の石油溶剤に添加溶解して用いることができる。本発明組成物は、石油溶剤の体積抵抗率を測定し、洗浄時の摩擦による静電気の発生の度合いを感知する静電気モニター搭載機や、体積抵抗率の変動によりドライクリーニング洗浄剤の添加量を自動的に調節し、あるいは、洗浄剤濃度を表示するソープセンサーを搭載するドライクリーニング機に使用する場合には特に有用である。
本発明組成物は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートを含有する。
【化７】
【０００６】
一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェートとしては、例えば、オレイルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート、ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１２ 〜 １４）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（３）ラウリルエーテルサルフェート、ラウリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ラウリルエーテルサルフェート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート、ミリスチルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムＰＯＥ（６）オクチルフェニルエーテルサルフェートなどを挙げることができる。
一般式［２］において、Ｒ７は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ８及びＲ９は、炭素数１〜４のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、両者は同一であっても、異なっていてもよい。Ｒ１０は、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｒ１１は、炭素数１０〜１４のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１０〜１２のアルキル基である。
一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートとしては、例えば、ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネートなどを挙げることができる。
【０００７】
本発明組成物は、一般式［３］で表されるアンモニウム塩を含有する。
【化８】
一般式［３］で表されるアンモニウム塩としては、例えば、ステアリルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムサルフェート、ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、オレイルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムメチルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ミリスチルトリエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、オレイルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムキシレンスルホネート、ステアリルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムグリコレートなどを挙げることができる。
【０００８】
本発明組成物は、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する。
Ｒ１６Ｏ（Ｒ１７Ｏ）ｎＨ …［４］
一般式［４］において、Ｒ１６は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、より好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基である。Ｒ１７は、炭素数２〜３のアルキレン基である。ｐは、１〜１５であり、より好ましくは２〜８である。
一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルとしては、例えば、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテルなどを挙げることができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート並びに一般式［３］で表されるアンモニウム塩を含有することにより、被洗物の繊維に対するアンモニウム塩類の吸着量が増加して、被洗物に優れた帯電防止性能と柔軟性を与えることができる。また、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート並びに一般式［３］で表されるアンモニウム塩を含有することにより、石油溶剤に対して体積抵抗率を低下させ、体積抵抗率の経時的な変化を抑制する効果が発揮される。
本発明組成物は、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有することにより、石油溶剤の体積抵抗率を高めることなく、洗浄力及び再汚染防止力を強化し、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート並びに一般式［３］で表されるアンモニウム塩の石油溶剤中への溶解安定性を高める効果が発揮される。
【０００９】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートの含有量は、３〜３０重量％であることが好ましく、１０〜２５重量％であることがより好ましい。一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートの含有量が３重量％未満であると、石油溶剤の体積抵抗率が十分に低下せず、経時的に変化するおそれがある。一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネートの含有量が３０重量％を超えると、洗浄剤組成物の経時安定性が低下するおそれがある。
本発明組成物において、一般式［３］で表されるアンモニウム塩の含有量は５〜３０重量％であることが好ましく、５〜２０重量％であることがより好ましい。一般式［３］で表されるアンモニウム塩の含有量が５重量％未満であると、被洗物の帯電防止性と柔軟性が不足し、石油溶剤の体積抵抗率が十分に低下しないおそれがある。一般式［３］で表されるアンモニウム塩の含有量が３０重量％を超えると、洗浄剤組成物の経時安定性が低下するおそれがある。
本発明組成物において、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量は、１〜５０重量％であることが好ましく、５〜３０重量％であることがより好ましい。一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量が１重量％未満であると、石油溶剤の洗浄力と再汚染防止性が不足するおそれがある。一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量が５０重量％を超えると、洗浄剤組成物の取り扱い性が低下するおそれがある。
【００１０】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率が１．０×１０１０Ω・ｃｍ以下である。洗浄剤組成物を石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルの含有量を上記の範囲で選定することにより、調整することができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、さらに水を含有せしめることができる。少量の水を含有することにより、洗浄剤組成物の安定性が向上する。含有せしめる水の量には特に制限はないが、通常は５重量％以下であることが好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル、水などを、石油溶剤中に溶解した液状物とすることが好ましい。使用する石油溶剤には特に制限はないが、ドライクリーニング用の石油溶剤と共通の組成を有するパラフィン及びナフテンを主成分とする石油溶剤を用いることが好ましい。各成分を石油溶剤中に溶解した液状物とすることにより、洗浄剤組成物の取り扱いが容易になり、ドライクリーニング用石油溶剤に添加溶解するときの作業性が向上する。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、必要に応じて、さらに高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸の多価アルコールエステル、引火点が４０℃以上のアルコールやグリコールエーテルなどの溶剤、防錆剤などを配合することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法により行った。
（１）帯電防止性
洗浄剤組成物を、ニューソルデラックス［日本石油（株）、パラフィン及びナフテン９３重量％以上、芳香族炭化水素７重量％以下の溶剤］に１容量％添加して溶解した溶液１００ｍｌに、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージの試験布各１０ｇを、ときどき撹拌しながら１０分間浸漬する。次いで、遠心脱液機を用いて試験布に対する残留液量が１５重量％になるよう脱液する。その後、６０℃に保った熱風循環式乾燥器で３０分間乾燥し、取り出した直後の表面抵抗値を、絶縁抵抗計［東亜電波（株）、ＳＭ−８２１０］を用いて測定する。
（２）柔軟性
（１）で帯電防止性を評価した後の試験布を室内に１時間放置したのち、触感法により次の５段階で柔軟性を評価した。
１（粗硬）
２（やや硬い）
３（柔らかい）
４（かなり柔らかい）
５（非常に柔らかい）
柔らかいほど皺の発生が少なく、仕上げ性が良好で、着用感にも優れる。
（３）溶剤の体積抵抗率
洗浄剤組成物を、ニューソルデラックス［日本石油（株）、パラフィン及びナフテン９３重量％以上、芳香族炭化水素７重量％以下の溶剤］に１容量％添加して溶解し、溶解直後の溶液の体積抵抗率を、絶縁抵抗計［東亜電波工業（株）、ＳＭ−８２１０、測定電圧１０Ｖ］及び電極［東亜電波工業（株）、ＳＭＥ−８３３０、電極定数４７１］を用いて測定する。
（４）体積抵抗率の経時変化
（３）で体積抵抗率を測定した溶液を、電極容器に充填し、電圧をかけた状態で３０分静置したのち、ふたたび体積抵抗率を測定する。洗浄剤組成物を添加した直後の体積抵抗率から、３０分静置後の体積抵抗率を減じた数値を体積抵抗率の経時変化とする。
体積抵抗率の経時変化が小さく安定なほど、ドライクリーニング機械に搭載された静電気センサーやソープセンサーに感度よく対応し、静電気発生による引火爆発を防止することができる。
また、実施例及び比較例において使用した化合物の構造式を、以下に示す。
（１）オレイルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
（６）ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル
【化１４】
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３Ｈ …［１２］
（８）ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
【化１５】
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２ …［１４］
（１０）ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート
【化１６】
【化１７】
【化１８】
オレイルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート１０重量部、ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート１５重量部、ステアリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート５重量部、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル２０重量部、水２重量部及びブライトソル［シェル化学、パラフィン６０重量％、ナフテン４０重量％、芳香族炭化水素０．０１重量％以下の溶剤］４８重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて９×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて０．１×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージのいずれについても４であった。また、体積抵抗率は０．８３×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は０．２０×１０９Ω・ｃｍであった。
実施例２
ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート５重量部、ラウリルジエチルヒドロキシプロピルアンモニウムドデシルベンゼンスルホネート１０重量部、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１０重量部、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル２０重量部、水１重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル５重量部及びブライトソル［シェル化学］４９重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて８×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて２×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて３、ポリエステルジャージについて４であった。また、体積抵抗率は３．１×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は０．６５×１０９Ω・ｃｍであった。
実施例３
ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルサルフェート２０重量部、β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１５重量部、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル２５重量部、水２重量部及びブライトソル［シェル化学］３８重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて３×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて１×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて５、ポリエステルジャージについて４であった。また、体積抵抗率は５．２×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は１．１×１０９Ω・ｃｍであった。
比較例１
β−ヒドロキシアルキル（Ｃ１６ 〜 １８）ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１５重量部、ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル３０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量部及びブライトソル［シェル化学］４５重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて８×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて２×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージのいずれについても４であった。また、体積抵抗率は６７．４×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は５７．０×１０９Ω・ｃｍであった。
比較例２
ＰＯＥ（５）ノニルフェニルエーテル１５重量部、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム８重量部、オレイン酸ジエタノールアミド１５重量部、水２重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１５重量部及びブライトソル［シェル化学］４５重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて８０×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて５０×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて１、ポリエステルジャージについて２であった。また、体積抵抗率は３．３×１０９Ω・ｃｍであり、体積抵抗率の経時変化は０．１０×１０９Ω・ｃｍであった。
実施例１〜３及び比較例１〜２のドライクリーニング用洗浄剤の配合組成を第１表に、評価結果を第２表に示す。
【００１２】
【表１】
【表２】
一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する実施例１及び実施例２のドライクリーニング用洗浄剤、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する実施例３のドライクリーニング用洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに帯電防止性と柔軟性に優れ、また、石油溶剤の体積抵抗率が低く、体積抵抗率の経時変化も小さく、安定に保つ能力に優れている。
これに対して、一般式［３］で表されるアンモニウム塩と一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルしか含有しない比較例１の従来のカチオン系洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージの帯電防止性と柔軟性は良好であるが、体積抵抗率及びその経時変化がともに大きい。また、比較例２の従来のアニオン系洗浄剤は、１容量％添加溶解した石油溶剤の体積抵抗率及びその経時変化は小さいが、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに、帯電防止性と柔軟性が劣っている。
実施例４
ラウリルジエチルヒドロキシエチルアンモニウムＰＯＥ（２）ノニルフェニルエーテルサルフェート１５重量部、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート１０重量部、ＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテル１５重量部、オレイン酸ジエタノールアミド１２重量部、水２重量部及びブライトソル［シェル化学、パラフィン６０重量％、ナフテン４０重量％、芳香族炭化水素０．０１重量％以下の溶剤］４６重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤を調製した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて６×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて５×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤスについて５、ポリエステルジャージについて４であった。
このドライクリーニング用洗浄剤を、エクソールＤ−４０［エクソン化学、パラフィン５０重量％、ナフテン５０重量％、芳香族炭化水素１重量％以下］に１容量％添加溶解し、石油ドライクリーニング機［日本プレス（株）、ＡＵＴＯ・ＳＯＬ−ＡＴＳ−２５１Ａ］を用いて、４０番綿ブロードとウールモスリンの４ｃｍ×８ｃｍの大きさの白布及び日本油化学協会法に準じて作成した汚染布を、シャワー法５分、次いでアップダウン５分の条件で洗浄した。洗浄前後の白布及び汚染布について、色彩計［（株）村上色彩技術研究所、クリーンマスターＣＭ−５３Ｄ］を用いて、５５５ｎｍにおける反射率を測定し、次式にしたがって洗浄率と再汚染率を算出した。
【数１】
この洗浄において、ドライクリーニング機に搭載されたソープセンサーは、正常に作動した。また、洗浄中に、被洗物の静電気が原因となる絡みの発生は認められなかった。
比較例３
ドライクリーニング用洗浄剤組成物として、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムとＰＯＥ（４）ノニルフェニルエーテルを主成分とする市販のアニオン系ドライクリーニング用洗浄剤を用いて、実施例４と同じ操作を繰り返した。
このドライクリーニング用洗浄剤の帯電防止性は、アクリルメリヤスについて７０×１０１０Ω、ポリエステルジャージについて５０×１０１０Ωであり、柔軟性は、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージのいずれについても２であった。
洗浄率は、綿ブロードが２８％、ウールモスリンが７５％であり、再汚染率は、綿ブロードが１．５％、ウールモスリンが０．５％であった。
この洗浄において、ドライクリーニング機に搭載されたソープセンサーは、正常に作動した。しかし、洗浄中に、被洗物の静電気の発生による糸屑の付着が認められた。
実施例４及び比較例３の結果を、第３表に示す。
【００１５】
【表３】
一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート、一般式［３］で表されるアンモニウム塩及び一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテルを含有する実施例４のドライクリーニング用洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに帯電防止性と柔軟性に優れている。また、ドライクリーニング機を用いて、綿ブロード及びウールモスリンを洗浄したとき、洗浄率が高く、再汚染率が低く、良好な洗浄結果が得られるとともに、静電気の発生による障害も認められない。
これに対して、比較例３の従来のアニオン系洗浄剤は、石油溶剤に１容量％添加溶解したとき、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージともに帯電防止性が劣り、風合がやや硬い。ドライクリーニング機を用いて洗浄したとき、洗浄率がやや低く、再汚染率がやや高く、特に綿ブロードについて効果が劣っている。また、洗浄中に静電気発生による糸屑の付着が認められた。
【００１７】
【発明の効果】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を石油溶剤に添加することにより、洗浄力、柔軟性、帯電防止性などの性能を発揮し、溶剤の体積抵抗率を低下させ、かつ体積抵抗率の経時変化を抑えて安定に保つことができる。
Claims (2)
- 一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート成分、一般式［３］で表されるアンモニウム塩成分並びに一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル成分を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物を石油溶剤に１容量％溶解したときの石油溶剤の体積抵抗率が１ . ０×１０ 10 Ω・ｃｍ以下であり、該洗浄剤組成物を石油溶剤に混合溶解して用いることを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
Ｒ16Ｏ(Ｒ17Ｏ)ｐＨ ・・・［４］
（ただし、式中、Ｒ16は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキルアリール基であり、Ｒ17は炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｐは１〜１５である。） - 混合溶解する成分の配合比率が、一般式［１］で表されるアンモニウムサルフェート及び／又は一般式［２］で表されるアンモニウムスルホネート成分を３〜３０重量％、一般式［３］で表されるアンモニウム塩成分を５〜３０重量％、一般式［４］で表されるポリオキシアルキレンエーテル成分を１〜５０重量％含有するものである請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
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