JPS6314039B2

JPS6314039B2 -

Info

Publication number: JPS6314039B2
Application number: JP59273918A
Authority: JP
Inventors: Terumi Kawai; Hiroshi Kitamura
Original assignee: Nikka Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nikka Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-12-27
Filing date: 1984-12-27
Publication date: 1988-03-29
Also published as: JPS61152800A

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」本発明は、洗浄力、逆汚染防止性に併せて低濃
度に於ても優れた帯電防止性及び柔軟性を示すド
ライクリーニング用洗浄剤に関する。「従来の技術」ドライクリーニングは、一般に、石油系天然溶
剤あるいはテトラクロルエチレン（以下TCEと
記す）、トリクロルエタン、トリクロロトリフル
オロエタンなどの合成溶剤を用いて洗浄し、その
際洗浄剤として種々の界面活性剤を併用する。洗
浄剤としては、従来は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルリン酸エステル塩などのアニオ
ン界面活性剤あるいはアルキルトリメチルアンモ
ニウムクロライドの様なカチオン界面活性剤など
が主に使用されてきた。「発明が解決しようとする問題点」しかし、アニオン界面活性剤使用の場合には帯
電防止効果及び柔軟効果が不充分であり、一方カ
チオン界面活性剤使用の場合に於ては低湿度時に
於ける帯電防止効果が劣る。又、この場合、低級
アルコールが溶剤中に残留すると帯電防止効果及
び柔軟性が大幅に低下する傾向にある。これらの
問題の解決のために洗浄剤の使用量をアツプする
と、今度は蒸留残渣の増加や液状化及び絹、ポリ
エステル薄地物に対する地図かき現象などの新し
いトラブルが発生してくる。更に近年の合理化、省力化に対する要求から、
洗浄と同時に帯電防止処理や柔軟処理を実施で
き、しかも低湿度時に於ても優れた帯電防止性及
び柔軟性を発揮する洗浄剤が求められている。「問題点を解決するための手段」本発明者等は、上記の様な問題のない、最近の
要望にそつた洗浄剤に関し鋭意研究した結果、本
発明に到達した。即ち、本発明は、次の一般式（式中、R₁はC_12〜30のアルキル、アルケニル、
又はヒドロキシアルキル基を表わし、R₂，R₃，
R₄，R₅及びR₆はそれぞれ同一のもしくは相異な
る、炭素数１〜３のアルキル基、ベンジル基、ヒ
ドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基を表
わし、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜３のモノアル
キル硫酸基や硝酸、硫酸、リン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスル
ホン酸、安息香酸、スルフアミン酸、炭素数２又
は３のヒドロキシアルカンカルボン酸等のアニオ
ンを表わす）により示される化合物を必須成分と
して含有するドライクリーニング用洗浄剤を提供
する。ここで、R₁の炭素数が12以下の場合には十分
な柔軟性が得られず、逆に30以上では溶液安定性
が悪くなる。又、R₂，R₃，R₄，R₅及びR₆の内２
つ以上はヒドロキシエチル基あるはヒドロキシプ
ロピル基である事が望ましく、中でもヒドロキシ
エチル基が最も望ましい。本発明に於ける一般式の化合物としては、Ｎ−
ステアリル−Ｎ，N′，N′−トリメチル−Ｎ，
N′−−ジヒドロキシエチル−１，３−プロピレ
ンジアンモニウムメチルサルフエート、Ｎ−β−
ヒドロキシアルキル（C_12〜14）−Ｎ，N′−ジエチ
ル−Ｎ，N′，N′−トリヒドロキシエチル−１，
２−エチレンジアンモニウムエチルサルフエー
ト、Ｎ−アルキル（C_13〜15）−Ｎ，N′，N′−トリ
メチル−Ｎ，N′−ジヒドロキシエチル−１，３
−プロピレンジアンモニウムベンゼンスルホネー
ト（もしくはベンゾエート）、Ｎ−β−ヒドロキ
シアルキル（C_12〜14）−Ｎ，N′，N′−トリメチル
−Ｎ，N′−ジヒドロキシエチル−１，２−エチ
レンジアンモニウムナイトレート（もしくはサル
フエート）、Ｎ−ステアリル−Ｎ，N′，N′−トリ
メチル−Ｎ，N′−ジヒドロキシエチル−１，３
−プロピレンジアンモニウムグリコレート（もし
くはヒドロキシプロピオネート）、Ｎ−β−ヒド
ロキシアルキル（C_16〜18）−Ｎ，N′−ジエチル−
Ｎ，N′，N′−トリヒドロキシエチル−１，２−
エチレンジアンモニウムエチルサルフエート、Ｎ
−β−ヒドロキシアルキル（C_20〜30）−Ｎ，N′−
ジメチル−Ｎ，N′，N′−トリヒドロキシエチル
−１，２−エチレンジアンモニウムクロライド
（もしくはメチルサルフエート）等が挙げられる。該化合物は、公知の方法に従つて、ジアミンの
アルキル化あるいはアルキレンオキサイド付加に
より３級アミン化し、更にそれを公知の方法に従
つてアルキルハライドあるいはベンジルクロライ
ド等の４級化剤により４級化して得られる。もう
１つの方法は、これも公知であるが、３級ジアミ
ンを酸により中和級アルキレンオキサイドにて４
級化して行なう。本発明の洗浄剤は溶剤に対し0.004〜１％（重
量）添加すれば良いが、更に安定性を増大させる
ため非イオン系の界面活性剤及び低級アルコール
系溶剤、多価アルコール系溶剤等を配合して使用
する事も出来る。又、アニオン系の界面活性剤も
併用する事が出来るが、柔軟性に悪影響を及ぼす
ためカチオン系洗浄剤の1/5以下の量で用いるの
が望ましい。他に蛍光染料、防錆剤、水等を配合
してもよい。「発明の効果」本発明一般式の化合物は、分子中に２個の第４
級アンモニウム基を有する為、繊維への吸着力が
大きく、優れた洗浄力、逆汚染防止性、帯電防止
性及び柔軟性を示し、かつ、低湿度時や溶剤中に
アルコール類が残留した場合でも性能低下が少な
く、優れた性能を示す。「実施例」以下に、本発明を例をもつて更に説明する。例１本発明洗浄剤及び比較品を用いて洗浄し、その
帯電防止性及び柔軟性を比較した。配合レサイプ
及び得られた結果を表１に示す。

【表】試験法配合レサイプに基づいて調製した本発明洗浄剤
及び比較品の0.9mlをとり、IPAが０ml及び1.5ml
含まれるTCE溶剤300ml中に溶解し、この中に試
験布各20gを10分間浸漬し、撹拌する。次いで、
遠心脱液機にて処理布上に残留処理液量が25％に
なる様脱液した。次いで、80℃にて20分間乾燥
し、取出し直後の表面抵抗値と20℃，65％RHに
て24時間放置後の柔軟性を評価した。評価法 (1) 表面抵抗値（帯電防止性）は東亜電波製SM
−5E型超絶縁計にて測定した。 (2) 柔軟性は触感にて判定し、次の様に表わし
た。１：粗硬２：やゝ硬い３：柔かい４：かなり柔かい５：非常に柔かい結果表１に示される様に本発明品１及び２は0.3容
量％の低濃度に於ても優れた帯電防止性、柔軟性
を示し、IPA添加浴では比較品は性能低下をきた
すのに比べ本発明品ではほとんど性能低下は見ら
れない。例２本発明品及び市販品を用いて、東洗スペンサー
TPV−25パークドライ機にて洗浄した結果を表
２にす。組成本発明品５Ｎ−β−ヒドロキシアルキル（C_16-18）−Ｎ，
N′−ジエチル−Ｎ，N′，N′−トリヒドロキシ
エチル−１，２−エチレンジアンモニウムエチ
ルサルフエート 10重量％ラウリン酸ジエタノールアミド 10 〃ノニルフエノールエチレンオキサイド10モル付
加物５重量％ IPA 10重量％ TCE 65重量％本発明品６Ｎ−アルキル（C_13-15）−Ｎ，N′−N′−トリメ
チル−Ｎ，N′−ジヒドロキシエチル−１，３
−プロピレンジアンモニウムベンゼンスルホネ
ート７重量％Ｎ−β−ヒドロキシアルキル（C_20-30）−Ｎ，
N′−ジメチル−Ｎ，N′，N′−トリヒドロキシ
エチル−１，２−エチレンジアンモニウムメチ
ルサルフエート３重量％ラウリン酸ジエタノールアミド 10 〃ノニルフエノールエチレンオキサイド６モル付
加物５重量％ IPA 10 〃 TCE 65 〃市販品７アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ノニルフ
エノールエチレンオキサイド４モル付加物を主成
分とするもの。市販品８及び９Ｎ，Ｎ−ポリオキシエチレンアルキルアミンの
４級化物及び有機酸塩を主成分とするもの。

【表】試験法洗浄剤0.3をTCE100に溶解し、通常の３浴
法にて洗浄し、乾燥した。評価法帯電防止性及び柔軟性の評価は例１と同様に行
なつた。 (1) 洗浄率、逆汚染率は40番綿ブロード、ウール
モスリンの４cm×８cmの大きさの白布及び日本
油化学協会法に準じて作成した汚染布を洗浄
後、クリーンマスターKCA−１（村上色彩研究
製）にて波長555mμでの反射率を測定し、次式
より算出した。洗浄率（％）＝洗浄後の汚染布反射率（％）−汚染布
反射率（％）／汚染前の白布反射率（％）−汚染布反射
率（％）×100 逆汚染率（％）＝白布反射率（％）−洗浄後の白布反
射率（％）／白布反射率（％）×100 洗浄率は数値の大きい程良く、逆汚染率は数値
の小さい程良い。 (2) 臭気は衣類に残つた臭を嗅覚により判定し
た。結果本発明品は、全般の機能に於て、市販品より優
れており、全く静電気の発生を認めず、風合もソ
フトで良好であつた。一方、市販品７はパチパチ
する静電気の発生があり、市を取り出す際手に電
撃を感じた。又、市販品８，９は洗濯衣類の絡ま
りと毛くずの付着が認められた。例３本発明品（下記組成）及び市販品７（例２）を
用い、日本プレス製10Kg石油ドライ機にて洗浄し
た結果を表３に示す。組成本発明品 10 Ｎ−ステアリル−Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′，
N′−トリヒドロキシエチル−１，３−プロピ
レンジアンモニウムメチルサルフエート
10重量％ラウリン酸ジエタノールアシド 10 〃ジオクチルスルホコハク酸ソーダ１〃ブチルセロソルブ 10 〃ニユーソルデラツクス（日本石油製石油系溶
剤） 69重量％

【表】試験法洗浄剤0.5％（容量）の濃度において通常法に
より洗浄し、乾燥した。評価法すべて例２に準じて行なつた。結果本発明品は、乾燥機より取り出す際に静電気の
発生を認めず、ウール、アクリル等にヌメリ感の
ある良好な風合を与えた。一方、市販品は、風合
が粗硬で、静電気による電撃、衣類の絡まりが認
められた。例４下記の表４に示す化合物１〜６のそれぞれ
0.03g（純分）およびノニルフエノールのエチレン
オキシド４モル付加物0.05gをパークロルエチレ
ン100mlに溶解し、これにポリエステルジヤージ
20gを10分間浸漬し、撹拌する。次いで、遠心脱
水機により、処理布上の残留処理液が25％になる
ように脱液した。次に、80℃にて20分間乾燥し、
取り出し直後の表面抵抗値と、20℃，65％相対湿
度において24時間放置後の柔軟性および残留臭気
を評価した。評価は、例１および２に準じて行つ
た。結果を下記表４に示す。

【表】用いられた化合物は次の構造を有する。結果本発明品は分子中に２個の第４級アンモニウム
基を有する為、繊維に対する吸着が大で、実際の
ドライクリーニングで静電気が問題化する疎水性
繊維ポリエステルでも優れた帯電防止性を発揮
し、風合もソフトで、IPA添加の影響を受けな
い。一方、有機酸塩及び分子中に４級アンモニウム
基を一個しか含有しない比較品は帯電防止性、柔
軟性共に劣り、IPA添加浴では性能低下を起す。
また、酢酸塩は処理布に臭気が残留した。例５例２と同様にして比較試験を実施した結果を下
記の表５に示す。

【表】本発明洗浄剤はＮ−ステアリル−Ｎ，N′−ジ
メチル−Ｎ，N′，N′−トリヒドロキシエチル−
１，３−プロピレンジアンモニウムｐ−トルエン
スルホネートを主成とするものであり、比較洗浄
剤はＮ−ステアリル−Ｎ，N′，N′−トリヒドロ
キシエチル−１，２−エチレンジアミンの有機酸
塩を主成分とするものである。結果本発明洗浄剤は全く静電気の発生を認めず、風
合が優れ、洗浄率、逆汚染率も良好であつた。一方、比較洗浄剤はパチパチする静電気の発
生、衣類の絡まりを認めた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（式中、R₁は炭素数12〜30のアルキル、アル
ケニル又はヒドロキシアルキル基を表わし、R₂，
R₃，R₄，R₅及びR₆はそれぞれ同一のもしくは相
異なる、炭素数１〜３のアルキル基、ベンジル
基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル
基を表わし、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基を
表わし、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜３のモノ
アルキル硫酸基や硝酸、硫酸、リン酸、ベンゼン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレン
スルホン酸、安息香酸、スルフアミン酸、炭素数
２又は３のヒドロキシアルカンカルボン酸等のア
ニオンを表わす）により示される化合物を必須成
分として含有するドライクリーニング用洗浄剤。