JP3606302B2 - 人造発光石及びその製造方法 - Google Patents
人造発光石及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3606302B2 JP3606302B2 JP31297397A JP31297397A JP3606302B2 JP 3606302 B2 JP3606302 B2 JP 3606302B2 JP 31297397 A JP31297397 A JP 31297397A JP 31297397 A JP31297397 A JP 31297397A JP 3606302 B2 JP3606302 B2 JP 3606302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hours
- sintered body
- artificial
- producing
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Adornments (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な人造発光石及びその製造方法に関し、更に詳しくは強度に優れ、装飾品等に使用される高輝度かつ長残光性を有する人造発光石及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
天然宝石は、古来から貴重品かつ装飾品として愛用されているが、近年、天然宝石を人工的に製造する技術が開発され、サファイヤーを始め、トパーズ、ジルコン、ダイヤモンド等数多くの人造宝石が合成されるようになった。このような中で中国特許公告公報ＣＮ１０１０９７１には、高屈折率を有する人造宝石が開示され、天然宝石のように高硬度を有し表面加工すると綺麗な光沢が得られるものであるが、自然発光性を有する天然宝石は、螢石に見られる如く光を吸収すると発光するものはあるものの、長時間残光性を有するものはなく、未だ開発されてはいない。
【０００３】
一方、燐光材料（ＺｎＳ：Ｃｕ）で代表される発光材料は知られおり、更に長時間残光性を有する発光材料も開発されている。このような発光材料として、アルカリ土類金属のアルミネートに稀土類元素のユウロピウムを添加した蛍光材料、米国特許第３，２９４，６９９号明細書に開示されている二価ユウロピウムを賦活剤とするストロンチウムアルミネート（ＳｒＡｌ２ Ｏ４ ：Ｅｕ）、中国特許出願公開番号ＣＮ１０５３８０７Ａに開示されている一般式 ｍ（Ｓｒ１−ｘ Ｅｕｘ ）Ｏ・ｎＡｌ２ Ｏ３ ・ｙＢ２ Ｏ３ 〔但し、１≦ｍ≦５、１≦ｎ≦８、０．００１≦ｙ≦０．３５〕で表される長残光性発光材料、米国特許第５，３７６，３０３号明細書、特開平８−１７００７６号公報、特開平８−１２７７７２号公報等に開示されている高輝度及び長残光性を有する蛍光体として知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの長残光性発光材料が、焼成によって得られた塊凝体は、粉砕して粉末状にされて使用されるものであった。そこで本発明者等は、粉末ではなく大きな塊として製造し、人造宝石を作りだすべく種々研究を続けた結果、特定の製造方法により硬度が大きくかつ比重の大きい人造発光石を製造することに成功し人類の夢といわれる人造発光石を得るに至った。したがって、本発明が解決しようとする課題は、粉砕されている長残光性発光材料から高輝度及び長残光性を維持しつつ高硬度かつ高比重の大塊焼結体の人造発光石及びその製造方法を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の前記の課題を解決するための手段は、以下の各発明によってそれぞれ達成される。
【０００６】
（１）（ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７７０℃に昇温し、かつ圧力１．０２０〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し、（ｂ）この条件で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程により製造された残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８、発光波長４４０ｎｍ〜７００ｎｍを有することを特徴とする人造発光石。
（２）残光性発光材料が、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＭＥｕ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ａ―ｂ ＢｂＱａ）２Ｏ４
〔式中、ａは０．０００５〜０．００２であり、ｂは０．００１〜０．３５であり、ｎは１〜７である。ＭはＳｒ、Ｃａ及びＭｇから選ばれた少なくとも一種類であり、更にＱは、Ｄｙ、Ｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｐｔ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌａ及びＳｍから選択される少なくとも１つである。〕で表される高輝度長残光性発光材料であることを特徴とする前記第１項に記載の人造発光石。
（３）（ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７７０℃に昇温し、かつ圧力１．０２０〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し、（ｂ）この条件で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることを特徴とする人造発光石の製造方法。
（４）冷却工程後、得られた焼結体を加工研磨することを特徴とする前記第３項に記載の人造発光石の製造方法。
（５）焼成炉内の雰囲気は還元雰囲気であることを特徴とする前記第３項又は第４項に記載の人造発光石の製造方法。
（６）還元雰囲気が炭素で造った雰囲気であることを特徴とする前記５項に記載の人造発光石の製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明すると、人造発光石は、太陽光や蛍光灯、熱、衝撃等、特に紫外線で励起して結晶体そのものが有するエネルギーを可視光として徐々に放出しながら、長時間発光し続ける焼結体であり、本発明は、このような人造発光石に関するものである。
【０００８】
本発明の人造発光石は、残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８、発光波長４４０ｎｍ〜７００ｎｍを有するもので、更にこの焼結体は大きな塊で得られるものであり、この大塊焼結体を加工研摩することにより光沢のある装飾品等が得られる。
【０００９】
本発明の原料として用いられる残光性発光材料は、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＳｒＥｕ）Ｏ ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂｂ Ｑ）２Ｏ３
〔式中、ａは０．０００５〜０．００２であり、ｂは０．００１〜０．３５であり、ｎは１〜７である。ＭはＳｒ，Ｃａ及びＭｇから選ばれた少なくとも一種類であり、更にＱは、Ｄｙ，Ｙ，Ｎｄ，Ｃｅ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｍｎ，Ｂｉ，Ｐｔ，Ｔｍ，Ｙｂ、Ｌａ及びＳｍから選択される少なくとも１つである。〕で表されることを特徴とし、これから得られた人造発光石は高輝度かつ長残光性を有し、高硬度、高比重で、各種の発光色に発光する優れた人造宝石が得られる。特に焼結体の発光色が、４００ｎｍ〜７００ｎｍのスペクトル色であり、残光時間も２０時間を有するものである。
【００１０】
本発明の人造発光石の製造方法は、（ａ）粉砕されている残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７００℃に昇温する工程、（ｂ）この温度で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることを特徴とするもので、この製造方法により高硬度で、高比重であり、更に高輝度かつ長残光性が保持された大塊焼結体が得られる。本発明では、室温から１５５０℃〜１７００℃に昇温する工程において、１５００℃未満では焼成が不十分で気泡等が混入し良好な品質の焼結体が得られない。また温度が１７００℃を越えると、脆くなり好ましくない。
【００１１】
本発明の人造発光石の製造方法において、冷却工程の後、得られた焼結体を加工研摩することにより各種の工芸品乃至装飾品が得られる。また本発明において、焼成炉内の雰囲気を、還元雰囲気にすること、更にこの還元雰囲気を炭素を使用して造ることにより高輝度、長残光性の優れた大塊焼結体が得られる。更に本発明の人造発光石の製造方法では、圧力が１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ （１気圧）〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２ （８気圧）下で、好ましくは２．０４０ｋｇｆ／ｃｍ２ （２気圧）〜４．０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ （４気圧）下で焼結することにより高硬度、高比重の大塊焼結体が効率的に得られる。このような加圧焼結法のうち、熱間静水加圧法〔ＨＩＰ〕を用いてもよい。また前記圧力が高い方が組織が緻密のものが得られる点で好ましいが、圧力が８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２ を越えると経済的にコストがかかる。経済性を考慮すると４．０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ までがよい。更に圧力が１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ 未満では、気泡の混入等が起こり品質的に好ましくない。更にまた温度の上昇及び降下が速過ぎると製品に亀裂が入る等により大きな塊が得られない。
【００１２】
この他、本発明の人造発光石の製造原料となる粉砕された残光性発光材料には、各種の発光材料が用いられ、特にその種類等により限定されるものではない。その一例を挙げると、中国特許公開公報であるＣＮ１０５３８０７Ａに記載されている長残光性発光材料であり、この材料は、
ｍ（Ｓｒ１−ｘ Ｅｕｘ ）Ｏ・ｎＡｌ２ Ｏ３ ・ｙＢ２ Ｏ３
〔式中、１≦ｍ≦５、１≦ｎ≦８、０．００１≦ｘ≦０．８、０．００５≦ｙ≦０．３５〕で表される一般式を有している。紫外線で励起し、５００〜５２０ｎｍの波長で発光する。発光時間は１０時間〜５０時間である。
【００１３】
特開平７-１６８３４号公報に記載されている長残光性蛍光体であり、
ＭＯ・ａ（Ａｌ1 −ｂＢｂ）2Ｏ3：ｃＲ
〔式中、０．５≦ａ≦１０．０、０．０００１≦ｂ≦０．５、０．０００１≦ｃ≦０．３、ＭＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＺｎＯであり、ＲはＥｕと、Ｐｔ、Ｎｄ、Ｄｙ及びＴｍの希土類元素である。〕
【００１４】
特開平８−７３８４５号公報の特許請求の範囲に記載された残光性蛍光体であり、
（Ｍ１−ｐ−ｑ Ｅｕｐ Ｑｑ ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ｍ Ｂｍ ）２ Ｏ３
〔式中、０．０００１≦ｐ≦０．５、０．０００１≦ｑ≦０．５、０．５≦ｎ≦３．０、０．０００１≦ｍ≦０．５、０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．５、ただし、ＭはＣａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎであり、Ｑは共付活剤であり、Ｍｎ，Ｎｂ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕである。〕で表される焼成体である。
【００１５】
特願平７−１６９３６９号の出願明細書に開示されている
一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ２−ｘ Ｂｘ Ｏ４ 〔式中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎは稀土類元素を表し、１≧ｘ≧０．１である。〕で表される焼成体からなる高輝度長残光蓄光材料であり、Ｍがストロンチウムであり、Ｎがユウロピウムであるもの、またＭで表されるストロンチウムの一部分がＭｇ，ＣａあるいはＢａの群から選ばれる少なくとも１種類のアルカリ土類金属で置換し得るものであり、更にＮで表されるユウロピウムの一部分がＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，ＭｎあるいはＢｉの群から選ばれる少なくとも１種類の金属で置換し得るものである。
【００１６】
特願平７−２６７１８４号の出願明細書に開示されている高輝度長残光性蓄光材料であり、一般式 ＭＯ・（ｎ−ｘ）〔ａＡｌ２ Ｏ３ （α）＋（１−ａ）Ａｌ２ Ｏ３ （γ）〕・ｘＢ２ Ｏ３ ：Ｒ〔式中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｒは稀土類元素を表し、ａは０．５≦ａ≦０．９９であり、ｘは０．００１≦ｘ≦０．３５、ｎは１≦ｎ≦８である。〕で表される焼成体からなる。Ｍはストロンチウムであり、Ｒはユウロピウムであり、またＲで表されるユウロピウムの一部分がＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＭｎあるいはＢｉの群から選ばれる少なくとも１種類の金属で置換し得るものである。
【００１７】
特願平８−３５３５５９号の出願明細書に開示されている長残光性発光材料であり、一般式
（Ｓｒ０．９９９５〜０．９９８ Ｅｕ０．０００５〜０．００２ ）Ａｌ２Ｏ４ ・
（Ｓｒ０．９９９５〜０．９９８ Ｅｕ０．０００５〜０．００２ ）Ｏ ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂ ｂ Ｄｙａ ）２ Ｏ３
〔式中、ａ＝０．０００５〜０．００２、ｂ＝０．００１〜０．３５、ｎ＝１〜８〕で表される焼成体である。この焼成体は、一般式のｎが１である場合、緑色に発光し、３０秒の輝度が４０００ｍｃｄ／ｍ２ 以上、残光時間は４０時間である。また焼成体が、一般式のｎが２である場合、青色に発光し、３０秒の輝度が２０００ｍｃｄ／ｍ２ 以上、残光時間は６０時間である。
【００１８】
特願平９−２２７０６１号の出願明細書に開示されている高速励起・高輝度低減衰性発光材料であり、一般式
（ＳｒＥｕ）Ａｌ２Ｏ４ ・〔（ＳｒＥｕ）Ｏ ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂ ｂ Ｑ ａ ）２Ｏ ３ （ＯＨ）〕〔式中、Ｑは、Ｂｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎから選択される少なくとも１種であり、ａは、０．０００５≦ａ≦０．００２であり、ｂは、０．００１≦ｂ≦０．３５であり、ｎは、１≦ｎ≦７である〕である焼成体からなる。
【００１９】
本発明の製造方法では、冷却工程の後、得られた焼結体を加工研摩するが、この加工研摩としては、ダイヤモンド、コランダム、アルミナ、炭化硅素、窒化硼素等の研削工具を用いて研削、切削等により加工される。特に好ましくはダイヤモンドである。また研摩剤としては、特に限定されるものではなく、金属酸化物、コランダム、エメリー、ガーネット、軽石、トリポリ、炭化硅素、アルミナ、ダイヤモンド等の粉末がある。また本発明の製造方法において、焼成炉内の雰囲気は、還元雰囲気で行い、この還元雰囲気としては、窒素と水素の混合ガス、ＣＯガスが用いられ、また還元雰囲気が炭素で造った雰囲気が好ましく用いられる。この炭素で造った雰囲気とは、容器の周辺に木炭又は炭素粉末を適用することにより還元雰囲気が形成される。
【００２０】
本発明の人造発光石は、太陽光、蛍光灯、その他の光で励起されて４４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で発光し、高輝度・長残光性に優れており、特に残光時間は、４０〜６０時間以上である。したがって、人造発光石を研削・研摩して所望のスライド板としたり、ペンダント加工、イヤリング加工したりして工芸品、装飾品、宝飾品等の製造に用いられる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて更に説明するが、この例は本発明を説明するためのものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】
実施例１ 原料（１）として、特願平８−３５３５５９号の明細書の実施例１に記載の発光材料（ｎ＝１）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、６時間かけて１５５０℃まで昇温し、かつ２．０４０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で３時間焼成した後、８時間かけて室温まで冷却し、かつ１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料１とする。得られた結果を表１に示す。
【００２３】
実施例２ 原料（２）として、特願平８−３５３５５９号の明細書の実施例３に記載の発光材料（ｎ＝２）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、８時間かけて１７００℃まで昇温し、かつ４．０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で４時間焼成した後、１０時間かけて室温まで冷却し、かつ１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料２とする。得られた結果を表１に示す。
【００２４】
実施例３ 原料（３）として、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＭＥｕ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂｂ Ｑａ ）２Ｏ４の焼成体の発光
材料（ｎ＝１、ＭがＳｒ０．７モル、Ｃａ０．３モルの割合で、Ｑ＝Ｄｙ、ａ＝０．０００５、ｂ＝０．０１）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、８時間かけて１６５０℃まで昇温し、かつ４０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で３時間焼成した後、１０時間かけて室温まで冷却し、かつ１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料３とする。得られた結果を表１に示す。
【００２５】
実施例４ 原料（４）として、この実施例３に記載の一般式の焼成体の発光材料（ｎ＝１、Ｍ＝Ｃａ、Ｑ＝Ｎｄ）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、６時間かけて１６５０℃まで昇温し、かつ３０６０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で３時間焼成した後、８時間かけて室温まで冷却し、かつ１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料４とする。得られた結果を表１に示す。
【００２６】
実施例５ 原料（５）として、この実施例３に記載の一般式の焼成体の発光材料（ｎ＝１、ＭがＳｒ０．７モル、Ｃａ０．１モル、Ｍｇ０．２モル、Ｑ＝Ｙ、Ｎｄ、ａ＝０．０００５、ｂ＝０．０１）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、７時間かけて１６５０℃まで昇温し、かつ３０６０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で５時間焼成した後、９時間かけて室温まで冷却し、かつ１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料５とする。得られた結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
実施例６ 原料として、特開平７−１１２５０号公報に記載の実施例１に記載のＳｒＡｌ２ Ｏ４ ：Ｅｕ蛍光体粉末を使用し、実施例１と同様の方法で焼結体の試料６を製造した。同様に研摩・加工して花瓶を形成した。紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は緑色に発光していた。またこの公報に記載されている共賦活剤であるＤｙ，Ｙ，Ｎｄ，Ｃｅ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ、及びＳｍから選択された少なくとも１つ以上の元素を添加した蓄光性蛍光体を原料として用いた場合も同様に優れた効果を奏するものであった。
【００２９】
実施例７ 原料として、特開平７−１１２５０号公報に記載の実施例５に記載のＣａＡｌ２ Ｏ４ ：Ｅｕ系蓄光性蛍光体粉末を使用し、実施例１と同様の方法で焼結体の試料７を製造した。同様に研摩・加工して花瓶を形成した。紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は青色に発光していた。
【００３０】
実施例８ 原料として、特開平８−７３８４５号公報に記載の実施例１に記載の（Ｓｒ０．９５２ Ｅｕ０．０３Ｄｙ０．０１５ Ｔｍ０．００３ ）Ｏ・（Ａｌ０．９８８ Ｂ０．０１２ ）２ Ｏ３ 蛍光体粉末を使用し、実施例１と同様の方法で焼結体の試料８を製造した。同様に研摩・加工して花瓶を形成した。紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は緑色に発光していた。
【００３１】
実施例９ 実施例１において、焼成圧力を８１６０ｋｇｆ／ｃｍ２ にする以外は、実施例１と同様にして焼成体を製造した。得られた焼成体の表面を研摩・加工して表面を観察したところ、緻密な組織が観察された。これで花瓶を形成し、紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は緑色に発光していた。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の人造発光石は、高輝度長残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８を有することにより、スライド加工した薄板、ペンダント加工、イヤリング加工した工芸品、装飾品、宝飾品等に加工することができる。このような工芸品、装飾品、宝飾品等は、従来の発光材料粉末を樹脂に混ぜて成型した加工品に比べて工芸品、装飾品、宝飾品等の光沢感、重量感、自然石用高級感を呈した優れた効果を奏するものである。
【００３３】
また本発明の人造発光石の製造方法は、（ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７００℃に昇温する工程、（ｂ）この温度で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることにより、亀裂が入ったり、破れたりしないで、モース硬度６〜８、比重６〜８を有する大きな塊が得られ、工芸品、装飾品、宝飾品等の光沢感、重量感、自然石用高級感を呈した優れた効果を奏するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な人造発光石及びその製造方法に関し、更に詳しくは強度に優れ、装飾品等に使用される高輝度かつ長残光性を有する人造発光石及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
天然宝石は、古来から貴重品かつ装飾品として愛用されているが、近年、天然宝石を人工的に製造する技術が開発され、サファイヤーを始め、トパーズ、ジルコン、ダイヤモンド等数多くの人造宝石が合成されるようになった。このような中で中国特許公告公報ＣＮ１０１０９７１には、高屈折率を有する人造宝石が開示され、天然宝石のように高硬度を有し表面加工すると綺麗な光沢が得られるものであるが、自然発光性を有する天然宝石は、螢石に見られる如く光を吸収すると発光するものはあるものの、長時間残光性を有するものはなく、未だ開発されてはいない。
【０００３】
一方、燐光材料（ＺｎＳ：Ｃｕ）で代表される発光材料は知られおり、更に長時間残光性を有する発光材料も開発されている。このような発光材料として、アルカリ土類金属のアルミネートに稀土類元素のユウロピウムを添加した蛍光材料、米国特許第３，２９４，６９９号明細書に開示されている二価ユウロピウムを賦活剤とするストロンチウムアルミネート（ＳｒＡｌ２ Ｏ４ ：Ｅｕ）、中国特許出願公開番号ＣＮ１０５３８０７Ａに開示されている一般式 ｍ（Ｓｒ１−ｘ Ｅｕｘ ）Ｏ・ｎＡｌ２ Ｏ３ ・ｙＢ２ Ｏ３ 〔但し、１≦ｍ≦５、１≦ｎ≦８、０．００１≦ｙ≦０．３５〕で表される長残光性発光材料、米国特許第５，３７６，３０３号明細書、特開平８−１７００７６号公報、特開平８−１２７７７２号公報等に開示されている高輝度及び長残光性を有する蛍光体として知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの長残光性発光材料が、焼成によって得られた塊凝体は、粉砕して粉末状にされて使用されるものであった。そこで本発明者等は、粉末ではなく大きな塊として製造し、人造宝石を作りだすべく種々研究を続けた結果、特定の製造方法により硬度が大きくかつ比重の大きい人造発光石を製造することに成功し人類の夢といわれる人造発光石を得るに至った。したがって、本発明が解決しようとする課題は、粉砕されている長残光性発光材料から高輝度及び長残光性を維持しつつ高硬度かつ高比重の大塊焼結体の人造発光石及びその製造方法を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の前記の課題を解決するための手段は、以下の各発明によってそれぞれ達成される。
【０００６】
（１）（ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７７０℃に昇温し、かつ圧力１．０２０〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し、（ｂ）この条件で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程により製造された残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８、発光波長４４０ｎｍ〜７００ｎｍを有することを特徴とする人造発光石。
（２）残光性発光材料が、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＭＥｕ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ａ―ｂ ＢｂＱａ）２Ｏ４
〔式中、ａは０．０００５〜０．００２であり、ｂは０．００１〜０．３５であり、ｎは１〜７である。ＭはＳｒ、Ｃａ及びＭｇから選ばれた少なくとも一種類であり、更にＱは、Ｄｙ、Ｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｐｔ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌａ及びＳｍから選択される少なくとも１つである。〕で表される高輝度長残光性発光材料であることを特徴とする前記第１項に記載の人造発光石。
（３）（ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７７０℃に昇温し、かつ圧力１．０２０〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し、（ｂ）この条件で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることを特徴とする人造発光石の製造方法。
（４）冷却工程後、得られた焼結体を加工研磨することを特徴とする前記第３項に記載の人造発光石の製造方法。
（５）焼成炉内の雰囲気は還元雰囲気であることを特徴とする前記第３項又は第４項に記載の人造発光石の製造方法。
（６）還元雰囲気が炭素で造った雰囲気であることを特徴とする前記５項に記載の人造発光石の製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明すると、人造発光石は、太陽光や蛍光灯、熱、衝撃等、特に紫外線で励起して結晶体そのものが有するエネルギーを可視光として徐々に放出しながら、長時間発光し続ける焼結体であり、本発明は、このような人造発光石に関するものである。
【０００８】
本発明の人造発光石は、残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８、発光波長４４０ｎｍ〜７００ｎｍを有するもので、更にこの焼結体は大きな塊で得られるものであり、この大塊焼結体を加工研摩することにより光沢のある装飾品等が得られる。
【０００９】
本発明の原料として用いられる残光性発光材料は、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＳｒＥｕ）Ｏ ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂｂ Ｑ）２Ｏ３
〔式中、ａは０．０００５〜０．００２であり、ｂは０．００１〜０．３５であり、ｎは１〜７である。ＭはＳｒ，Ｃａ及びＭｇから選ばれた少なくとも一種類であり、更にＱは、Ｄｙ，Ｙ，Ｎｄ，Ｃｅ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｍｎ，Ｂｉ，Ｐｔ，Ｔｍ，Ｙｂ、Ｌａ及びＳｍから選択される少なくとも１つである。〕で表されることを特徴とし、これから得られた人造発光石は高輝度かつ長残光性を有し、高硬度、高比重で、各種の発光色に発光する優れた人造宝石が得られる。特に焼結体の発光色が、４００ｎｍ〜７００ｎｍのスペクトル色であり、残光時間も２０時間を有するものである。
【００１０】
本発明の人造発光石の製造方法は、（ａ）粉砕されている残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７００℃に昇温する工程、（ｂ）この温度で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることを特徴とするもので、この製造方法により高硬度で、高比重であり、更に高輝度かつ長残光性が保持された大塊焼結体が得られる。本発明では、室温から１５５０℃〜１７００℃に昇温する工程において、１５００℃未満では焼成が不十分で気泡等が混入し良好な品質の焼結体が得られない。また温度が１７００℃を越えると、脆くなり好ましくない。
【００１１】
本発明の人造発光石の製造方法において、冷却工程の後、得られた焼結体を加工研摩することにより各種の工芸品乃至装飾品が得られる。また本発明において、焼成炉内の雰囲気を、還元雰囲気にすること、更にこの還元雰囲気を炭素を使用して造ることにより高輝度、長残光性の優れた大塊焼結体が得られる。更に本発明の人造発光石の製造方法では、圧力が１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ （１気圧）〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２ （８気圧）下で、好ましくは２．０４０ｋｇｆ／ｃｍ２ （２気圧）〜４．０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ （４気圧）下で焼結することにより高硬度、高比重の大塊焼結体が効率的に得られる。このような加圧焼結法のうち、熱間静水加圧法〔ＨＩＰ〕を用いてもよい。また前記圧力が高い方が組織が緻密のものが得られる点で好ましいが、圧力が８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２ を越えると経済的にコストがかかる。経済性を考慮すると４．０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ までがよい。更に圧力が１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ 未満では、気泡の混入等が起こり品質的に好ましくない。更にまた温度の上昇及び降下が速過ぎると製品に亀裂が入る等により大きな塊が得られない。
【００１２】
この他、本発明の人造発光石の製造原料となる粉砕された残光性発光材料には、各種の発光材料が用いられ、特にその種類等により限定されるものではない。その一例を挙げると、中国特許公開公報であるＣＮ１０５３８０７Ａに記載されている長残光性発光材料であり、この材料は、
ｍ（Ｓｒ１−ｘ Ｅｕｘ ）Ｏ・ｎＡｌ２ Ｏ３ ・ｙＢ２ Ｏ３
〔式中、１≦ｍ≦５、１≦ｎ≦８、０．００１≦ｘ≦０．８、０．００５≦ｙ≦０．３５〕で表される一般式を有している。紫外線で励起し、５００〜５２０ｎｍの波長で発光する。発光時間は１０時間〜５０時間である。
【００１３】
特開平７-１６８３４号公報に記載されている長残光性蛍光体であり、
ＭＯ・ａ（Ａｌ1 −ｂＢｂ）2Ｏ3：ｃＲ
〔式中、０．５≦ａ≦１０．０、０．０００１≦ｂ≦０．５、０．０００１≦ｃ≦０．３、ＭＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＺｎＯであり、ＲはＥｕと、Ｐｔ、Ｎｄ、Ｄｙ及びＴｍの希土類元素である。〕
【００１４】
特開平８−７３８４５号公報の特許請求の範囲に記載された残光性蛍光体であり、
（Ｍ１−ｐ−ｑ Ｅｕｐ Ｑｑ ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ｍ Ｂｍ ）２ Ｏ３
〔式中、０．０００１≦ｐ≦０．５、０．０００１≦ｑ≦０．５、０．５≦ｎ≦３．０、０．０００１≦ｍ≦０．５、０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．５、ただし、ＭはＣａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎであり、Ｑは共付活剤であり、Ｍｎ，Ｎｂ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕである。〕で表される焼成体である。
【００１５】
特願平７−１６９３６９号の出願明細書に開示されている
一般式 Ｍ・Ｎ・Ａｌ２−ｘ Ｂｘ Ｏ４ 〔式中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｎは稀土類元素を表し、１≧ｘ≧０．１である。〕で表される焼成体からなる高輝度長残光蓄光材料であり、Ｍがストロンチウムであり、Ｎがユウロピウムであるもの、またＭで表されるストロンチウムの一部分がＭｇ，ＣａあるいはＢａの群から選ばれる少なくとも１種類のアルカリ土類金属で置換し得るものであり、更にＮで表されるユウロピウムの一部分がＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，ＭｎあるいはＢｉの群から選ばれる少なくとも１種類の金属で置換し得るものである。
【００１６】
特願平７−２６７１８４号の出願明細書に開示されている高輝度長残光性蓄光材料であり、一般式 ＭＯ・（ｎ−ｘ）〔ａＡｌ２ Ｏ３ （α）＋（１−ａ）Ａｌ２ Ｏ３ （γ）〕・ｘＢ２ Ｏ３ ：Ｒ〔式中、Ｍはアルカリ土類金属を表し、Ｒは稀土類元素を表し、ａは０．５≦ａ≦０．９９であり、ｘは０．００１≦ｘ≦０．３５、ｎは１≦ｎ≦８である。〕で表される焼成体からなる。Ｍはストロンチウムであり、Ｒはユウロピウムであり、またＲで表されるユウロピウムの一部分がＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＭｎあるいはＢｉの群から選ばれる少なくとも１種類の金属で置換し得るものである。
【００１７】
特願平８−３５３５５９号の出願明細書に開示されている長残光性発光材料であり、一般式
（Ｓｒ０．９９９５〜０．９９８ Ｅｕ０．０００５〜０．００２ ）Ａｌ２Ｏ４ ・
（Ｓｒ０．９９９５〜０．９９８ Ｅｕ０．０００５〜０．００２ ）Ｏ ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂ ｂ Ｄｙａ ）２ Ｏ３
〔式中、ａ＝０．０００５〜０．００２、ｂ＝０．００１〜０．３５、ｎ＝１〜８〕で表される焼成体である。この焼成体は、一般式のｎが１である場合、緑色に発光し、３０秒の輝度が４０００ｍｃｄ／ｍ２ 以上、残光時間は４０時間である。また焼成体が、一般式のｎが２である場合、青色に発光し、３０秒の輝度が２０００ｍｃｄ／ｍ２ 以上、残光時間は６０時間である。
【００１８】
特願平９−２２７０６１号の出願明細書に開示されている高速励起・高輝度低減衰性発光材料であり、一般式
（ＳｒＥｕ）Ａｌ２Ｏ４ ・〔（ＳｒＥｕ）Ｏ ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂ ｂ Ｑ ａ ）２Ｏ ３ （ＯＨ）〕〔式中、Ｑは、Ｂｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎから選択される少なくとも１種であり、ａは、０．０００５≦ａ≦０．００２であり、ｂは、０．００１≦ｂ≦０．３５であり、ｎは、１≦ｎ≦７である〕である焼成体からなる。
【００１９】
本発明の製造方法では、冷却工程の後、得られた焼結体を加工研摩するが、この加工研摩としては、ダイヤモンド、コランダム、アルミナ、炭化硅素、窒化硼素等の研削工具を用いて研削、切削等により加工される。特に好ましくはダイヤモンドである。また研摩剤としては、特に限定されるものではなく、金属酸化物、コランダム、エメリー、ガーネット、軽石、トリポリ、炭化硅素、アルミナ、ダイヤモンド等の粉末がある。また本発明の製造方法において、焼成炉内の雰囲気は、還元雰囲気で行い、この還元雰囲気としては、窒素と水素の混合ガス、ＣＯガスが用いられ、また還元雰囲気が炭素で造った雰囲気が好ましく用いられる。この炭素で造った雰囲気とは、容器の周辺に木炭又は炭素粉末を適用することにより還元雰囲気が形成される。
【００２０】
本発明の人造発光石は、太陽光、蛍光灯、その他の光で励起されて４４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で発光し、高輝度・長残光性に優れており、特に残光時間は、４０〜６０時間以上である。したがって、人造発光石を研削・研摩して所望のスライド板としたり、ペンダント加工、イヤリング加工したりして工芸品、装飾品、宝飾品等の製造に用いられる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて更に説明するが、この例は本発明を説明するためのものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】
実施例１ 原料（１）として、特願平８−３５３５５９号の明細書の実施例１に記載の発光材料（ｎ＝１）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、６時間かけて１５５０℃まで昇温し、かつ２．０４０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で３時間焼成した後、８時間かけて室温まで冷却し、かつ１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料１とする。得られた結果を表１に示す。
【００２３】
実施例２ 原料（２）として、特願平８−３５３５５９号の明細書の実施例３に記載の発光材料（ｎ＝２）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、８時間かけて１７００℃まで昇温し、かつ４．０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で４時間焼成した後、１０時間かけて室温まで冷却し、かつ１．０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料２とする。得られた結果を表１に示す。
【００２４】
実施例３ 原料（３）として、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＭＥｕ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ａ−ｂ Ｂｂ Ｑａ ）２Ｏ４の焼成体の発光
材料（ｎ＝１、ＭがＳｒ０．７モル、Ｃａ０．３モルの割合で、Ｑ＝Ｄｙ、ａ＝０．０００５、ｂ＝０．０１）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、８時間かけて１６５０℃まで昇温し、かつ４０８０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で３時間焼成した後、１０時間かけて室温まで冷却し、かつ１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料３とする。得られた結果を表１に示す。
【００２５】
実施例４ 原料（４）として、この実施例３に記載の一般式の焼成体の発光材料（ｎ＝１、Ｍ＝Ｃａ、Ｑ＝Ｎｄ）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、６時間かけて１６５０℃まで昇温し、かつ３０６０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で３時間焼成した後、８時間かけて室温まで冷却し、かつ１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料４とする。得られた結果を表１に示す。
【００２６】
実施例５ 原料（５）として、この実施例３に記載の一般式の焼成体の発光材料（ｎ＝１、ＭがＳｒ０．７モル、Ｃａ０．１モル、Ｍｇ０．２モル、Ｑ＝Ｙ、Ｎｄ、ａ＝０．０００５、ｂ＝０．０１）２００ｇを炭素で囲まれたルツボに入れ、これを圧力容器を有する電気炉に収納する。ついで、７時間かけて１６５０℃まで昇温し、かつ３０６０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで昇圧し、その後この条件で５時間焼成した後、９時間かけて室温まで冷却し、かつ１０２０ｋｇｆ／ｃｍ２ まで降圧する。焼結体は塊となって得られた。更に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍの立方体に加工した後、その表面を研摩して試料５とする。得られた結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
実施例６ 原料として、特開平７−１１２５０号公報に記載の実施例１に記載のＳｒＡｌ２ Ｏ４ ：Ｅｕ蛍光体粉末を使用し、実施例１と同様の方法で焼結体の試料６を製造した。同様に研摩・加工して花瓶を形成した。紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は緑色に発光していた。またこの公報に記載されている共賦活剤であるＤｙ，Ｙ，Ｎｄ，Ｃｅ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ、及びＳｍから選択された少なくとも１つ以上の元素を添加した蓄光性蛍光体を原料として用いた場合も同様に優れた効果を奏するものであった。
【００２９】
実施例７ 原料として、特開平７−１１２５０号公報に記載の実施例５に記載のＣａＡｌ２ Ｏ４ ：Ｅｕ系蓄光性蛍光体粉末を使用し、実施例１と同様の方法で焼結体の試料７を製造した。同様に研摩・加工して花瓶を形成した。紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は青色に発光していた。
【００３０】
実施例８ 原料として、特開平８−７３８４５号公報に記載の実施例１に記載の（Ｓｒ０．９５２ Ｅｕ０．０３Ｄｙ０．０１５ Ｔｍ０．００３ ）Ｏ・（Ａｌ０．９８８ Ｂ０．０１２ ）２ Ｏ３ 蛍光体粉末を使用し、実施例１と同様の方法で焼結体の試料８を製造した。同様に研摩・加工して花瓶を形成した。紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は緑色に発光していた。
【００３１】
実施例９ 実施例１において、焼成圧力を８１６０ｋｇｆ／ｃｍ２ にする以外は、実施例１と同様にして焼成体を製造した。得られた焼成体の表面を研摩・加工して表面を観察したところ、緻密な組織が観察された。これで花瓶を形成し、紫外線を当てた後、暗所においたところ、花瓶は緑色に発光していた。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の人造発光石は、高輝度長残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８を有することにより、スライド加工した薄板、ペンダント加工、イヤリング加工した工芸品、装飾品、宝飾品等に加工することができる。このような工芸品、装飾品、宝飾品等は、従来の発光材料粉末を樹脂に混ぜて成型した加工品に比べて工芸品、装飾品、宝飾品等の光沢感、重量感、自然石用高級感を呈した優れた効果を奏するものである。
【００３３】
また本発明の人造発光石の製造方法は、（ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７００℃に昇温する工程、（ｂ）この温度で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることにより、亀裂が入ったり、破れたりしないで、モース硬度６〜８、比重６〜８を有する大きな塊が得られ、工芸品、装飾品、宝飾品等の光沢感、重量感、自然石用高級感を呈した優れた効果を奏するものである。
Claims (6)
- （ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７７０℃に昇温し、かつ圧力１．０２０〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し、（ｂ）この条件で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程により製造された残光性発光材料からなる焼結体であって、該焼結体の特性がモース硬度６〜８、比重６〜８、発光波長４４０ｎｍ〜７００ｎｍを有することを特徴とする人造発光石。
- 残光性発光材料が、
一般式 （ＭＥｕ）Ａｌ２Ｏ４・（ＭＥｕ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ａ―ｂ ＢｂＱａ）２Ｏ４
〔式中、ａは０．０００５〜０．００２であり、ｂは０．００１〜０．３５であり、ｎは１〜７である。ＭはＳｒ、Ｃａ及びＭｇから選ばれた少なくとも一種類であり、更にＱは、Ｄｙ、Ｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｐｔ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌａ及びＳｍから選択される少なくとも１つである。〕で表される高輝度長残光性発光材料であることを特徴とする請求項１に記載の人造発光石。 - （ａ）粉砕されている高輝度長残光性発光材料を容器に充填した後、圧力の調整ができる焼成炉に載置し、５〜８時間かけて炉内温度を室温から１５５０℃〜１７７０℃に昇温し、かつ圧力１．０２０〜８．１６０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し、（ｂ）この条件で２時間〜５時間焼成して焼結体を形成する工程、（ｃ）ついで、得られた焼結体を８時間〜１０時間かけて室温まで冷却する工程からなることを特徴とする人造発光石の製造方法。
- 冷却工程後、得られた焼結体を加工研磨することを特徴とする請求項３に記載の人造発光石の製造方法。
- 焼成炉内の雰囲気は還元雰囲気であることを特徴とする請求項３又は請求項４に記載の人造発光石の製造方法。
- 還元雰囲気が炭素で造った雰囲気であることを特徴とする請求項５に記載の人造発光石の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31297397A JP3606302B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 人造発光石及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31297397A JP3606302B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 人造発光石及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181420A JPH11181420A (ja) | 1999-07-06 |
| JP3606302B2 true JP3606302B2 (ja) | 2005-01-05 |
Family
ID=18035716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31297397A Expired - Fee Related JP3606302B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 人造発光石及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3606302B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3837488B2 (ja) * | 2001-11-30 | 2006-10-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | メカノルミネッセンス材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3194828B2 (ja) * | 1993-12-27 | 2001-08-06 | 株式会社東芝 | 焼結蛍光体およびその製造方法とこの焼結蛍光体を用いた放射線検出器およびｘ線断層写真撮影装置 |
| JPH09143464A (ja) * | 1995-10-16 | 1997-06-03 | Beijing City Fengtai Kogyo Toso Horyosho | 高輝度長残光性蓄光材料及びその製造方法 |
| JPH09272867A (ja) * | 1996-04-05 | 1997-10-21 | Kasei Optonix Co Ltd | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法 |
| JPH1036833A (ja) * | 1996-07-17 | 1998-02-10 | Nec Kansai Ltd | 透光性長残光蛍光体の製造方法 |
| JPH11276219A (ja) * | 1998-03-26 | 1999-10-12 | Kawaguchiko Seimitsu Kk | 発光装飾品 |
-
1997
- 1997-11-14 JP JP31297397A patent/JP3606302B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11181420A (ja) | 1999-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1630220B1 (en) | Phosphor mixture and light emitting device using the same | |
| JP5354588B2 (ja) | β−サイアロン蛍光体の製造方法。 | |
| KR100984822B1 (ko) | 형광체와 그 제조 방법 | |
| CN101536199A (zh) | 包括单片陶瓷发光转换器的照明系统 | |
| KR20180099949A (ko) | 형광체의 제조 방법 | |
| JP2006008948A (ja) | 複合窒化物蛍光体の製造方法 | |
| CN115991993B (zh) | 一种防伪用钠镥镓锗石榴石基绿光荧光粉及其制备方法 | |
| JP2004189996A (ja) | オキシ窒化物蛍光体及びその製造方法 | |
| CN102206488B (zh) | 一种白光led用蓝色荧光粉及其制备方法 | |
| CN108018040A (zh) | 一种荧光陶瓷材料、其制备方法以及一种低色温白光led | |
| JP3606302B2 (ja) | 人造発光石及びその製造方法 | |
| CN112047735B (zh) | 一种复相荧光陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN102925147B (zh) | 一种超细粒径高光效蓝绿色长余辉荧光粉及其制备方法 | |
| CN1192077C (zh) | 发光玉石 | |
| CN101403475B (zh) | 一种蓄能发光石及其制备方法 | |
| JP2000345152A (ja) | 黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 | |
| CN110055061B (zh) | 一种红色长余辉氮化物发光材料及其制备方法 | |
| JP3586370B2 (ja) | 発光表示板 | |
| CN103937500B (zh) | 发光装置及其耐温碳化物荧光材料 | |
| JPH11276219A (ja) | 発光装飾品 | |
| CN113105209B (zh) | 一种长余辉白色发光陶瓷及其制备方法 | |
| CN1108282C (zh) | 人工合成发光宝石及其制造方法 | |
| TWI593782B (zh) | A synthesis method of red nitride phosphor | |
| JP2008001908A (ja) | 複合窒化物蛍光体 | |
| EP1433750A1 (en) | Ornamental material performing particular light emission or particular color emission |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040525 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040823 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040921 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040928 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071015 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071015 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081015 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091015 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101015 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111015 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |