JP3589914B2 - 香料粒子組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粒状洗浄剤等に用いられる香料粒子組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、洗浄剤組成物由来の匂いのマスキング、香り付け、洗濯後の衣類の香り付けを目的として香料が配合されている。しかしながら、高密度粒状濃縮洗剤は、高密度化して界面活性剤等の有効成分の含有量を多くし、洗濯一回当たりの使用量を少なくしたものであるため、従来の低密度洗剤と同じ割合で賦香した場合、洗濯液及び洗濯物に対する香料成分の使用量が少なくなり、洗濯液の香り及び洗い上がった衣類への残香性が劣る。一方、この欠点を補うために、洗剤に対する賦香率を高めると、粉の香りが強くなり不快感を与える。また、洗浄剤に直接賦香することにより劣化する香料成分は使用することができなかった。
【０００３】
特開平１０−５３７９１号公報には、アニオン界面活性剤及び結晶水を持ち、平均粒径が２０μｍ以下の水不溶性固体粒子を成分とした香料粒子が開示されているが、前記問題に対して更なる改良が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）を含有する香料粒子組成物及び該香料粒子組成物を含有する粒状洗浄剤を提供する。
（ａ）香料成分 １〜２０重量％
（ｂ）界面活性剤 １０〜９４重量％
（ｃ）ＪＩＳ Ｋ６２２０に基づいて測定される吸油能が１００〜８００ｍｌ／１００ｇである粒子 １〜６０重量％
（ｄ）水溶性ポリマー１〜２０重量％〔但し成分（ｂ）と成分（ｄ）の重量比は、（ｂ）：（ｄ）＝５：１〜５０：１である。〕
（ｅ）水 ０．１〜２０重量％
更に本発明は、上記成分（ａ）と成分（ｃ）を混合した後に、他の成分を混合する上記の香料粒子組成物の製造方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
＜成分（ａ）＞
香料成分としては、例えば、「特許庁公報１０（１９９８）−２５〔７１５９〕周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」（日本国特許庁、平成１０年３月２６日発行）の第４２頁下第４行から第４５頁第２４４行に記載の香料成分、或いは、「産業化学シリーズ 香料の化学」（日本化学会編、赤星亮一著、大日本図書株式会社、昭和５８年９月１６日発行）に記載の香料成分を使用できる。特に、香料そのものでは匂いが強すぎるが、本発明の香料粒子にすると適度の匂いを与える点で、アルデヒド、エステル、ラクトン、フェノール系化合物、分子内に二重結合を１つ以上含む炭化水素もしくはアルコールもしくはエーテルもしくはケトン、窒素もしくは含硫黄有機化合物、及び合成ムスクからなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有することが好ましい。
【０００６】
アルデヒドとしては、ヘプチルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド；シトラール、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール、ペリラアルデヒド等のテルペン系アルデヒド；ベンズアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、クミンアルデヒド等の芳香族アルデヒド；リラール、マイラックアルデハイド、マセアール等のその他のアルデヒド等が挙げられる。
【０００７】
エステルとしては、ギ酸エチル、ギ酸ベンジル、ギ酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ブチル、酢酸リナリル、酢酸イソノニル、酢酸ゲラニル、酢酸ターピニル、酢酸イソボロニル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸ヘキシル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸セドリル、ｏ−ｔ−Ｂ．Ｃ．Ｈ．Ａ．、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、フルテート（Ｆｒｕｉｔａｔｅ）等が挙げられる。
【０００８】
ラクトンとしては、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、σ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、クマリン等が挙げられる。
【０００９】
フェノール系化合物としては、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール等が挙げられる。
【００１０】
分子内に二重結合を１つ以上含む炭化水素としては、リモネン、ジペンテン、ターピノレン、α−ピネン、β−ピネン、ｐ−サイメン等が挙げられる。
【００１１】
分子内に二重結合を１つ以上含むアルコールとしては、シス−３−ヘキセノール、サンタロール、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、フェニルエチルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール等が挙げられる。
【００１２】
分子内に二重結合を１つ以上含むエーテルとしては、ネロールオキサイド、ローズオキサイド、リナロールオキサイド等が挙げられる。
【００１３】
分子内に二重結合を１つ以上含むケトンとしては、イオノン、メチルイオノンガンマ、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、マルトール、イソ・イー・スーパー等が挙げられる。
【００１４】
含窒素もしくは含硫黄有機化合物としては、インドール、スカトール、シトロネリルニトリル、ゲラニルニトリル等が挙げられる。
【００１５】
合成ムスクとしては、エチレンブラシレート、シクロペンタデカノリド、パーライド（Ｐｅａｒｌｉｄｅ）等が挙げられる。
【００１６】
これら以外の香料成分を併用することも可能である。成分（ａ）の含有量は、香りの強さ、流動性及びハンドリング性の点で、組成物中１〜２０重量％、好ましくは１〜１２重量％である。
【００１７】
＜成分（ｂ）＞
本発明に使用される界面活性剤としては、アニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が好ましく、脂肪酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルコールアルキレンオキシド（例えばエチレンオキサイド）付加物、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、ペンタエリスリトール脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ショ糖脂肪酸モノエステル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。特に造粒適正の点で、下記式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
Ｒ−ＯＳＯ３Ｎａ （Ｉ）
〔ここでＲは炭素数６〜２０の炭化水素基を示す。〕。
【００１８】
本発明では、炭素数６〜１８、特に１０〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基等の炭化水素基を有しヨウ素価５以下の１級アルコールの硫酸化物の塩が更に好ましい。具体的には、デシル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ミリスチル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル等のナトリウム塩等が挙げられる。
【００１９】
成分（ｂ）の含有量は、香料粒子組成物の安定性の点で、組成物中１０〜９４重量％、好ましくは４０〜９４重量％、より好ましくは５０〜９４重量％、特に好ましくは６０〜９４重量％である。
【００２０】
＜成分（ｃ）＞
本発明に使用される粒子は、香料粒子組成物の微粒子化の防止と、流動性及びハンドリング性の点で、ＪＩＳ Ｋ６２２０に基づいて測定される吸油能が１００〜８００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１５０〜６００ｍｌ／１００ｇである。また、成分（ｃ）を含有させることにより、香料成分は洗剤組成物との接触が低減されるために保存安定性を大幅に向上させることができる。特に従来使用できなかった香料成分にとっては有利である。
【００２１】
成分（ｃ）は、ホワイトカーボン及び非晶質アルミノケイ酸塩から選ばれる一種以上からなる粒子が挙げられる。ここでホワイトカーボンとは、含水微粉ケイ酸、ケイ酸カルシウム、含水二酸化ケイ素及びその混合物等である。
【００２２】
成分（ｃ）の例としては、特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左上欄第１１行（特に吸油量は１７０ｍＬ／１００ｇが好ましい。）に記載の非晶質アルミノシリケートや、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノシリケート（吸油能２８５ｍＬ／１００ｇ）等を挙げることができる。例えば、トクシールＮＲ（徳山ソーダ（株）製：吸油能２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、フローライト（同：吸油能４００〜６００ｍＬ／１００ｇ）、ＴＩＸＯＬＥＸ ２５（韓仏化学社製：吸油能２２０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、サイロピュア（富士ディビソン（株）製：吸油能２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等の吸油担体を用いることができる。特に吸油担体としては特開平５−５１００号公報第４欄第３４行〜第６欄第１６行（特に、第４欄第４３〜４９行の吸油担体）や特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１７行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載の性質を持つものが好適である。中でも、水銀圧入法によるピーク細孔径が０．１〜１０μｍのものが好適である。尚、形状に関しては特に限定されるものではない。
【００２３】
成分（ｃ）の含有量は、香料成分の保持、香料粒子組成物の流動性、ハンドリング性、洗浄時の香料粒子組成物の溶解性の点で、組成物中１〜６０重量％、好ましくは３〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは３〜３０重量％である。
【００２４】
＜成分（ｄ）＞
本発明に使用される水溶性ポリマーとしては、ポリアクリル酸又はその塩、ポリエチレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合物又はその塩、でん粉、セルロース、ポリビニルピロリドン及びその混合物等が挙げられ、それぞれのポリマーは平均分子量が３千〜１０万である。特に、ポリエチレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合物又はその塩、ポリビニルピロリドンが好ましい。
【００２５】
成分（ｄ）の含有量は、香料粒子組成物の強度維持、望ましくない微粒子化の防止、保存後の匂いの安定性の点で、組成物中１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。また、成分（ｂ）と成分（ｄ）の重量比は、香料粒子組成物の強度維持と流動性の点で、（ｂ）：（ｄ）＝５：１〜５０：１、より好ましくは１０：１〜４０：１である。
【００２６】
水（ｅ）の含有量は、保存による匂いの離散の低減と匂いの変質防止の点で、組成物中０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。水の含有量は、例えばＮＭＲ法により求めることができる。
【００２７】
本発明の香料粒子組成物には、既知の染料、顔料、蛍光染料や、芒硝、亜硫酸塩、炭酸塩、トリポリリン酸塩、ケイ酸塩等の無機塩を添加してもかまわない。
【００２８】
また、特に本発明の香料粒子組成物を粒状洗浄剤組成物に乾式混合した時の美観のために、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｃ．Ｉ． ４５１１０）；一例として赤色１０６号、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ． ４２０９０）；一例として青色１号、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３（Ｃ．Ｉ． ４７００５）；一例として黄色２０３号等の染料や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（Ｃ．Ｉ． ７４２６０）；一例としてＬｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（Ｃ．Ｉ． ７４１６０）；一例としてＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＢＲ等の顔料を本発明の香料粒子組成物に添加することが望ましく、特にＣ．Ｉ． ７４２６０、Ｃ．Ｉ． ７４１６０等の顔料を添加することが望ましい。
【００２９】
本発明の香料粒子組成物の粒子径は、香料の放出性及び粒子の溶解性の点で、好ましくは１００〜３０００μｍ、より好ましくは３００〜１５００μｍ、特に好ましくは５００〜１５００μｍである。
【００３０】
本発明の香料粒子組成物は、好ましくは上記成分（ａ）と成分（ｃ）を混合した後に、成分（ｂ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）等の他の成分を混合する方法により製造できる。
【００３１】
また本発明の香料粒子組成物は最終洗浄剤組成物中に０．１〜５０重量％、特に０．２〜３０重量％の量で配合される。本発明の香料粒子組成物が混合、例えば乾式混合される粒状洗浄剤としては、従来公知の洗浄剤組成物を使用できるが、該組成物が香料成分を含有していてもよい。粒状洗浄剤は高嵩密度のものが好適であり、香料粒子組成物配合後の最終嵩密度が０．６〜１．２ｇ／ｃｍ３に調製される。また、本発明の香料粒子組成物は、固形洗浄剤、ペースト状洗浄剤や、漂白剤組成物、柔軟処理剤組成物等に配合することもできる。
【００３２】
【実施例】
実施例（Ｉ）〜（ＩＶ）、比較例（Ｉ）〜（ＩＩ）
（１）香料粒子組成物
香料成分（ｉ）と表１、２に示す各種成分により、下記の製造例（ｉ）又は（ｉｉ）により香料粒子組成物を調製した。ここで、香料成分（ｉ）の組成は、ヘキシルサリシレート２０％、リナロール２０％、γ−ウンデカラクトン５％、イソ・イー・スーパー１０％、ベンジルアセテート２０％、オイゲノール５％、フルテート１５％、バニリン５％（何れも重量％）である。
【００３３】
製造例（ｉ）
香料粒子組成物の製造例（ｉ）を実施例（Ｉ）を例にして以下に示す。
【００３４】
Ｒ型リボンミキサーに、Ｔｉｘｏｓｉｌ ３８（コフラン社）を１００ｋｇ投入し、ミキサーを回転数２０ｒｐｍで回転させながら、香料成分（ｉ）２５ｋｇをミキサー中に５分間かけて滴下してその後１５分間回転させ、ラウリル硫酸エステルナトリウム（花王（株）製エマール１０Ｐ）３５０ｋｇを投入し、１５分間回転させ、ポリエチレングリコール（平均分子量６０００）１０ｋｇと水１５ｋｇを混合し、６０℃にて溶融させたものをミキサー中に滴下し、更に１５分間回転させた。こうして得られた粉を押出造粒し、整粒を行い、更に５００μｍの篩をかけ、篩上のサンプルを得た。
【００３５】
実施例（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の組成物も同様に調製した。ただし、「その他」の成分は（ｂ）成分であるラウリル硫酸エステルナトリウムと同時にミキサーに投入した。
【００３６】
製造例（ｉｉ）
香料粒子組成物の製造例（ｉｉ）を比較例（Ｉ）を例にして以下に示す。
【００３７】
Ｒ型リボンミキサーに、４Ａ型ゼオライト７５ｋｇとラウリル硫酸エステルナトリウム（花王（株）製エマール１０Ｐ）３７５ｋｇを投入し、ミキサーを２０ｒｐｍで３０分間回転させた後に、香料成分（ｉ）２５ｋｇをミキサー中に５分間かけて滴下してその後１５分間回転させ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ−５）１０ｋｇと水１５ｋｇを混合し、６０℃にて溶融させたものをミキサー中に滴下し、更に１５分間回転させた。こうして得られた粉を押出造粒し、整粒を行い、更に５００μｍの篩をかけ、篩上のサンプルを得た。比較例（ＩＩ）の組成物も同様に調製した。
【００３８】
（２）粉末合成洗剤Ａ又はＢ
＜粉末合成洗剤Ａ＞
４Ａ型ゼオライト１．０ｋｇ、直鎖アルキル（Ｃ１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、ＬＡＳ）４．０ｋｇ、ポリオキシエチレン１級ドデシルエーテル（ＨＬＢ＝１３．１、以下、ＡＥ）０．３ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ−５、以下、ＡＡ−ＭＡコポリマー）０．５ｋｇ、カルボキシメチルセルロース０．１５ｋｇ、牛脂脂肪酸ナトリウム（以下、ＦＡ）０．１ｋｇ、ＪＩＳ ２ 号珪酸ソーダ１．０ｋｇ、ソーダ灰０．５ｋｇ及び蛍光染料（４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル塩）０．０５ｋｇから６０％固形分の水スラリーを得、これを噴霧乾燥して得られた粒子をレディゲミキサーに入れ、更に４Ａ型ゼオライト１．０ｋｇ、ソーダ灰０．５ｋｇ、酵素〔リポラーゼ１００Ｔ、セルザイム０．１Ｔ、ターマミル６０Ｔ（何れもノボノルディスク社製）の３：１：１混合物〕０．１ｋｇ、バランスに用いた芒硝を加え、これらを混合しているところに７０℃に加温したＡＥ０．２ｋｇを徐々に滴下し、造粒を行った。更に４Ａ型ゼオライト０．２５ｋｇを加えて造粒し、１４１０μｍの篩を通過しないものを除き、粉末合成洗剤Ａを得た（平均粒径４５０μｍ、嵩密度７５０ｇ／Ｌ）。
【００３９】
＜粉末合成洗剤Ｂ＞
トリポリリン酸ソーダ１．５ｋｇ、ＬＡＳ ４．０ｋｇ、ＡＥ ０．３ｋｇ、ＡＡ−ＭＡコポリマー０．１ｋｇ、カルボキシメチルセルロース０．０５ｋｇ、ＦＡ ０．１ｋｇ、ＪＩＳ ２ 号珪酸ソーダ１．０ｋｇ、ソーダ灰０．２ｋｇ及び蛍光染料０．０５ｋｇから５０％固形分の水スラリーを得る以外は、上記粉末合成洗剤Ａと同様にして、粉末合成洗剤Ｂを得た（平均粒径４００μｍ、嵩密度７００ｇ／Ｌ）。
【００４０】
（３）香料粒子含有粉末洗剤
上記（２）で得られた粉末合成洗剤Ａ又はＢに、上記（１）で得られた香料粒子組成物を５重量％混合して香料粒子含有粉末洗剤を得た。
【００４１】
（４）性能評価
上記（３）で得られた香料粒子含有粉末洗剤について、３名の熟練したパネラーにより、保存前後の香りの変化を評価した。香りの変化は、保存前の粉末洗剤又は粉末洗剤１５０ｍｌを円筒濾紙（アドバンテック東洋（株）Ｎｏ．８４，４０ｍｍ×１５０ｍｍ）に充填し、３０℃６５％ＲＨで３０日間保存した後の粉末洗剤を用いて、粒の香りの強さと好ましさと、下記条件の洗濯処理を行った際の香りの強さで評価した（評価の値は３名の平均値である。）。その結果を表１、２に示す。
【００４２】
＜粉の香りの評価＞
＋：対照品と比べて香りの強さが同等
０：対照品と比べて香りの強さがやや弱い
Ａ：対照品と比べて香りが好ましい
Ｂ：対照品と比べて香りの好ましさが同等
Ｃ：対照品と比べて香りが好ましくない。
【００４３】
＜洗濯条件＞
洗濯機に布１．５ｋｇ、水３０Ｌを入れ、保存前又は保存後の香料粒子含有粉末洗剤を２５ｇ入れて１５分攪拌後、ため濯ぎを２回行って評価した。
【００４４】
一方、対照品として、各実施例の香料の配合量になるように粉末洗剤（香料粒子を含有せず）に香料をスプレーして粉末洗剤を調製し、保存前の粉末洗剤と粉末洗剤１５０ｍｌを円筒濾紙（アドバンテック東洋（株）Ｎｏ．８４，４０ｍｍ×１５０ｍｍ）に充填し、３０℃６５％ＲＨで３０日間保存した後の粉末洗剤をそれぞれ用意した。この対照品を用いて上記条件で洗濯処理を行い、香りの変化の基準とした。
【００４５】
＜洗濯中の香りの評価＞
イ：上記条件で攪拌１分後の洗濯水の香りの強さ
ロ：上記条件で攪拌１５分後の洗濯水の香りの強さ
ハ：上記条件で１５分攪拌、濯ぎ後の脱水布の香りの強さ
上記イ〜ハの洗濯工程におけるそれぞれの香りの強さを、対照品と比べて下記の基準で評価した。
３：対照品と比べて香りが非常に強い
２：対照品と比べて香りが強い
１：対照品と香りが同等
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
（注）
＊１ 非晶質アルミノケイ酸塩：Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝２９．６／５２．４／１８．０（重量比）、平均粒子径１０μｍ、吸油能２５８ｍｌ／１００ｇ
＊２ ４Ａ型ゼオライト；平均粒子径４μｍ（結晶水２０％を含む）
＊３ ＰＥＧ：平均分子量６０００
＊４ 色素Ａ：Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ［Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７，（Ｃ．Ｉ． ７４２６０）］
＊５ ポリビニルピロリドン：平均分子量３００００
＊６ 色素Ｂ：赤色１０６号［Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５２（Ｃ．Ｉ． ４５１１０）］
【００４９】
【発明の効果】
本発明の香料粒子組成物を粒状洗浄剤に混合することにより、粒状洗浄剤組成物の香りの強さを最適にしつつ、洗濯中の香り及び洗濯後の衣類の残香性を向上させることができる。しかも、本発明の香料粒子組成物を配合した粒状洗浄剤組成物は、保存後も香りの安定性が良好である。
【発明の属する技術分野】
本発明は粒状洗浄剤等に用いられる香料粒子組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、洗浄剤組成物由来の匂いのマスキング、香り付け、洗濯後の衣類の香り付けを目的として香料が配合されている。しかしながら、高密度粒状濃縮洗剤は、高密度化して界面活性剤等の有効成分の含有量を多くし、洗濯一回当たりの使用量を少なくしたものであるため、従来の低密度洗剤と同じ割合で賦香した場合、洗濯液及び洗濯物に対する香料成分の使用量が少なくなり、洗濯液の香り及び洗い上がった衣類への残香性が劣る。一方、この欠点を補うために、洗剤に対する賦香率を高めると、粉の香りが強くなり不快感を与える。また、洗浄剤に直接賦香することにより劣化する香料成分は使用することができなかった。
【０００３】
特開平１０−５３７９１号公報には、アニオン界面活性剤及び結晶水を持ち、平均粒径が２０μｍ以下の水不溶性固体粒子を成分とした香料粒子が開示されているが、前記問題に対して更なる改良が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）を含有する香料粒子組成物及び該香料粒子組成物を含有する粒状洗浄剤を提供する。
（ａ）香料成分 １〜２０重量％
（ｂ）界面活性剤 １０〜９４重量％
（ｃ）ＪＩＳ Ｋ６２２０に基づいて測定される吸油能が１００〜８００ｍｌ／１００ｇである粒子 １〜６０重量％
（ｄ）水溶性ポリマー１〜２０重量％〔但し成分（ｂ）と成分（ｄ）の重量比は、（ｂ）：（ｄ）＝５：１〜５０：１である。〕
（ｅ）水 ０．１〜２０重量％
更に本発明は、上記成分（ａ）と成分（ｃ）を混合した後に、他の成分を混合する上記の香料粒子組成物の製造方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
＜成分（ａ）＞
香料成分としては、例えば、「特許庁公報１０（１９９８）−２５〔７１５９〕周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」（日本国特許庁、平成１０年３月２６日発行）の第４２頁下第４行から第４５頁第２４４行に記載の香料成分、或いは、「産業化学シリーズ 香料の化学」（日本化学会編、赤星亮一著、大日本図書株式会社、昭和５８年９月１６日発行）に記載の香料成分を使用できる。特に、香料そのものでは匂いが強すぎるが、本発明の香料粒子にすると適度の匂いを与える点で、アルデヒド、エステル、ラクトン、フェノール系化合物、分子内に二重結合を１つ以上含む炭化水素もしくはアルコールもしくはエーテルもしくはケトン、窒素もしくは含硫黄有機化合物、及び合成ムスクからなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有することが好ましい。
【０００６】
アルデヒドとしては、ヘプチルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド；シトラール、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール、ペリラアルデヒド等のテルペン系アルデヒド；ベンズアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、クミンアルデヒド等の芳香族アルデヒド；リラール、マイラックアルデハイド、マセアール等のその他のアルデヒド等が挙げられる。
【０００７】
エステルとしては、ギ酸エチル、ギ酸ベンジル、ギ酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ブチル、酢酸リナリル、酢酸イソノニル、酢酸ゲラニル、酢酸ターピニル、酢酸イソボロニル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸ヘキシル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸セドリル、ｏ−ｔ−Ｂ．Ｃ．Ｈ．Ａ．、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、フルテート（Ｆｒｕｉｔａｔｅ）等が挙げられる。
【０００８】
ラクトンとしては、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、σ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、クマリン等が挙げられる。
【０００９】
フェノール系化合物としては、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール等が挙げられる。
【００１０】
分子内に二重結合を１つ以上含む炭化水素としては、リモネン、ジペンテン、ターピノレン、α−ピネン、β−ピネン、ｐ−サイメン等が挙げられる。
【００１１】
分子内に二重結合を１つ以上含むアルコールとしては、シス−３−ヘキセノール、サンタロール、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、フェニルエチルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール等が挙げられる。
【００１２】
分子内に二重結合を１つ以上含むエーテルとしては、ネロールオキサイド、ローズオキサイド、リナロールオキサイド等が挙げられる。
【００１３】
分子内に二重結合を１つ以上含むケトンとしては、イオノン、メチルイオノンガンマ、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、マルトール、イソ・イー・スーパー等が挙げられる。
【００１４】
含窒素もしくは含硫黄有機化合物としては、インドール、スカトール、シトロネリルニトリル、ゲラニルニトリル等が挙げられる。
【００１５】
合成ムスクとしては、エチレンブラシレート、シクロペンタデカノリド、パーライド（Ｐｅａｒｌｉｄｅ）等が挙げられる。
【００１６】
これら以外の香料成分を併用することも可能である。成分（ａ）の含有量は、香りの強さ、流動性及びハンドリング性の点で、組成物中１〜２０重量％、好ましくは１〜１２重量％である。
【００１７】
＜成分（ｂ）＞
本発明に使用される界面活性剤としては、アニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が好ましく、脂肪酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルコールアルキレンオキシド（例えばエチレンオキサイド）付加物、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、ペンタエリスリトール脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ショ糖脂肪酸モノエステル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。特に造粒適正の点で、下記式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
Ｒ−ＯＳＯ３Ｎａ （Ｉ）
〔ここでＲは炭素数６〜２０の炭化水素基を示す。〕。
【００１８】
本発明では、炭素数６〜１８、特に１０〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基等の炭化水素基を有しヨウ素価５以下の１級アルコールの硫酸化物の塩が更に好ましい。具体的には、デシル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ミリスチル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル等のナトリウム塩等が挙げられる。
【００１９】
成分（ｂ）の含有量は、香料粒子組成物の安定性の点で、組成物中１０〜９４重量％、好ましくは４０〜９４重量％、より好ましくは５０〜９４重量％、特に好ましくは６０〜９４重量％である。
【００２０】
＜成分（ｃ）＞
本発明に使用される粒子は、香料粒子組成物の微粒子化の防止と、流動性及びハンドリング性の点で、ＪＩＳ Ｋ６２２０に基づいて測定される吸油能が１００〜８００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１５０〜６００ｍｌ／１００ｇである。また、成分（ｃ）を含有させることにより、香料成分は洗剤組成物との接触が低減されるために保存安定性を大幅に向上させることができる。特に従来使用できなかった香料成分にとっては有利である。
【００２１】
成分（ｃ）は、ホワイトカーボン及び非晶質アルミノケイ酸塩から選ばれる一種以上からなる粒子が挙げられる。ここでホワイトカーボンとは、含水微粉ケイ酸、ケイ酸カルシウム、含水二酸化ケイ素及びその混合物等である。
【００２２】
成分（ｃ）の例としては、特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左上欄第１１行（特に吸油量は１７０ｍＬ／１００ｇが好ましい。）に記載の非晶質アルミノシリケートや、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノシリケート（吸油能２８５ｍＬ／１００ｇ）等を挙げることができる。例えば、トクシールＮＲ（徳山ソーダ（株）製：吸油能２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、フローライト（同：吸油能４００〜６００ｍＬ／１００ｇ）、ＴＩＸＯＬＥＸ ２５（韓仏化学社製：吸油能２２０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、サイロピュア（富士ディビソン（株）製：吸油能２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等の吸油担体を用いることができる。特に吸油担体としては特開平５−５１００号公報第４欄第３４行〜第６欄第１６行（特に、第４欄第４３〜４９行の吸油担体）や特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１７行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載の性質を持つものが好適である。中でも、水銀圧入法によるピーク細孔径が０．１〜１０μｍのものが好適である。尚、形状に関しては特に限定されるものではない。
【００２３】
成分（ｃ）の含有量は、香料成分の保持、香料粒子組成物の流動性、ハンドリング性、洗浄時の香料粒子組成物の溶解性の点で、組成物中１〜６０重量％、好ましくは３〜５０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは３〜３０重量％である。
【００２４】
＜成分（ｄ）＞
本発明に使用される水溶性ポリマーとしては、ポリアクリル酸又はその塩、ポリエチレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合物又はその塩、でん粉、セルロース、ポリビニルピロリドン及びその混合物等が挙げられ、それぞれのポリマーは平均分子量が３千〜１０万である。特に、ポリエチレングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合物又はその塩、ポリビニルピロリドンが好ましい。
【００２５】
成分（ｄ）の含有量は、香料粒子組成物の強度維持、望ましくない微粒子化の防止、保存後の匂いの安定性の点で、組成物中１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。また、成分（ｂ）と成分（ｄ）の重量比は、香料粒子組成物の強度維持と流動性の点で、（ｂ）：（ｄ）＝５：１〜５０：１、より好ましくは１０：１〜４０：１である。
【００２６】
水（ｅ）の含有量は、保存による匂いの離散の低減と匂いの変質防止の点で、組成物中０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。水の含有量は、例えばＮＭＲ法により求めることができる。
【００２７】
本発明の香料粒子組成物には、既知の染料、顔料、蛍光染料や、芒硝、亜硫酸塩、炭酸塩、トリポリリン酸塩、ケイ酸塩等の無機塩を添加してもかまわない。
【００２８】
また、特に本発明の香料粒子組成物を粒状洗浄剤組成物に乾式混合した時の美観のために、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｃ．Ｉ． ４５１１０）；一例として赤色１０６号、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ． ４２０９０）；一例として青色１号、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３（Ｃ．Ｉ． ４７００５）；一例として黄色２０３号等の染料や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（Ｃ．Ｉ． ７４２６０）；一例としてＬｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（Ｃ．Ｉ． ７４１６０）；一例としてＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＢＲ等の顔料を本発明の香料粒子組成物に添加することが望ましく、特にＣ．Ｉ． ７４２６０、Ｃ．Ｉ． ７４１６０等の顔料を添加することが望ましい。
【００２９】
本発明の香料粒子組成物の粒子径は、香料の放出性及び粒子の溶解性の点で、好ましくは１００〜３０００μｍ、より好ましくは３００〜１５００μｍ、特に好ましくは５００〜１５００μｍである。
【００３０】
本発明の香料粒子組成物は、好ましくは上記成分（ａ）と成分（ｃ）を混合した後に、成分（ｂ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）等の他の成分を混合する方法により製造できる。
【００３１】
また本発明の香料粒子組成物は最終洗浄剤組成物中に０．１〜５０重量％、特に０．２〜３０重量％の量で配合される。本発明の香料粒子組成物が混合、例えば乾式混合される粒状洗浄剤としては、従来公知の洗浄剤組成物を使用できるが、該組成物が香料成分を含有していてもよい。粒状洗浄剤は高嵩密度のものが好適であり、香料粒子組成物配合後の最終嵩密度が０．６〜１．２ｇ／ｃｍ３に調製される。また、本発明の香料粒子組成物は、固形洗浄剤、ペースト状洗浄剤や、漂白剤組成物、柔軟処理剤組成物等に配合することもできる。
【００３２】
【実施例】
実施例（Ｉ）〜（ＩＶ）、比較例（Ｉ）〜（ＩＩ）
（１）香料粒子組成物
香料成分（ｉ）と表１、２に示す各種成分により、下記の製造例（ｉ）又は（ｉｉ）により香料粒子組成物を調製した。ここで、香料成分（ｉ）の組成は、ヘキシルサリシレート２０％、リナロール２０％、γ−ウンデカラクトン５％、イソ・イー・スーパー１０％、ベンジルアセテート２０％、オイゲノール５％、フルテート１５％、バニリン５％（何れも重量％）である。
【００３３】
製造例（ｉ）
香料粒子組成物の製造例（ｉ）を実施例（Ｉ）を例にして以下に示す。
【００３４】
Ｒ型リボンミキサーに、Ｔｉｘｏｓｉｌ ３８（コフラン社）を１００ｋｇ投入し、ミキサーを回転数２０ｒｐｍで回転させながら、香料成分（ｉ）２５ｋｇをミキサー中に５分間かけて滴下してその後１５分間回転させ、ラウリル硫酸エステルナトリウム（花王（株）製エマール１０Ｐ）３５０ｋｇを投入し、１５分間回転させ、ポリエチレングリコール（平均分子量６０００）１０ｋｇと水１５ｋｇを混合し、６０℃にて溶融させたものをミキサー中に滴下し、更に１５分間回転させた。こうして得られた粉を押出造粒し、整粒を行い、更に５００μｍの篩をかけ、篩上のサンプルを得た。
【００３５】
実施例（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の組成物も同様に調製した。ただし、「その他」の成分は（ｂ）成分であるラウリル硫酸エステルナトリウムと同時にミキサーに投入した。
【００３６】
製造例（ｉｉ）
香料粒子組成物の製造例（ｉｉ）を比較例（Ｉ）を例にして以下に示す。
【００３７】
Ｒ型リボンミキサーに、４Ａ型ゼオライト７５ｋｇとラウリル硫酸エステルナトリウム（花王（株）製エマール１０Ｐ）３７５ｋｇを投入し、ミキサーを２０ｒｐｍで３０分間回転させた後に、香料成分（ｉ）２５ｋｇをミキサー中に５分間かけて滴下してその後１５分間回転させ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ−５）１０ｋｇと水１５ｋｇを混合し、６０℃にて溶融させたものをミキサー中に滴下し、更に１５分間回転させた。こうして得られた粉を押出造粒し、整粒を行い、更に５００μｍの篩をかけ、篩上のサンプルを得た。比較例（ＩＩ）の組成物も同様に調製した。
【００３８】
（２）粉末合成洗剤Ａ又はＢ
＜粉末合成洗剤Ａ＞
４Ａ型ゼオライト１．０ｋｇ、直鎖アルキル（Ｃ１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、ＬＡＳ）４．０ｋｇ、ポリオキシエチレン１級ドデシルエーテル（ＨＬＢ＝１３．１、以下、ＡＥ）０．３ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ−５、以下、ＡＡ−ＭＡコポリマー）０．５ｋｇ、カルボキシメチルセルロース０．１５ｋｇ、牛脂脂肪酸ナトリウム（以下、ＦＡ）０．１ｋｇ、ＪＩＳ ２ 号珪酸ソーダ１．０ｋｇ、ソーダ灰０．５ｋｇ及び蛍光染料（４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル塩）０．０５ｋｇから６０％固形分の水スラリーを得、これを噴霧乾燥して得られた粒子をレディゲミキサーに入れ、更に４Ａ型ゼオライト１．０ｋｇ、ソーダ灰０．５ｋｇ、酵素〔リポラーゼ１００Ｔ、セルザイム０．１Ｔ、ターマミル６０Ｔ（何れもノボノルディスク社製）の３：１：１混合物〕０．１ｋｇ、バランスに用いた芒硝を加え、これらを混合しているところに７０℃に加温したＡＥ０．２ｋｇを徐々に滴下し、造粒を行った。更に４Ａ型ゼオライト０．２５ｋｇを加えて造粒し、１４１０μｍの篩を通過しないものを除き、粉末合成洗剤Ａを得た（平均粒径４５０μｍ、嵩密度７５０ｇ／Ｌ）。
【００３９】
＜粉末合成洗剤Ｂ＞
トリポリリン酸ソーダ１．５ｋｇ、ＬＡＳ ４．０ｋｇ、ＡＥ ０．３ｋｇ、ＡＡ−ＭＡコポリマー０．１ｋｇ、カルボキシメチルセルロース０．０５ｋｇ、ＦＡ ０．１ｋｇ、ＪＩＳ ２ 号珪酸ソーダ１．０ｋｇ、ソーダ灰０．２ｋｇ及び蛍光染料０．０５ｋｇから５０％固形分の水スラリーを得る以外は、上記粉末合成洗剤Ａと同様にして、粉末合成洗剤Ｂを得た（平均粒径４００μｍ、嵩密度７００ｇ／Ｌ）。
【００４０】
（３）香料粒子含有粉末洗剤
上記（２）で得られた粉末合成洗剤Ａ又はＢに、上記（１）で得られた香料粒子組成物を５重量％混合して香料粒子含有粉末洗剤を得た。
【００４１】
（４）性能評価
上記（３）で得られた香料粒子含有粉末洗剤について、３名の熟練したパネラーにより、保存前後の香りの変化を評価した。香りの変化は、保存前の粉末洗剤又は粉末洗剤１５０ｍｌを円筒濾紙（アドバンテック東洋（株）Ｎｏ．８４，４０ｍｍ×１５０ｍｍ）に充填し、３０℃６５％ＲＨで３０日間保存した後の粉末洗剤を用いて、粒の香りの強さと好ましさと、下記条件の洗濯処理を行った際の香りの強さで評価した（評価の値は３名の平均値である。）。その結果を表１、２に示す。
【００４２】
＜粉の香りの評価＞
＋：対照品と比べて香りの強さが同等
０：対照品と比べて香りの強さがやや弱い
Ａ：対照品と比べて香りが好ましい
Ｂ：対照品と比べて香りの好ましさが同等
Ｃ：対照品と比べて香りが好ましくない。
【００４３】
＜洗濯条件＞
洗濯機に布１．５ｋｇ、水３０Ｌを入れ、保存前又は保存後の香料粒子含有粉末洗剤を２５ｇ入れて１５分攪拌後、ため濯ぎを２回行って評価した。
【００４４】
一方、対照品として、各実施例の香料の配合量になるように粉末洗剤（香料粒子を含有せず）に香料をスプレーして粉末洗剤を調製し、保存前の粉末洗剤と粉末洗剤１５０ｍｌを円筒濾紙（アドバンテック東洋（株）Ｎｏ．８４，４０ｍｍ×１５０ｍｍ）に充填し、３０℃６５％ＲＨで３０日間保存した後の粉末洗剤をそれぞれ用意した。この対照品を用いて上記条件で洗濯処理を行い、香りの変化の基準とした。
【００４５】
＜洗濯中の香りの評価＞
イ：上記条件で攪拌１分後の洗濯水の香りの強さ
ロ：上記条件で攪拌１５分後の洗濯水の香りの強さ
ハ：上記条件で１５分攪拌、濯ぎ後の脱水布の香りの強さ
上記イ〜ハの洗濯工程におけるそれぞれの香りの強さを、対照品と比べて下記の基準で評価した。
３：対照品と比べて香りが非常に強い
２：対照品と比べて香りが強い
１：対照品と香りが同等
【００４６】
【表１】
【表２】
（注）
＊１ 非晶質アルミノケイ酸塩：Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝２９．６／５２．４／１８．０（重量比）、平均粒子径１０μｍ、吸油能２５８ｍｌ／１００ｇ
＊２ ４Ａ型ゼオライト；平均粒子径４μｍ（結晶水２０％を含む）
＊３ ＰＥＧ：平均分子量６０００
＊４ 色素Ａ：Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ［Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７，（Ｃ．Ｉ． ７４２６０）］
＊５ ポリビニルピロリドン：平均分子量３００００
＊６ 色素Ｂ：赤色１０６号［Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ５２（Ｃ．Ｉ． ４５１１０）］
【００４９】
【発明の効果】
本発明の香料粒子組成物を粒状洗浄剤に混合することにより、粒状洗浄剤組成物の香りの強さを最適にしつつ、洗濯中の香り及び洗濯後の衣類の残香性を向上させることができる。しかも、本発明の香料粒子組成物を配合した粒状洗浄剤組成物は、保存後も香りの安定性が良好である。
Claims (10)
- 次の成分（ａ）〜（ｅ）を含有する香料粒子組成物の製造方法であって、成分 （ａ） と成分 （ｃ） を混合した後に、他の成分を混合する香料粒子組成物の製造方法。
（ａ）香料成分 １〜２０重量％
（ｂ）界面活性剤 １０〜９４重量％
（ｃ）ＪＩＳ Ｋ６２２０に基づいて測定される吸油能が１００〜８００ｍｌ／１００ｇである粒子 １〜６０重量％
（ｄ）水溶性ポリマー１〜２０重量％〔但し成分（ｂ）と成分（ｄ）の重量比は、（ｂ）：（ｄ）＝５：１〜５０：１である。〕
（ｅ）水 ０．１〜２０重量％ - 成分（ａ）が、アルデヒド、エステル、ラクトン、フェノール系化合物、分子内に二重結合を１つ以上含む炭化水素もしくはアルコールもしくはエーテルもしくはケトン、含窒素もしくは含硫黄有機化合物、及び合成ムスクからなる群から選ばれる一種以上の化合物を含有する請求項１記載の香料粒子組成物の製造方法。
- 成分（ｂ）が、アニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤である請求項１又は２記載の香料粒子組成物の製造方法。
- 成分（ｂ）が、次式（Ｉ）で表されるアニオン界面活性剤である請求項１〜３の何れか１項記載の香料粒子組成物の製造方法。
Ｒ−ＯＳＯ３Ｎａ （Ｉ）
〔ここでＲは炭素数６〜２０の炭化水素基を示す。〕 - 成分（ｃ）が、ホワイトカーボン及び非晶質アルミノケイ酸塩から選ばれる一種以上である請求項１〜４の何れか１項記載の香料粒子組成物の製造方法。
- 成分 （ａ） を、５〜 ２０ 重量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の香料粒子組成物の製造方法。
- 成分 （ｂ） を、 ４０ 〜 ９４ 重量％含有する請求項１〜６の何れか１項記載の香料粒子組成物の製造方法。
- 請求項１〜７の何れか１項記載の製造方法により製造された香料粒子組成物。
- 請求項１〜７の何れか１項記載の製造方法により製造することができる香料粒子組成物。
- 請求項８又は９記載の香料粒子組成物を含有する粒状洗浄剤。
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