JPH05209189A - 香料粒子 - Google Patents

香料粒子

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JPH05209189A
JPH05209189A JP4264939A JP26493992A JPH05209189A JP H05209189 A JPH05209189 A JP H05209189A JP 4264939 A JP4264939 A JP 4264939A JP 26493992 A JP26493992 A JP 26493992A JP H05209189 A JPH05209189 A JP H05209189A
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perfume
carrier
particles
fragrance
hydrophobic
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JP4264939A
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Peter F Garner-Gray
ピーター・フレデリツク・ガーナー−グレイ
Alexander Martin
アレクサンダー・マーチン
John R Martin
ジヨン・ロバート・マーチン
Maurice Webb
モーリス・ウエブ
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Original Assignee
Unilever NV
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 特に洗濯用洗剤組成物、漂白組成物、繊維柔
軟剤組成物(特に乾燥機により活性化する固体柔軟剤組
成物)、制汗剤組成物又は脱臭剤組成物に使用され、組
成物中の芳香強度を調節し、香料の望ましくない損失を
抑制し、繊維、皮膚又は他の物品への放出手段として機
能し得る香料粒子を提供する。 【構成】 本発明の疎水性多孔質無機担体粒子は、直径
7〜50Åを有する気孔から構成される少なくとも0.
1ml/gの気孔容積を有しており、粒子に香料を吸収
させてなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は香料粒子に関し、特に洗濯用洗剤
組成物、漂白組成物、繊維柔軟剤組成物(特に乾燥機に
より活性化する固体柔軟剤組成物)、制汗剤組成物又は
脱臭剤組成物に使用される香料粒子に関する。粒子は、
組成物中の芳香強度を調節し、香料の望ましくない損失
を抑制し、繊維、皮膚又は他の物品への放出手段として
機能し得る。
【0002】香料を組成物に使用するのは、主に二つの
理由による。第一は、ベース成分の化学臭を偽装するこ
とであり、第二は、組成物で処理する物体に快い匂いを
付与することである。通常、一つの香料で両方の機能を
行う。香料は、(例えば顆粒状組成物に噴霧することに
より)洗濯用組成物に直接添加することが多い。しかし
ながら、香料は一般に揮発性を有し、多くの香料成分
は、加工または貯蔵中に製品から消失したり、洗濯用組
成物中の高アルカリ性条件に接触するか、組成物のいく
つかの成分(例えば漂白剤、酵素)に接触するか、脱臭
剤組成物中の酸性条件に接触することにより破壊または
損傷を受ける可能性がある。香料は組成物から洗濯液の
ような水性媒体へも放出されるので、衣類に付着する潜
在香料レベルは低下する。石鹸又は非石鹸型の洗剤バー
を製造する際には香料を高温の水性ペーストに添加後、
乾燥してバーを形成するので、この場合にも香料の損失
が生じる。また、回転ドライヤー内などの高温も望まし
くない損失の原因となる。従って、香料の望ましくない
損失を抑制し、分解を少なくし、衣類、皮膚又は他の物
品に高レベルの香料を放出する担体が要求されている。
【0003】香料を組成物に直接添加することによる別
の欠点は、組成物およびその組成物が放出される物品の
両方に香りをつけるためには、同じ香料を使用しなけれ
ばならないということである。例えば、洗濯用組成物が
ある芳香を有し、洗濯された繊維は別の芳香を有すると
いう柔軟性はない。
【0004】主に環境上の理由からより濃縮形態の製品
(例えば、かさ密度の高い洗濯用洗剤組成物、高濃縮さ
れた繊維柔軟剤組成物および固体の脱臭剤スティック)
を製造する傾向にあることから、別の問題が生じる。消
費者は、これらの濃縮製品を低用量で使用するか、希釈
して「正常な」用量レベルにする。これらの濃縮製品が
繊維、液体または皮膚に同等以上の香料放出レベルを与
えるように確保するためには、適正な高レベルの香料を
配合する必要がある。この結果、許容できないほど強い
臭いを有する濃縮製品になる可能性があり、これは消費
者の興味をそそるものではない。従って、許容できない
ほど強い臭いを避けることができるよう組成物中の芳香
の強度を調節する必要がある。
【0005】過去において、香料の望ましくない損失ま
たは分解の問題を解決するための試みは、香料を含浸さ
せた担体の使用に傾いている。例えば、EP03322
59A( Procter and Gamble/Sagel )は、シリカ上に
香料を吸着させて作ったある種の香料粒子を開示してい
る。EP0332260A( Procter and Gamble/Lad
d)は、繊維柔軟剤組成物におけるこのような粒子の使
用を開示している。この公知文献では、吸着能が最も重
要であるため、シリカの粒度、全気孔容積及び表面積が
かなり重要視されている。しかしながら、これらの公知
解決法は、香料が担体によって捕獲されるわけではない
ので、香料の損失、許容できないほどの強度または非柔
軟性の問題を充分克服するものではない。
【0006】GB1570608( Doulton/Parkes )
によれば、孔のサイズが5ミクロン未満のセラミクスに
香料を含浸させると空気清浄剤が得られることが公知で
ある。
【0007】また、J53/26335( Seiwa Sangy
o KK/Yasunaga )からは、顆粒状粉末(シリカゲルであ
ってもよい)に香料を吸収させると、ネックレスなどの
匂い付アクセサリーまたは空気清浄剤を形成できること
が公知である。一実施例では、表面積が350m2/g
の匂い付B型シリカゲルを開示している。
【0008】本発明者らは、担体が疎水性であり且つ所
定のサイズ範囲の気孔を含む最小気孔容積を有するなら
ば、先行技術の欠点を克服し、芳香強度を調節し、望ま
しくない損失を抑制し、放出レベルを増加できることを
ここに知見した。
【0009】従って本発明の第一の態様は、直径7〜5
0Åを有する気孔から構成される少なくとも0.1ml
/gの気孔容積を有しており、粒子に香料を吸収させて
なる疎水性多孔質無機担体粒子を提供する。
【0010】本明細書中において疎水性担体粒子なる用
語は、以下に定義するような疎水性試験にパスする粒子
を意味する。試験は、塩溶液中に置いた香料入り担体粒
子から回収される香料油の百分率を測定することにより
実施される。疎水性粒子は塩溶液に油を放出しない傾向
があり、典型的には5%未満の百分率回収値を有する。
試験では、まず香料全体が吸収されるまで0.1gのシ
トラールを0.6gの無機担体に撹拌下に添加する。次
に粒子を密閉バイアル中で一晩平衡化させる。次にpH
10の5重量%K2CO3溶液5mlに香料入り粒子を加
え、5分間室温で放置する。次に、弱く撹拌しながらヘ
キサン5mlを塩溶液に加える。ヘキサン1mlを抽出
し、ヘキサン中のシトラール濃度をUV分析により決定
する。こうして回収率%を計算することができる。好ま
しくは、疎水性粒子は20%未満の回収値百分率を有す
る。アルミナのような非シリカ粒子では、粒子の湿潤を
助けるために20〜25mlのIPAをK2CO3溶液に
加えることが必要であり得る。
【0011】担体粒子を使用して、乾式流動性洗剤組成
物、洗濯用固形石鹸、繊維柔軟剤組成物および脱臭剤組
成物などの香料入り組成物を固体、液体またはエーロゾ
ルの形で作る。担体粒子を使用すると、望ましくない損
失が緩和されるので組成物に添加すべき香料の量を少な
くすることができ、濃縮組成物の芳香強度を調節して組
成物および処理物品の両方の芳香を許容可能なレベルに
することができ、組成物と該組成物で処理される物品と
の芳香を異なるものにすることができ、処理物品に高レ
ベルの香料を放出することができる。
【0012】香料は、当業者に公知の種々の方法によ
り、無機担体上に噴霧出来る。香料は単独で添加しても
よいし、希釈剤、粘度調節剤または湿潤剤とともに添加
してもよく、室温または高温で吸収させてもよいし、真
空充填してもよい。本明細書で使用する「香料」なる用
語は、一つの香料成分または香料成分の混合物を表し、
所望により適当な溶媒、希釈剤または担体と混合しても
よい。そのような香料の製造に使用できる香料成分およ
びそれらの混合物としては、精油、無水物、レジノイ
ド、樹脂、コンクリートなどの天然産物、ならびに、炭
化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、
酸、エステル、アセタール、ケタール、ニトリルなど
(飽和化合物、不飽和化合物、脂肪族化合物、炭素環式
化合物および複素環式化合物を含む)の合成香料成分が
挙げられる。そのような香料成分の例としては、ゲラニ
オール、ゲラニルアセテート、リナロール、リナリルア
セテート、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、
シトロネリルアセテート、ジヒドロミルセノール、ジヒ
ドロミルセニルアセテート、テトラヒドロミルセノー
ル、テルピネオール、テルピニルアセテート、ノポール
アセテート、2−フェニルエタノール、2−フェニルエ
チルアセテート、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、
サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリ
ル、サリチル酸アミル、ジメチルベンジルカルビノー
ル、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、
p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、イソノニル
アセテート、ベチベリルアセテート、ベチベロール、α
−n−アミルケイ皮アルデヒド、α−ヘキシルケイ皮ア
ルデヒド、2−メチル−3−(p−t−ブチルフェニ
ル)プロパノール、2−メチル−3−(p−イソプロピ
ルフェニル)プロパノール、3−(p−t−ブチルフェ
ニル)プロパノール、トリシクロデセニルアセテート、
トリシクロデセニルプロピオネート、4−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルフェニル)−3−シクロヘキセンカル
バルデヒド、4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3
−シクロヘキセンカルバルデヒド、4−アセトキシ−3
−ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャス
モネート、2−n−ヘプチルシクロペンタノン、3−メ
チル−2−ペンチルシクロペンタノン、n−デカナー
ル、n−ドデカナール、9−デセノール−1、フェノキ
シエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデヒドジ
メチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチル
アセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セ
ドリルアセテート、3−イソカンフィルシクロヘキサノ
ール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、
オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、ク
マリン、オイゲノール、バニリン、酸化ジフェニル、ヒ
ドロキシシトロネラン、イオノン、メチルイオノン、イ
ソメチルイオノン、イロン類、シス−3−ヘキセノール
およびそのエステル、インダンムスク芳香物、テトラリ
ンムスク芳香物、イソクロマンムスク芳香物、大環式ケ
トン類、マクロラクチンムスク芳香物、エチレンブラシ
レート、芳香性ニトロムスク芳香物が挙げられる。
【0013】上記した香料に適する溶媒、希釈剤または
担体としては、例えば、エタノール、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロ
ピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエ
チル等が挙げられる。
【0014】用途によっては、香料組成物は直接、繊
維、皮膚などに対する効果を最大にする。直接芳香物
は、充分な割合の直接芳香物質を含むものであり、それ
を正常な量で使用すると所望する匂いが繊維または皮膚
に付着する。また、香料は、脱臭剤香料、殺菌剤香料ま
たはある適用に対して好ましい他の機能を有するもので
あってもよい。その例は、GB1566538、GB1
572949、EP62368、EP49543、EP
3171、EP1471191、EP430315およ
びEP91200560(全て Unilever )に開示され
ており、これらの開示内容は参考文献として本明細書の
一部に加える。
【0015】疎水性香料粒子は好ましくは衣類、皮膚等
に付着すると香料を放出する。粒子は、衣類には洗濯液
や濯ぎ液から又は乾燥機中で又は洗濯用バーから直接付
着させることができ、皮膚や毛髪には脱臭剤スティック
又はエアゾール、シャンプー又は石鹸バーから付着させ
ることができる。
【0016】本発明の使用に適する無機担体としては、
ある種のゼオライト、粘土、アルミナおよびシリカなど
のアルミノケイ酸塩が挙げられ、それらは全て、直径7
〜50Åの気孔から構成される少なくとも0.1ml/
gの気孔容積を有しており、疎水性となるように熱もし
くは化学的処理されているか又はシリカ高含有ゼオライ
トのようにもともと疎水性である。疎水性の程度は有効
な香料放出に必要なレベルに容易に維持できるという理
由から熱処理が好ましいことが判明した。
【0017】好ましくは、無機担体は直径7〜50Åの
気孔から構成される少なくとも0.2ml/g、最適に
は0.1ml/g〜1.5ml/gの気孔容積を有す
る。
【0018】また、本発明者らは、香料入り担体が直径
7〜50Åの気孔から構成される少なくとも0.1ml
/gの気孔容積を有するとき、悪臭吸収体として機能で
きることを見出した。好ましくは、担体は直径20〜4
0Åの気孔から構成される少なくとも0.1ml/gの
気孔容積を有する。
【0019】処理は無機担体を500〜1000℃の温
度で3時間まで加熱することにより実施され得る。厳密
な温度及び時間は使用される特定の担体により決定され
る。好ましくは無機担体の粒度は、1ミクロン以上、よ
り好ましくは5ミクロン以上、最も好ましくは1〜50
0ミクロンである。本発明においては、粒度は篩別によ
り決定され、100ミクロン以下の粒度は Malvern 360
0 粒子分析機により測定する。化学的手段により疎水性
するには、反応性シラン処理を使用することができる。
【0020】本発明の粒子はまた、2個以上の粒子を凝
集させ、数種の粒径(例えば1000μm)を有する凝
集物を形成してもよい。
【0021】無機担体は、直径7〜50Åの気孔から構
成される0.1ml/g〜1.5ml/gの気孔容積を
有することが好ましいが、担体の全気孔容積は1.5m
l/g以上でもよいし、気孔直径も50Å以上でもよ
い。例えば、全気孔容積は、0.2ml/g〜2.5m
l/gであり得る。
【0022】本発明においては、担体の多孔性を等温窒
素吸着能によって測定する。直径が17〜50Åの気孔
に吸着された窒素の体積Vaを、 Barrett, Joyner and
Halenda, JACS 73, 373(1951) の方法に従って、吸収デ
ータから求める。直径が7〜20Åの孔に吸収された窒
素の体積Vbは、 Lippons and deBoer, J Catalysis4 ,
319(1965) の方法により、T−プロット分析を使用し
て求める。Vbは、t=3〜t=16Aの範囲のt−プ
ロット曲線の直線部分に合う直線のt=0における切片
から計算する。この範囲内に二つの直線部分がある場合
は、傾きの小さいほうの直線を使用する。3つの直線部
分がある場合は、t=0において最も小さい切片を与え
る直線に合わせる。本発明に適する無機担体は、Va
bの体積が少なくとも0.1ml/gである。
【0023】本発明の使用に適する無機担体としては、
本明細書ではGasil(Crosfield Chemicals 製)と
称する、Va+Vbの体積が0.64ml/g、平均粒子
サイズが10〜15ミクロンで表面積が730m2/g
であるGasil200;Va+Vbの体積が0.69m
l/g、平均粒子サイズが50〜250ミクロンで表面
積が730m2/gであるSorbsil(Crosfield C
hemicals 製);Va+Vbの体積が0.98ml/g、
粒子サイズが60ミクロンで表面積が640m2/gで
あるSorbsil C30(Crosfield Chem. 製);
およびVa+Vbの体積が0.37ml/g、粒子サイズ
が5ミクロンで表面積が690m2/gである従来のナ
トリウムゼオライトY( Conteka製)などのシリカなら
びにEPO287232の実施例3に記載された、Va
+Vbの体積が0.28ml/g、表面積が730m2
gで粒子サイズが25〜30ミクロンであるシリカ、M
D263が挙げられ、いずれも疎水性となるように処理
され得る。
【0024】担体に吸収させる香料は、担体の理論的最
大吸収能以下のレベルで添加するのが好ましい。「無香
料」組成物または芳香強度の小さい組成物の場合、担体
に吸収させた香料を、直径7〜50Åの気孔から構成さ
れる気孔容積の吸収能以下のレベルで添加する。組成物
の芳香を処理物品とは異なるものにする場合は、物品に
放出しようとする香料を、直径7〜50Åの気孔から構
成される気孔容積の吸収能以下のレベルでまず最初に担
体に吸収させる。次いで、組成物用の香料を、最大吸収
能のレベルまで担体又は組成物に吸収させる。担体と香
料との重量比は25:1未満が好ましく、より好ましく
は12:1〜3:1(例えば10:1または6:1)で
ある。香料の添加レベルは、粒子が自由に流動するよう
に選択すべきである。
【0025】本発明の第二の態様は、洗剤組成物におけ
る香料入り無機担体粒子の使用に関する。そのような組
成物は、典型的には、洗浄性界面活性剤および/または
洗浄性ビルダー、漂白剤ならびに所望により、酵素、繊
維増白剤、繊維柔軟剤などの付加成分を含む。
【0026】従って、本発明の第二の態様は、直径7〜
50Åを有する気孔から構成される少なくとも0.1m
l/gの気孔容積を有しており、粒子に香料を吸収させ
てなる疎水性多孔質無機担体粒子0.1〜60重量%
と、少なくとも1種の界面活性剤とから構成される洗剤
組成物を提供する。
【0027】本発明の洗剤組成物に有用な界面活性剤と
しては、周知の陰イオン性、非イオン性、両性および両
イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの代表として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、アリルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、第一アルキル硫酸塩、アルコキシ化アルコール、脂
肪酸および脂肪酸エステルのα−スルホン酸塩、アルキ
ルベタイン、ポリアルキルグリコシドなどが挙げられ、
これらは全て洗剤分野において周知である。界面活性剤
の量は、好ましくは5〜60重量%、より好ましくは1
0〜50重量%である。
【0028】本発明の洗剤組成物に有用な洗浄性ビルダ
ーとしては、通常の無機および有機の水溶性ビルダー塩
ならびに種々の不溶性塩が挙げられ、例えば、アルカリ
金属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、ト
リポリリン酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、方解石
核のある炭酸塩、ゼオライト4Aなどのゼオライトおよ
びクエン酸塩が挙げられる。ビルダーの量は、好ましく
は5〜80重量%、より好ましくは10〜60重量%で
ある。
【0029】有用な漂白剤としては、ハロゲン漂白剤、
ペルオキシ酸(例えばジペルオキシドデカン二酸)また
は水溶液中で過酸化水素を遊離する過酸化物と活性化剤
とを含む漂白系が挙げられる。過酸化水素源は当業者に
は周知であり、アルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、
過硫酸塩および過ケイ酸塩ならびに過酸化尿素などが挙
げられ、特に過炭酸塩が好ましい。
【0030】活性化剤は、GB836,988、GB8
55,735、GB907,356、GB907,35
8、GB970,950、GB1,003,310、G
B1,246,339、US3,332,882、US
4,128,494、CA844,481およびZA6
8/6344に記載されたものが好ましい。特に好まし
いのは、N,N,N,N−テトラアセチルエチレンジア
ミン(TAED)、1,2,3,4,6−ペンタアセチ
ルグルコース(GPA)、p−アセトキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム(SABS)、p−ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム(SBOBS)、p−ノ
ナノイル−オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(SN
OBS)、p−3,5,5−トリメチルヘキサノイルオ
キシ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム(iso−SNO
BS)、2−N,N,N−トリメチルアンモニオエチル
−4−スルホフェニルカーボネート(CSPC)、2−
N,N,N−トリメチルアンモニオプロピオニトリルト
シレート(TAP)および遷移金属触媒である。
【0031】洗剤組成物は、任意成分としてその他の香
料担体を含有し得る。
【0032】本発明の第三の態様は、繊維柔軟剤組成物
における香料入り無機担体粒子の使用に関する。そのよ
うな繊維柔軟剤組成物としては、特に、洗濯乾燥機に使
用するための基材に付着するものが挙げられる。
【0033】従って、本発明の第三の態様は、繊維柔軟
剤と、直径7〜50Åの気孔から構成される少なくとも
0.1ml/gの気孔容積を有しており、粒子に香料を
吸収させてなる疎水性多孔質無機担体粒子とを含む、乾
燥機で活性化する繊維柔軟剤組成物を提供する。
【0034】繊維柔軟剤は、代表的には陽イオン性であ
り、通常は、式[R1234+]Y-(式中、Rの1
個または2個は、炭素鎖の炭素原子が10〜20である
脂肪族ラジカル、アルキルフェニルラジカルまたはアル
キルベンジルラジカルであり、残りのR基は、C1〜C4
アルキルおよびC2〜C4ヒドロキシアルキルから選択さ
れる。)の第四アンモニウム塩である。疎水性のR基が
1個以上のエステル結合によってN原子に結合するのが
好ましい。また、本発明で有用な第四アンモニウム化合
物としては、イミダゾリニウム化合物を含む。Yは、典
型的には、ハライド、硝酸塩、重硫酸塩、エチル硫酸塩
またはメチル硫酸塩である。
【0035】本発明の繊維柔軟剤組成物は、好ましくは
5〜80重量%、より好ましくは5〜50重量%の繊維
柔軟剤を含有する。また、組成物は、香料入り無機担体
粒子を1〜60重量%含むのが好ましい。
【0036】また、繊維柔軟剤組成物は、補助柔軟剤、
汚れ脱離剤、増白剤などの種々の任意成分を含んでもよ
い。
【0037】本発明の別の態様は、直径7〜50Åを有
する気孔から構成される少なくとも0.1ml/gの気
孔容積を有しており、粒子に香料を吸収させてなる無機
担体粒子を含む脱臭剤組成物に関する。
【0038】脱臭剤組成物は、典型的には、最終製品の
性質および形状によって決められる成分を含む。
【0039】所望により存在するこれらの成分の例とし
ては、次のものが挙げられる: − アルミニウム塩および/またはジルコニウム塩など
の制汗剤物質; − 直鎖および枝分かれアルコール(例えば、エタノー
ル、イソプロパノールまたはイソブタノール)などの美
容的に許容されうるビヒクル; − 脱臭剤および脱臭剤レベルの金属塩; − Dow Corning ジメチルシクロシロキサン流体DC3
44およびDC345などの揮発性および不揮発性のシ
リコーンならびにDow Corning 200流体などの粘度が
5mm2-1以上(例えば5〜100mm2-1)のポリ
ジメチルシロキサン; − 粘土およびシリカなどの増粘剤; − ポリオール(例えばグリセロール)などの湿潤剤; − 緩和剤; − タルクおよび細粉ポリエチレン(例えばACUMI
ST B18)などの皮膚感改善剤; − ステアリルアルコールなどのゲル化剤またはカスタ
ーワックスなどのワックス; − 保存剤および酸化防止剤;ならびに − スティック、ロールオンローション、液体スプレ
ー、クリームおよび噴射剤推進エーロゾル製品に通常使
用される他の化粧用添加剤。
【0040】局所付着用製品は、1〜25重量%の本発
明の担体を含む。
【0041】粒子は、熱、pH変化、圧力及び他の公知
コーティング破壊技術により可溶性又は破壊されるコー
ティングに封入され得る。以下、本発明の組成物を非限
定的な実施例により説明する。
【0042】
【実施例】実施例1 無機担体を1000〜500℃の温度で3時間まで加熱
した後、担体を収容するジャーに適量の香料を撹拌下に
滴下することにより、以下に記載する香料入り疎水性無
機担体粒子を作成した。次にジャーを密閉し、一晩平衡
化させた。
【0043】所与の粒子上の香料の平衡蒸気圧を遊離香
料上の平衡蒸気圧に比較して測定することにより、香料
入り無機担体粒子が担体からの香料の損失を抑制する程
度を決定した。次に蒸気圧の低下を百分率で計算し、こ
うして異なる担体間の定量的比較を行った。
【0044】使用した装置はサーモスタットを備えた水
浴中の500ml容二口フラスコである。短い可撓性コ
ネクションを介してフラスコの一方の口を水マノメータ
ー(ガラス、2mm内径)に接続した。他方の口に滴下
漏斗を装着し、サンプルをフラスコに導入できるように
した。漏斗のコックを開位置にしてシステムを65℃で
安定化させた。香料を漏斗から導入し、コックを閉じ、
定常状態に達したらマノメーターの読みを記録すること
により、遊離香料サンプル上の蒸気圧を測定した。濾過
用漏斗を使用して固体を導入し、その直後に滴下漏斗に
交換してフラスコを密閉した以外は、同一手順で粒状サ
ンプルを試験した。
【0045】
【表1】
【0046】全粒子B〜Iは6:1の担体対香料比を有
する。粒子Aは7:1の担体対香料比を有する。使用し
た香料は酢酸アミルである。
【0047】以上の結果から明らかなように、本発明の
香料入り無機担体粒子は低い香料損失率で有効であり、
担体の好適熱処理は550〜800℃の温度で2時間担
体を加熱することにより得られた。
【0048】実施例2 実施例1の疎水性無機担体粒子0.056gにQues
t International社製香料LP927L
Lを添加し、Lever社製New System P
ersil Automatic 4gと混合し、35
℃の脱イオン水1Lに加えた。次に液体対布比が20:
1となるようにターゴトメーター中の洗濯液にテリー織
綿布片を入れた。布片を45℃の温度で15分間洗浄
し、5分間冷水で濯いだ。布を手で絞り、物干しで乾燥
させた。各布に強度評点0〜5(5が最高)を与えるパ
ネル評価により各布の芳香強度評点を決定した。
【0049】
【表2】
【0050】この結果、本発明の香料入り疎水性無機担
体粒子は布への高い香料放出率で有効であることが判明
した。例えば疎水性粒子Dを非疎水性粒子Gに、又は疎
水性粒子Bを非疎水性粒子Cに比較されたい。
【0051】実施例3 実施例2で洗浄したテリー織綿布片を物干し乾燥又はタ
ンブル乾燥し、実施例2と同様に乾燥布の芳香強度を評
価した。
【0052】
【表3】
【0053】この結果、本発明の香料入り無機担体粒子
は布への高い香料放出率で有効であり、タンブルドライ
ヤーでの望ましくない香料の損失を避けられることが判
明した。
【0054】実施例4 無機担体粒子を500〜700℃の温度で2時間まで加
熱した後、担体を収容するジャーに適量の香料(Que
st International社製LP927 L
L)を撹拌下に滴下することにより、香料入り疎水性無
機担体粒子を作成した。ジャーを密閉し、一晩平衡化さ
せた。
【0055】その後、これらの粒子が布への放出を増加
する程度を実施例2と同様に試験した。
【0056】
【表4】
【0057】以上の結果から明らかなように、本発明の
香料入り無機担体粒子は布への香料の放出を増加させ、
担体の好適熱処理は担体を500〜700℃の温度で2
時間まで加熱することにより得られた。
【0058】実施例5 標準及び濃縮洗浄粉末から香料を放出するための疎水性
シリカの効力を評価した。洗剤粉末の100gサンプル
をパネル試験(20人)により評価し、芳香強度を合計
得点により採点した。標準粉末(Persil)は0.
2%のLP927LLを配合し、粉末濃縮物(Radi
on Micro)は0.5%のLP927LL香料を
配合した。参照サンプルは単に粉末に香料を加え、サン
プルを使用前に十分混合した。担体システムは多孔質固
体に香料を十分に混合し、洗剤粉末に分散する前に混合
物を一晩放置した。芳香強度をサンプル調製直後に評価
した。
【0059】
【表5】
【0060】この結果、6:1〜4:1の担体/香料比
で微孔質担体を含む粉末の芳香強度のほうが低いことが
判明した。
【0061】水性洗濯液に放出される芳香強度を決定し
た。標準粉末組成の結果を以下に示す。
【0062】
【表6】
【0063】この結果、洗濯液に及ぼす芳香強度は疎水
性担体のほうが参照サンプルよりも低いことが判明し
た。
【0064】Radion Micro粉末濃縮物を使
用して同一試験を実施した。この試験では洗剤粉末濃縮
物1.33g(香料又は香料/担体を用いて新たに調製
したRadion Micro)を1リットル容ガラス
ジャーに入れ、20℃の水道水500mlを加え、ジャ
ーを密閉し、混合物を10/15分以上間歇的に振盪さ
せた。次の15分間に液体に及ぼす芳香強度を順位付け
るように小パネル(10人)に依頼した。
【0065】3種のサンプル(参照サンプル、親水性シ
リカサンプル及び疎水性シリカサンプル)を調製後30
分以内に比較した。サンプルを芳香強度順に順位付ける
ようにパネルに依頼した。結果を以下に示す。
【0066】
【表7】
【0067】この結果、疎水性担体は洗濯液の芳香強度
を低下させることが判明した。
【0068】洗濯した布に及ぼす香料放出の効力を決定
するために、ターゴトメーターで45℃の水道水1リッ
トル中の洗剤濃縮物2.66gでテリー織綿布を15分
間処理し、室温水1リットルで5分間濯ぎ、絞り、一晩
物干し乾燥した。20人のパネルにより0〜5の評点に
採点させ、乾燥布に及ぼす芳香強度を評価した。
【0069】
【表8】
【0070】この結果から明らかなように、疎水性担体
は濃縮洗剤洗浄用粉末組成から洗濯布に高レベルの香料
を放出した。
【0071】実施例6 複数の種々の洗浄用粉末組成で本発明の疎水性香料担体
の効力を評価した。
【0072】使用した粉末は、A)LAS17.6%、
石鹸4.3%、非イオン性材料2.9%(STP/炭酸
塩)を含有する高アニオン性粉末、B)非イオン性材料
(ゼオライト/炭酸塩)22.2%を含有する高非イオ
ン性粉末、C)PAS2.8%、非イオン性材料25.
16%(ゼオライト)を含有する高非イオン性粉末、
D)PAS1.9%、非イオン性材料17.5%(ゼオ
ライト/炭酸塩/漂白剤)を含有する高非イオン性粉
末、E)LAS6.26%、石鹸1.7%、非イオン性
材料9.77%(ゼオライト/炭酸塩/漂白剤)を含有
するRadionMicro(参照)である。
【0073】サンプル調製直後に芳香強度を評価した。
評価は約20人のパネルに芳香強度を0〜13の評点に
採点してもらうパネル試験により行った。
【0074】Sorbsil及びGasil 200の
2種の疎水性シリカ担体を使用した。平均芳香強度評点
を以下に示す。
【0075】全粉末はQuest Internati
onal社製香料LP927LLを6:1(シリカ:香
料)の比で使用し、香料レベルは0.6%とした。
【0076】
【表9】
【0077】布への香料の放出を決定した。
【0078】全粉末に0.6% LP927LLを配合
した。全実験とも熱処理により疎水性にしたシリカ担体
を使用した。シリカ/香料比はすべて6:1とした。テ
リー織綿布を標準洗浄/濯ぎ/物干し乾燥処理し、布を
一晩乾燥させた後にパネル試験により芳香強度を評価し
た。約20人のパネルに0〜5の評点で芳香強度を採点
させた。
【0079】
【表10】
【0080】以上の結果から明らかなように、担体入り
粉末の平均評点は担体なしの香料入り粉末よりも高い。
従って、衣類への放出率は高い。
【0081】実施例7 本実施例は非水性液体洗剤からの香料の放出を示す。
【0082】液体は無香料とし、非イオン性界面活性剤
50%、ABS6%、炭酸Na17%、炭酸Ca6%、
過ホウ酸Na10.5%及び残余100%までとし、香
料レベルは0.5%以下にした。
【0083】上記組成に0.5%の香料(LP927L
L)(シリカ担体入り及びなし)を配合した。
【0084】100mlサンプルを調製し、液体に関す
る芳香強度を評点0〜13点で評価した(パネル試
験)。これらのサンプルから1mlサンプルを抽出し、
GCヘッドスペース分析により試験した。更にサンプル
を抽出して香料放出試験に使用した(標準ターゴトメー
ター洗浄/濯ぎ/物干し乾燥方式:洗濯液濃度2.4g
/L)。新たに調製したサンプルから以下の詳細な結果
を得た。
【0085】
【表11】
【0086】テリー綿布への香料放出 乾燥布の芳香強度を評点0〜5で評価した。
【0087】
【表12】
【0088】実施例8 非シリカ疎水性材料の使用により蒸気圧を低下できるこ
とを示すために、本発明の範囲に該当する多孔度と必要
な多孔性を有するシリカ類によく似た形態とを有するア
ルミナ及びケイ酸マグネシウムで試験を行った。使用し
たアルミナはCondea Chemie社製Pura
l SCC−5であり、ケイ酸マグネシウムはCros
field社製ケイ酸マグネシウムM15である。SC
C−5はVb=0.0及びVa=0.2を有する。M15
はVb=0.17及びVa=0.10を有する。
【0089】湿潤させるように疎水性試験でIPA25
mlを使用することにより、回収されたシトラールの百
分率を以下に示す。
【0090】
【表13】
【0091】アルミナの回収率は低いことが判明した。
これは湿潤が低いためである。
【0092】香料及び担体が組成全体の0.2%を構成
するようにPersil洗浄用粉末組成に粒子を配合し
た。テリー織布を実施例5に記載したように洗浄した。
香料入りPersil参照に比較した布の芳香強度は以
下の通りであった。
【0093】
【表14】
【0094】種々のM15サンプルを種々のスケジュー
ルに従って熱処理により疎水性にした。全処理は2時間
行ったが、温度は400℃から750℃まで変化させ
た。M15を最高温度で処理した場合を除き、香料放出
の全検出値は参照よりも改善されたことが判明した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // A61K 7/32 7252−4C (72)発明者 アレクサンダー・マーチン イギリス国、ダブリユ・エイ・6・オー・ エイチ・ジエイ、チエシヤー、ウオーリン トン、ヘルスビイ、プリムローズ・レー ン・73 (72)発明者 ジヨン・ロバート・マーチン イギリス国、エル・43・オー・アール・エ イ、マージイサイド、バーケンヘツド、プ レントン、プレントン・ホール・ロード・ 16 (72)発明者 モーリス・ウエブ イギリス国、シー・エイチ・3・5・エ ル・デイー、チエシヤー、チエスター、ビ カーズ・クロス、グリーン・レーン・117

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 直径7〜50Åを有する気孔から構成さ
    れる少なくとも0.1ml/gの気孔容積を有してお
    り、粒子に香料を吸収させてなる疎水性多孔質無機担体
    粒子。
  2. 【請求項2】 粒子が直径7〜50Åを有する気孔から
    構成される少なくとも0.2ml/gの気孔容積を有し
    ており、粒子に香料を吸収させたことを特徴とする請求
    項1に記載の疎水性担体。
  3. 【請求項3】 粒子が直径11〜40Åを有する気孔か
    ら構成される少なくとも0.1ml/gの気孔容積を有
    することを特徴とする請求項1又は2に記載の疎水性担
    体。
  4. 【請求項4】 粒子が25:1未満の担体対香料重量比
    を有することを特徴とする請求項1から3のいずれか一
    項に記載の疎水性担体。
  5. 【請求項5】 担体がシリカからなることを特徴とする
    請求項1から4のいずれか一項に記載の疎水性担体。
  6. 【請求項6】 直径7〜50Åを有する気孔から構成さ
    れる少なくとも0.1ml/gの気孔容積を有してお
    り、粒子に香料を吸収させてなる疎水性多孔質無機担体
    粒子0.1〜60重量%と、少なくとも1種の界面活性
    剤とから構成される洗剤組成物。
  7. 【請求項7】 直径7〜50Åを有する気孔から構成さ
    れる少なくとも0.1ml/gの気孔容積を有してお
    り、粒子に香料を吸収させてなる疎水性多孔質無機担体
    粒子の製造方法であって、(i)適切な無機担体を50
    0〜800℃の温度で3時間まで加熱する段階と、(i
    i)担体を香料で処理する段階とを含むことを特徴とす
    る方法。
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