JP3573156B2

JP3573156B2 - 昇華転写用インクジェット記録用インク、その製法及び染色方法

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Publication number: JP3573156B2
Application number: JP2003283110A
Authority: JP
Inventors: 俊次前川; 裕樹田中
Original assignee: Kiwa Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kiwa Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2002-08-27
Filing date: 2003-07-30
Publication date: 2004-10-06
Anticipated expiration: 2023-07-30
Also published as: NZ534240A; EP1533348A1; JP2004107647A; KR20050023233A; CN1646642A; AU2003255038A1; US20050093947A1; EP1533348B1; TWI271426B; TW200403308A; KR100615558B1; AU2003255038B2; ATE376037T1; EP1533348A4; US7237886B2; WO2004020538A1; DE60316958D1; CN1315958C; HK1077079A1

Description

本発明は、インクジェット記録方式における、昇華転写用インクジェット記録用インク、その製法、並びにそれを用いた昇華転写染色方法に関する。より詳しくは、環境汚染を低減し、記録ヘッドのノズルの目詰まり防止性及びインクの保存安定性に優れた、ピエゾ型インクジェット方式に用いる昇華性染料を用いた昇華転写用インクジェット記録用インク、その製法、および昇華転写染色方法に関する。

従来の技術

水性のインクジェット記録用インクは、水溶性染料の溶液、または水不溶性色材を水または水溶性有機溶剤を含む水溶液に分散させた液の形態をとるのが一般的である。また、紙等のシート状媒体にインクジェット印刷を行った後、疎水性繊維または樹脂フィルム製品等に該媒体を重ねて昇華転写する染色方法や、例えば、剥離可能なインク受容層を有する昇華拡散染色可能なフィルム製品上にインクジェット印刷を行い、そのまま加熱して下層側のフィルム製品に昇華拡散染色を行った後、インク受容層を剥離するという染色方法などの昇華転写を利用した染色に、昇華性染料を用いたインクジェット記録用インクが使用されている（下記特許文献１参照）。

前記昇華性染料インクは、昇華性染料を水、水溶性有機溶剤及び分散剤を含む水溶液中に分散させた形態をとるのが一般的であるが、昇華性染料を前記紙媒体上にインクジェット印刷した後、被転写体に重ね合わせ、加熱により昇華転写して染色する場合や、または剥離可能なインク受容層を有する昇華拡散染色が可能なフィルム製品のインク受容層上にインクジェット印刷を行い、そのまま加熱して昇華性染料を昇華させて下層のフィルム製品に拡散染色する場合に、加熱処理を実施中に水と共に水溶性有機溶剤が揮発する。これは、一般の印刷のみを目的としたインクジェット印刷とは異なる点であり、昇華転写を利用した染色方法では昇華性染料の昇華温度以上に温度を高くして一定時間加熱するため高沸点有機溶剤でも揮発してしまうことになる。特に、グリセリン等の高沸点有機溶剤の場合には、揮発した溶剤が大気中に放出されるとすぐに凝縮点にまで温度が低下するため煙状の蒸気を生じる結果となる。これは、見た目には非常に印象が悪い。これを避けるために煙状とならない低沸点有機溶剤を使用することが考えられるが、揮発した溶剤が大気中に放出される点に関しては同じであるから、どちらの場合にも作業環境等への環境汚染の問題が生じる。

また、インクジェット記録用インクの性能に要求される項目として、（１）ノズルの目詰まり防止、吐出安定性、（２）インクの保存安定性、（３）インク吐出時の方向性、吐出量及びドットの形状が一定した高品位な記録画像、（４）インクの乾燥性、定着性（５）高印字濃度、などが挙げられる。

インクジェット記録方式は、インクを細いノズルからインクの小滴として噴射する必要があるため、前記項目中（１）が特に重要である。特にオンデマンド型の方式では、連続運転中でも一時的にノズルからインクの噴射が停止されるため、長時間の連続運転時に吐出不良が生じるという問題があった。

また、昇華性染料を使用した昇華転写用インクジェット記録用インクの場合、水溶性染料を使用する場合と違って、分散安定性の劣化による沈殿物（凝集物）の生成、ノズルにおける水分の蒸発等が原因となり、目詰まりを起こしやすい。特に、装置の運転が長時間休止されるような状態に置かれたとき、水分の蒸発に伴う目詰まりが発生しやすくなる。

そこで、水分の蒸発を抑えるために保湿剤を加えることが行われている。これらの保湿剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール類などの高沸点有機溶剤、糖類等がある。

しかしながら、前記したように昇華転写方法では昇華性染料の昇華温度まで温度を高くして一定時間加熱する必要があるため、保湿剤として高沸点有機溶剤を使用した場合でも昇華転写時の加熱温度で揮発してしまい環境を汚染するという問題がある。そこで、有機溶媒以外の保湿剤で昇華転写時の加熱時に揮発しない保湿剤であって、また前記したインクの性能に要求される項目（１）〜（５）に悪影響を与えないような保湿剤を選択する必要がある。

水溶性有機溶剤以外の保湿剤を使用した例としては、水溶性染料とソルビトールを含有した水性インクジェットインクがある（下記特許文献２参照）。また、顔料とソルビトールを含有する水性顔料インキも提案されている（下記特許文献３及び４参照）。また、着色剤として水溶性染料または顔料を使用してマルチトールを添加したボールペン用水性インキも提案されている（下記特許文献５参照）。また、カーボンブラックの分散液にキシリトールと水溶性有機溶剤を使用したインクも提案されている（下記特許文献６参照）。

上記従来技術において、糖アルコールは保湿剤として顔料インクや水溶性染料インクに使用された例があるが、昇華性染料を分散剤で分散したインクに使用する場合に適用可能性があるのかどうかについては何ら示されていない。また、水溶性有機溶剤の含有量をできるだけ少なくして環境に配慮した昇華性染料インクに関する検討も行われていないし、その場合に生じる問題をどの様に解決するかについて提示された技術は存在しない。また、保湿剤として使用する場合には、昇華性染料に対して酸化還元等の悪影響がないと考えられるものについて検討することも必要である。
特開２００２−７９７５１号公報特開昭５７−５７７６２号公報特開昭６０−７２９６８号公報特開昭６２−１０１６７２号公報特開平２−２１４７８５号公報特開２００１−１１５０７０号公報

本発明は、上記の様な従来の昇華性染料を用いたインクジェット記録用インクの問題点を解決し、環境汚染が少なく、本来要求される保存安定性、高品位な記録画像等の性能を維持しつつ、ノズルの目詰まり防止性に優れたインクジェット記録用インク並びにそれを用いた昇華転写染色方法を提供するものである。

すなわち、本発明の昇華転写用インクジェット記録用インクは、水、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール、分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれた少なくとも１種の昇華性染料、及び分散剤としてアニオン性界面活性剤を含有し、前記昇華性染料は微粒子化されており、かつ平均粒子径が０．０５〜０．２μｍであることを特徴とする。

また、本発明の昇華転写染色方法は、上記記載の昇華転写用インクジェット記録用インクを用いてシート状媒体にインクジェット印刷を行った後、前記シート状媒体を加熱して昇華性染料を被染色対象物に昇華転写することを特徴とする。

更に、本発明の上記昇華転写用インクジェット記録用インクの製造方法は、少なくとも水、分散剤としてアニオン性界面活性剤、分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれた少なくとも１種の昇華性染料を含む分散液を、前記昇華性染料の平均粒子径が０．０５〜０．２μｍの範囲に微粒子化した後、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール及び／又は水を加えてインク濃度を調整することを特徴とする。

本発明の昇華性染料を色材成分として用いたインクジェット記録用インクは、本来要求される保存安定性、高品位な記録画像等の性能を維持しつつ、ノズルの目詰まり防止性に優れ、環境汚染を低減したインクが得られるという優れた昇華転写用インクジェット記録用インク並びにその製造方法を提供できる。

また、本発明の昇華転写染色方法は、上記記載の昇華転写用インクジェット記録用インクを用いてインクジェット印刷を行った後、昇華転写するので、染色の際に使用するインクにおいて本来要求される保存安定性、高品位な記録画像等の性能を維持しつつ、ノズルの目詰まり防止性に優れ、環境汚染を低減した昇華転写染色方法が提供できる。

前記本発明の昇華転写用インクジェット記録用インク並びにそれを用いた昇華転写染色方法においては、前記４個以上のＯＨ基を有する糖アルコールがＤ−ソルビトール、キシリトール及びマルチトールから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。

また、前記本発明の昇華転写用インクジェット記録用インク並びにそれを用いた昇華転写染色方法においては、昇華性染料が、分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれた少なくとも１種を用いる。

また、前記本発明の昇華転写用インクジェット記録用インク並びにそれを用いた昇華転写染色方法においては、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコールの含有量が、インク全重量に対し０．５〜５０重量％であることが好ましい。

また、前記本発明の昇華転写用インクジェット記録用インク並びにそれを用いた昇華転写染色方法においては、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール、昇華性染料、及び分散剤の含有量が、インク全重量に対し、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール０．５〜５０重量％、昇華性染料０．２〜１２重量％、及び分散剤０．１〜２０重量％であることが好ましい。

また、前記本発明の昇華転写用インクジェット記録用インク並びにそれを用いた昇華転写染色方法においては、インクが実質的に水溶性有機溶剤を含まない（すなわち、実質上水溶性有機溶剤の含有量が０重量％である）ことが好ましい。

すなわち、本発明は、昇華性染料を水及び分散剤で分散したインク中に４個以上のＯＨ基を有する糖アルコールを保湿剤として含有させることにより、水溶性有機溶剤の含有量をできるだけ少なくして環境に配慮した昇華性染料インクとして実用化可能にしたものである。

本発明に用いる糖アルコールとしては、単糖類由来の糖アルコールまたは二糖類由来の糖アルコールが好ましい。単糖類由来の糖アルコールとしては、トレイトール、エリトリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、リキシトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、グリトール、タリトール、ガラクチトール、アリトール、アルトリトール等が挙げられる。二糖類由来の糖アルコールとしては、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ツラニトール等が挙げられる。本発明においては４個以上のＯＨ基を有する糖アルコールを使用することが必要であり、４個より少ないＯＨ基を有する糖アルコールとして、例えばグリセリンを使用した場合には、昇華転写時の加熱により、揮発するので好ましくない。これらの中でも、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、マルチトールが好ましく、特に溶解性や経済性の点からＤ−ソルビトールが好ましい。これらは、単独でも２種以上混合して使用されてもかまわないが、本発明に用いる前記糖アルコールの含有量は、インクの粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、インクの全重量に対して０．５〜５０重量％が好ましい。より好ましくは２〜４０重量％で、５〜２５重量％が特に好ましい。

本発明において、水溶性有機溶剤を使用しない方（実質上、水溶性有機溶剤含有量０重量％）が好ましいが、本発明の趣旨を損なわない範囲において、前記糖アルコールと併用して水溶性有機溶剤が使用されてもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、等のグリコールエーテル類、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等の塩基性溶媒などが挙げられる。

上記水溶性有機溶剤のうち、保湿性の点からはグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、プロピレングリコールが好ましい。

これらは、単独でも２種以上混合して使用してもかまわない。

昇華性染料としては、昇華性を有する分散染料及び油溶性染料が好ましく、これらは、単独で使用しても混合されて使用してもよいが、分散性や染色性の点から特に分散染料が好ましく用いられる。

昇華性染料の例としては、大気圧下、７０〜２６０℃で昇華又は蒸発する染料が好ましい。例えば、アゾ、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、ジ又はトリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンテン、メチン、アゾメチン、アクリジン、ジアジン等の染料がある。これらの内、イエロー系分散染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５１，５４，６０，６４，６５，８２，９８，１１９，１６０，２１１などが挙げられる。レッド系分散染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ４，２２，５５，５９，６０，１４６，１５２，１９１，３０２，ＶａｔＲｅｄ４１などが挙げられる。ブルー系分散染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１４，２８，５６，６０，７２，７３，７７，３３４，３５９，３６６などが挙げられる。その他の色成分としては、Ｖｉｏｌｅｔ２７，２８等が挙げられる。上記以外の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ２５，６０、Ｒｅｄ１５５、Ｂｌｕｅ３５，３６，９７，１０４等が挙げられる。

これら昇華性染料の含有量は、一般的に、分散安定性を保ち、且つ必要な印字濃度が得られることから、インクの全重量に対して０．２〜１２重量％が好ましい。より好ましくは０．５〜８重量％である。

本発明で使用する分散剤は、昇華性染料を微粒子化して水性媒体中に分散させるものであり、微粒子化した昇華性染料の分散安定性を保持する機能も発揮される。用いる分散剤としては特に限定しないが、前記糖アルコール及び前記昇華性染料との組み合わせに適したものであればよく、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、高分子系界面活性剤などを単独であるいは混合して使用することができる。特に、分散染料または油溶性染料の分散にはアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましく、特にアニオン性界面活性剤が好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩類、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物（ブチルナフタレン等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムとナフタレンスルホン酸ナトリウムとのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアセチレングリコール、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。

また、高分子系界面活性剤としては、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物等が挙げられる。

これら分散剤の含有量は、昇華性染料の分散安定性を良好に保つ目的から、インクの全重量に対して０．１〜２０重量％が好ましい。より好ましくは０．１〜１２重量％である。

また、吐出安定性及び保存安定性の点から上記アニオン性界面活性剤と上記ノニオン性界面活性剤を併用することが好ましい。

本発明のインクには、その他各種添加剤を本発明の目的の達成を妨げない範囲において、必要に応じて添加することができる。例えば、表面調整剤、ヒドロトロープ剤、ＰＨ調整剤、粘度調整剤、防腐剤、防かび剤、光安定剤、キレート化剤、消泡剤等である。

上記添加剤のうち、表面調整剤としては、フッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アクリル系重合物などが挙げられるが、本発明の場合、特にポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンやアクリル系重合物が好ましい。これらの表面調整剤は、インクの表面張力を調整し、インクをインク流路系材料に濡れ易くするのに有効であるが、インク全重量に対して好ましくは０．０５〜１重量％、より好ましくは、０．１〜０．５重量％の範囲で使用される。０．０５重量％未満では、効果が低下する傾向があり、１重量％を越えて使用してもそれほど効果が上がらない傾向がある。

本発明のインクジェット記録用インクの調整方法に特に制限はないが、好ましくは、以下に述べる方法によって調整される。即ち、まず、
（１）昇華性染料、前記糖アルコール、分散剤、水、並びに、必要に応じて水溶性有機溶媒や前記添加剤を混合して撹拌し、予備分散液を調整し、次いで、
（２）該予備分散液をサンドミル等の湿式媒体ミルで昇華性染料を微粒子化し、分散させ、染料分散液を得る。
（３）該染料分散液に、水、必要に応じて水溶性有機溶媒や前記添加剤を加え濃度調整した後、濾紙等でろ過してから使用する。

上記方法において、糖アルコールは、微粒子化時に添加しても濃度調整時に添加してもよく、分割して添加してもよいが、作業性の点から予め作成した水溶液または市販の水溶液を用いるのが好ましい。

上記方法で得られた昇華性染料の平均粒子径は０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２μｍである。

以上、昇華性染料、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール、分散剤、その他の成分について具体例を例示して説明したが、本発明はこれらの具体例に例示されたもののみに限定されるものではない。

上述したような本発明の昇華転写用インクジェット記録用インクを用いて昇華転写染色を行う方法としては、前記昇華転写用インクジェット記録用インクを用いてシート状媒体にインクジェット印刷を行った後、前記シート状媒体を加熱して昇華性染料を被染色対象物に昇華転写する方法が採用される。

被染色対象物としては、昇華転写染色が可能なものであれば、特にその形状や材質は限定されないが、一般的には疎水性繊維布帛または樹脂フィルム、紙、等のシート状物が用いられるが、シート状でなく、球状、立方体状物など、立体的な形状の物に適用することも可能である。

本発明の昇華転写用インクジェット記録用インクを用いて昇華転写染色を行う１つの方法としては、紙等のシート状媒体にインクジェット印刷を行った後、疎水性繊維または樹脂フィルム製品等の被染色対象物に該媒体を重ねて昇華転写する染色方法がある。また、前述したような剥離可能なインク受容層を有する昇華拡散染色可能なフィルム製品上にインクジェット印刷を行い、そのまま加熱して下層側のフィルム製品に昇華拡散染色を行った後、インク受容層を剥離するという染色方法も本発明に含まれる。

上記前者の方法に使用されるシート状媒体としては、普通紙等の非コーティングの被記録シート状媒体はもとより、少なくとも親水性ポリマー及び／又は無機多孔質体を含有したコーティング層を有するシート状支持体からなる被記録シート状媒体等が挙げられる。

上記後者の方法に使用されるシート状媒体とは、剥離可能なインク受容層に相当し、被染色対象物は、下層側のフィルム製品に相当する。

この場合のインク受容層としては、例えば、インクを迅速に吸収受容し得る水溶性樹脂を主体にした層であり、水溶性樹脂成分としては水溶性または親水性の天然または合成ポリマーである。例えばポリビニルアルコール系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリビニルアセタール系樹脂；ポリビニルメチルエーテル；ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体；ポリビニルピロリドン；ビニルピロリドン−スチレン共重合体；ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体；アクリル酸，メタクリル酸，アクリル酸エステル，メタクリル酸エステルなどの単量体およびその他の単量体から合成される水溶性アクリル樹脂；ポリアクリルアミドなどのビニル系樹脂；ポリエチレンオキサイド；ポリグルタミン酸などの合成樹脂：カルボキシメチルセルロース；メチルセルロースなどのセルロース誘導体などの半合成樹脂：キチン；キトサン；デンプン；ゼラチンなどの天然樹脂などから適宜選択された１種または２種以上を使用することができる。またポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸などのアルカリ金属塩などのポリアニオンの高分子電解質、あるいはポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアルキルアンモニウムハライド、ポリビニルベンジルアルキルアンモニウムハライドなどのポリカチオンの高分子電解質、あるいは両性高分子電解質も使用できる。また、インクの吸収性の点から、シリカ、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン等の多孔質顔料を添加してもよい。

また、被染色対象物に相当する下層側のフィルム製品としては、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等、並びに、これらのフィルムの表面に昇華性染料に非親和性の樹脂、例えば、フッ素系樹脂等を積層したフィルム等、昇華転写時の熱で溶融したり、著しく収縮したりせず、昇華染色可能な素材のフィルムが用いられる。

昇華転写する際の加熱温度は、用いた昇華性染料の種類等によっても異なるので一概に規定しがたいが、通常、１５０〜２００℃程度で、加熱時間は２〜１０分間程度である。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚、下記実施例において“部”は特に断らない限り“重量部”を、また“％”は特に断らない限り“重量％”を示す。

レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０）２０部、分散剤としてアニオン性界面活性剤の特殊芳香族スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（花王（株）製“デモールＳＮＢ”）１２部、水１２８部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ３３０部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。

この分散液に、“ソルビトールＳ”（日研化学（株）製、Ｄ−ソルビトール７０％水溶液）８５部、表面調整剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン（株）製“ＢＹＫ−３４８”）２．０部、さらに水を加え染料濃度を５％に調整したインクを作成した。染料の平均粒径は０．１０μｍであった。

レッド分散染料原体に代えて、イエロー分散染料原体（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４）２０部を使用する以外は実施例１と同様に微粒子化を行い、この分散液に、“ソルビトールＳ”２１５部、表面調整剤として“ＢＹＫ−３４８”を２．５部、さらに水を加え染料濃度を２％に調整したインクを作成した。染料の平均粒径は０．１２μｍであった。

ブルー分散染料原体（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ７２）２０部、分散剤としてアニオン性界面活性剤のβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（花王（株）製“デモールＮ”）１２部、水１２８部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ３３０部を使用して、実施例１と同様に微粒子化を行い、この分散液に、“ソルビトールＳ”１３０部、表面調整剤としてアクリル系重合物（ビックケミー・ジャパン（株）製“ＢＹＫ−３８１”）を２．４部、さらに水を加え染料濃度を３．３％に調整したインクを作成した。染料の平均粒径は０．０８μｍであった。

実施例１と同様に微粒子化して得られた分散液４０部に、“ソルビトールＳ”８５部、表面調整剤として“ＢＹＫ−３４８”を０．４部、さらに水を加え染料濃度を１．２５％に調整したインクを作成した。

実施例１の“ソルビトールＳ”の代わりにキシリトールを６０部使用した以外は実施例１と同様にインクを作成した。

実施例１の“ソルビトールＳ”の代わりにマルチトールを６０部使用した以外は実施例１と同様にインクを作成した。

レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０）２０部、分散剤としてアニオン性界面活性剤の特殊芳香族スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（花王（株）製“デモールＳＮＢ”）１２部、ノニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王（株）製“エマルゲンＭＳ１１０”）４部、水１２４部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ３３０部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。

実施例７の“エマルゲンＭＳ１１０”の代わりにポリオキシエチレンアセチレングリコール（日信化学工業（株）製“オルフィンＥ１０１０”を２部及び水を１２６部使用した以外は実施例７と同様にインクを作成した。

比較例１

実施例１の“ソルビトールＳ”の代わりにグリセリンを６０部使用した以外は実施例１と同様にインクを作成した。

比較例２

実施例１の“ソルビトールＳ”の代わりにジエチレングリコールを６０部使用した以外は実施例１と同様にインクを作成した。

比較例３

実施例１の“ソルビトールＳ”の代わりにポリエチレングリコール４００を６０部使用した以外は実施例１と同様にインクを作成した。

上記実施例１〜８および比較例１〜３のインク組成について、水以外の成分の割合を表１に示した。

上記実施例１〜８および比較例１〜３で作成したインクについて以下の試験を行った。試験結果を表２に示す。

（昇華転写染色試験）
実施例１〜８および比較例１〜３で作成した昇華転写用インクジェット記録用インクを用いて、剥離可能なインク受容層を有する昇華転写染色が可能なフィルム製品（５０μｍの厚みの支持体ポリエステルフイルム上に、ポリウレタン樹脂系の染料定着層を３０μｍの厚みにコーティングして乾燥後、フルオロオレフィン系共重合体樹脂層を２０μｍの厚みにコーティングして架橋させ、更にフイルム背面に粘着剤層および離型紙を貼合せたのち、フィルム表面にインク受容層として架橋タイプのウレタン系インクジェット用コーティング剤“パテラコールＩＪ−５０”（商標、大日本インキ化学工業社製）を２０μｍの厚みに積層し作成した。）のインク受容層上に、前記大判インクジェット用プロッター（ピエゾ方式、（株）ミマキエンジニアリング製“ＪＶ２−１３０”）により画像の印刷を行い、あらかじめ約１７０℃に設定した熱風乾燥機（ヤマト科学社製、“Fine Oven DF62”）中で約７分間加熱処理を実施した。加熱処理実施中、乾燥機の換気口から噴出してくる加熱蒸気の状況を観察した。その後、インク受容層を剥離すると、フィルム製品中に画像が昇華拡散染色されたフィルム製品が得られた。

評価基準：（○）煙状の蒸気の発生は認められない。（△）少し、煙状の蒸気の発生が認められる。（×）かなり、煙状の蒸気の発生が認められる。

これらの試験結果から明らかなように、本発明の実施例１〜８は、加熱処理実施中に煙状の蒸気の発生は認められず、Ｄ−ソルビトールをグリセリンまたはジエチレングリコールに置き換えた比較例１及び２は、かなり煙状の蒸気の発生が認められた。また、Ｄ−ソルビトールをポリエチレングリコール４００に置き換えた比較例３では、少なくはなっているがまだ少し煙状の蒸気の発生が認められた。

本発明の昇華性染料を色材成分として用いたインクジェット記録用インクは、本来要求される保存安定性、高品位な記録画像等の性能を維持しつつ、ノズルの目詰まり防止性に優れ、環境汚染を低減したインクが得られるという効果を有する。従って、昇華性染料を色材成分として用いたインクジェット記録用インクに好適である。また、本発明の昇華転写用インクジェット記録用インクの製造方法は、前記インクの製造に用いられる。

また、本発明の昇華転写染色方法は、上記記載の昇華転写用インクジェット記録用インクを用いてインクジェット印刷を行った後、昇華転写するので、染色の際に使用するインクにおいて本来要求される保存安定性、高品位な記録画像等の性能を維持しつつ、ノズルの目詰まり防止性に優れ、環境汚染を低減した昇華転写染色方法が提供できる。従って、本発明の昇華転写染色方法は、昇華転写用インクジェット記録用インクを用いたインクジェット印刷に好適である。

Claims

水、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール、分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれた少なくとも１種の昇華性染料、及び分散剤としてアニオン性界面活性剤を含有し、前記昇華性染料は微粒子化されており、かつ平均粒子径が０．０５〜０．２μｍであることを特徴とする昇華転写用インクジェット記録用インク。
４個以上のＯＨ基を有する糖アルコールがＤ−ソルビトール、キシリトール及びマルチトールから選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の昇華転写用インクジェット記録用インク。
分散剤として、さらにノニオン性界面活性剤を含有する請求項１〜２のいずれかに記載の昇華転写用インクジェット記録用インク。
４個以上のＯＨ基を有する糖アルコールの含有量が、インク全重量に対し０．５〜５０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の昇華転写用インクジェット記録用インク。
４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール、昇華性染料、及び分散剤の含有量が、インク全重量に対し、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール０．５〜５０重量％、昇華性染料０．２〜１２重量％、及び分散剤０．１〜２０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の昇華転写用インクジェット記録用インク。
実質的に水溶性有機溶剤を含まない請求項１〜５のいずれかに記載の昇華転写用インクジェット記録用インク。
請求項１〜６のいずれかに記載の昇華転写用インクジェット記録用インクを用いてシート状媒体にインクジェット印刷を行った後、前記シート状媒体を加熱して昇華性染料を被染色対象物に昇華転写することを特徴とする昇華転写染色方法。
少なくとも水、分散剤としてアニオン性界面活性剤、分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれた少なくとも１種の昇華性染料を含む分散液を、前記昇華性染料の平均粒子径が０．０５〜０．２μｍの範囲に微粒子化した後、４個以上のＯＨ基を有する糖アルコール及び／又は水を加えてインク濃度を調整することを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用インクジェット記録用インクの製造方法。