JP3571237B2 - 金属表面処理剤 - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は金属材料の防錆を行うための表面処理剤に係わり、特に銀、金、銅、ニッケル、鉄、アルミニウム、亜鉛あるいはその合金などの変色防止剤として好適なポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体と直鎖アルキルメルカプタン及び溶媒とを含有する金属表面処理剤、および該金属表面処理剤に好適なポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体とその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
洗浄剤、乳化剤、帯電防止剤、消泡剤、湿潤浸透剤として工業的に広く利用されているノニオン系の界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルにアルコキシシリル基を導入することによりシロキサン結合による高分子化を基材上で達成し、同時に基材に対してシラノール基により何らかの化学結合を形成せしめることで、優れた金属表面処理剤が得られている(特願平10−112156)。しかし、この金属表面処理剤は、分子内に芳香族環を有しており、紫外線などを吸収して分解反応を起こしやすく、屋外や長時間の使用により吸着性および処理皮膜の耐久性が劣化する可能性がある。そこで、同じノニオン系の界面活性剤で分子内に芳香族環を持たないポリオキシエチレンアルキルエーテルにアルコキシシリル基を導入したポリオキシエチレンアルキル誘導体と銀を初めとする各種金属に対して優れた防錆性を示すことが知られている直鎖アルキルメルカプタンを混合すれば、ポリオキシエチレンアルキル誘導体が示す防錆性と本来有する界面活性効果によりアルキルメルカプタンと相乗的に作用して金属表面処理剤としてすぐれた変色防止能を示し、しかも紫外線などの光による劣化が起きにくく長時間効果が発揮されると考えた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、金属材料に対して優れた接着性をもって皮膜を形成し、該表面に優れた防錆性を付与し、かつ長時間の使用に耐え得る金属表面処理剤を提供することを目的とするとともに、またその金属表面処理剤に好適なポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、その製造方法を提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、ポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体とアルキルメルカプタンおよびイソプロパノールに溶解することにより得られる金属表面処理剤により上記課題を解決し得ることを見いだし、本発明に至った。 すなわち、本発明は、
(1)下記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体の少なくとも1種、アルキルメルカプタンおよび溶媒を含有したことを特徴とする金属表面処理剤に関する。
【0005】
【化2】
Figure 0003571237
【0006】
(ただし、式中、R、Rは低級アルキル基、C2m+1は分岐していてもよいアルキル基、mは1〜20、nは1〜20、pは1〜20,qは1〜3を示す)
【0009】
上記一般式中mは1〜20であるが、好ましくは6〜14である。15以上の場合は溶媒への溶解性が充分でなく、また5以下では充分な防錆性が得られない。上記一般式中nは1〜20であるが、防錆性の観点からは6〜10が好ましい。上記式中qは0〜3であるが防錆性の観点からは2又は3が特に好ましい。上記式中pは1〜20であるが好ましくは1〜5である。6以上では分子の配向性が充分でなく金属表面処理剤として適さない。上記式中R及びRは炭素数1〜4のアルキル基、すなわちメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチルを示す。
【0010】
本発明に使用する前記一般式(1)で表わされるポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体は下記一般式(2)で表わされるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物と下記一般式(3)で表わされるイソシアネートシラン化合物とを20〜100℃で反応させることにより容易に製造することができる。
【0011】
【化5】
Figure 0003571237
【0012】
(ただし、式中、R、Rは低級アルキル基、C2m+1は分岐していてもよいアルキル基、mは1〜20、nは1〜20、pは1〜20、qは0〜3を示す)また、本発明の金属表面処理剤の他の成分であるアルキルメルカプタンとしては、たとえば炭素数10〜20の直鎖アルキルメルカプタンが好ましく、より好ましくは炭素数16または18の直鎖アルキルメルカプタンである。
【0013】
本発明の金属表面処理剤におけるポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体およびアルキルメルカプタンの濃度はそれぞれ0.05〜2.0重量%の範囲で用いられる。金属表面処理剤中のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体およびアルキルメルカプタンの濃度が0.05重量%未満であると充分な防錆性が得られず、また2重量%を越えると金属表面にシミやムラが生じて好ましくない。
【0014】
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体とアルキルメルカプタンの組成については、重量比で1:5〜5:1が好ましく、より好ましくは1:2〜2:1である。
【0015】
本発明の金属表面処理剤に使用する溶媒としてはイソプロパノールが好ましいが、これに制限されるものではなく、上記の有効成分を溶解または乳化・分散できる溶媒であればよい。このような溶媒としては、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、水あるいはこれらの混合物等がある。
【0016】
本発明の金属表面処理剤についてさらに詳しく述べると、その対象金属には特に制限はない。例えば、銀、金、銅、鉄、アルミニウム、亜鉛及びこれらの合金等の表面処理剤として有効である。しかし、銀、金及び銅の表面処理剤として用いることがより好適であり、特には銀鍍金、金鍍金を施した電子部品やプリント回路用銅張積層板等に用いられる銅箔の表面処理剤として用いられる場合に本発明の効果を充分に発揮することができる。
【0017】
【実施例】
(ポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体(1−1)の合成)
実施例1
下記式(2−1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物と下記式(3−1)で表される3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランとの反応より下記式(1−1)で表される化合物の合成
【0018】
【化6】
Figure 0003571237
【0019】
上記式(2−1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物19.76g(0.04mol)に反応触媒であるジブチルスズラウレートを数滴入れ室温で撹拌し溶解した。この溶液に上記式(3−1)で表される3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン9.88g(0.04mol)を20分間かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、反応溶液を50℃に昇温し、さらに1時間30分の間反応を続けた。反応後の溶液は薄黄色透明で粘性のある液体として得られた。反応生成物である前記式(1−1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体の同定はNMR、FT−IRより行った。
【0020】
(硫化アンモニウム変色試験)
実施例2
2−プロパノール99.1gに下記式(1−1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体0.4gと下記式で表されるオクタデシルメルカプタン0.5gを溶解し、金属表面処理剤とした。この溶液に銀鍍金を施した試験片を浸漬処理することにより、表面処理サンプルを作製した。得られたサンプルの防錆性の評価は硫化アンモニウム水溶液に試験片を浸漬し、変色の程度を目視により行った。評価方法の概略を以下に示す。
【0021】
【化7】
Figure 0003571237
【0022】
試験溶液:硫化アンモニウム0.2%水溶液
浸漬時間:6時間
得られた結果を表1に示す。
【0023】
【表1】
Figure 0003571237
【0024】
比較例1:実施例1においてポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体を添加しなかった場合
比較例2:実施例1においてオクタデシルメルカプタンを添加しなかった場合
比較例3:実施例1においてポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体のかわりに下記式(2−1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた場合
【0025】
【化8】
Figure 0003571237
【0026】
比較例4:未処理
(耐候性試験)
実施例3
実施例1と同様にして金属表面処理剤を調整した。この溶液に銀試験片を浸漬処理することにより、表面処理サンプルを作製した。得られたサンプルの耐候性の評価はキセノンアークランプ式耐候性試験機による人工光源の連続照射により、変色の程度を目視により行った。評価条件の概略を以下に示す。
【0027】
放射照度:37〜39mW/cm
照射時間:171時間
試験槽内温度:40℃
試験槽内湿度:40%
得られた結果を表2に示す。
【0028】
【表2】
Figure 0003571237
【0029】
比較例5
実施例1においてポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体の代わりに下記式で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル誘導体を用いた場合を示す。
【0030】
【化9】
Figure 0003571237
【0031】
【発明の効果】
以上の結果より、本発明による金属表面処理剤は金属の防錆性向上に有効であることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【図1】合成例で得られたポリオキシエチレンドデシルエーテル誘導体のH−NMRチャート。
【図2】同上、13C−NMRチャート。
【図3】同上、FT−IRチャート。

Claims (1)

  1. 下記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体の少なくとも1種、アルキルメルカプタンおよび溶媒を含有したことを特徴とする金属表面処理剤。
    Figure 0003571237
    (ただし、式中、R、Rは低級アルキル基、C2m+1は分岐していてもよいアルキル基、mは1〜20、nは1〜20、pは1〜20,qは1〜3を示す)
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